大学无机化学试卷

大学化学试卷3参考答案

一、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内）(本大题分24小题, 每小格1分, 共30分)

1、定量分析工作要求测定结果的误差（ A ）

A 、 在允许误差范围内 Ｂ、略大于允许误差 C 、等于零 Ｄ、没有要求 2、可减小分析测定的偶然误差的方法是（ C ）

Ａ、进行对照试验 B 、进行空白试验 Ｃ、增加平行试验的次数 D 、校准仪器

3、滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为（ C ）

Ａ、化学计量点 Ｂ、突跃范围 Ｃ、滴定终点 Ｄ、滴定误差

4、在下列滴定中，突跃范围由大到小的顺序是（ A ）。

（1）、0.10L mol /NaOH 滴定0.10L mol /HCl 。 （2）、1.0L mol /NaOH 滴定1.0L mol /HCl 。

（3）、0.10L mol /NaOH 滴定0.10L mol /HAc 。（)108.15

-?=a K （4）、0.10L mol /NaOH 滴定0.10L mol /HCOOH 。（)108.14

-?=a K

A 、（2）>（1）>（4）>（3）

B 、（1）>（2）>（3）>（4）

C 、（2）>（1）>（3）>（4）

D 、（1）>（2）>（4）>（3） 5、下列多元酸或混合酸中（c=0.1mol/L ），用0.1mol/L NaOH 滴定出现两个突跃的是( D )

Ａ、H 2S(K a1θ=1.3×10-7,K a2θ=7.1×10-15) Ｂ、H 2C 2O 4(K a1θ=5.9×10-2,K a2θ=6.4×10-5) Ｃ、HCl+一氯乙酸(K a θ (一氯乙酸)=1.4×10-3)

Ｄ、H ２ＳO ３(K a1θ=1.54×10－2,K a2θ=1.06×10－７

)

6、配制1000ml 约0.1L mol /HCl 溶液，需量取8.3ml 浓HCl 。（ B ）

A 、用滴定管取

B 、用量筒量取

C 、用刻度移液管量取

7、稀H 2SO 4加到BaCl 2溶液中使BaSO 4沉淀完全，产生吸附共沉淀的结构为（ D ）。

A 、-

?Cl BaSO 24 B 、-?Cl BaSO 4 C 、+?24Ba BaSO D 、-

?244SO BaSO 8、下在下列情况下测定结果：A 、偏高 B 、偏低

（1）pH=4介质中莫尔法测Cl -。( A )

（2）法扬司法测Cl -以曙红为指示剂。( B ) （3）佛尔哈德法测Cl -，未加硝基苯。( B )

9、用EDTA 滴定Ca 2+、Mg 2+时，可掩蔽Fe 3+的掩蔽剂是（ C ）。

A 、抗坏血酸

B 、盐酸羟胺

C 、三乙醇胺

10、用Na 2CO 3标定HCl 溶液浓度时，称取一定量的Na 2CO 3基准物，溶解后定量转入250ml 容量瓶，稀释至刻度，摇匀。吸取25ml 于锥形瓶中，用HCl 溶液滴定，下列操作会使HCl 溶液浓度的标定结果： A 、偏高 B 、偏低 C 、无影响。

（1）滴定管没有用HCl 溶液润洗三次。（ B ） （2）锥形瓶用Na 2CO 3溶液润洗三次。（ B ） （3）使用的锥形瓶内有少量蒸馏水。（ C ） （4）移液管没有用Na 2CO 3溶液润洗三次。（ A ）

（5）滴时时速度太快，附在滴定管壁的HCl 未不及流下来就读取滴定体积。（ A ） 11、配位数是指（ C ）

A 、 配位体的数目中心 Ｂ、离子的电荷数

Ｃ、配位体中配位原子的数目 Ｄ、中心离子的未成对电子数 12、在EDTA 配位滴定中，下列有关酸效应的叙述正确的是（ C ） A 、 酸效应系数越大，配合物的稳定性越高

B 、 反应的pH 值越大，EDTA 的酸效应系数越大

C 、 酸效应系数越小，配合物的稳定性越高

D 、 EDTA 的酸效应系数越大，滴定曲线的突跃范围越大 13、一般情况下，下列哪种离子可能形成内轨型配合物（ B ）

A 、Cu +

B 、Fe 2＋

C 、Ag +

D 、Zn 2＋

14、在配合滴定中，有时出现“封闭”现象，其原因是( C )。式中M 为待测离子；N 为干扰离子；In 为指示剂，Y 为EDTA 。

A 、K MY '>K NY '

B 、K MY '

C 、K MIn '> K MY '

D 、K NIn '> K MY '

15、在Ca 2＋、Mg 2＋的混合液中，用EDTA 法测定Ca 2＋，要消除Mg 2＋

的干扰，宜采用（ C ） A 、 控制酸度法 Ｂ、配位掩蔽法

Ｃ、沉淀掩蔽法 Ｄ、氧化还原掩蔽法

16、当溶液中有两种(M 、N)金属离子共存时，欲以EDTA 滴定M 而使N 不干扰，则要求( B )。

A 、

510≥'

NY

N MY

M K c K c B 、510≥NY N MY M K c K c C 、510-≥NY N MY M K c K c D 、810≥NY N MY M K c K c E 、8

10-≥NY

N MY M K c K c

17、间接碘量法加入淀粉指示剂的最佳时间是（ B ） Ａ、滴定开始前 Ｂ、接近终点时 Ｃ、碘的颜色完全褪去 Ｄ、很难选择

18、电对Cu Cu /2+?加入氨水后，其电极电位将（ A ）

A 、减小

B 、增大

C 、不变

D 、 无法确定

19、佛尔哈德法测Ag +所用指示剂是（ B ）

A 、(NH 4) 2Fe(SO 4)2

B 、 NH 4Fe(SO 4)2

C 、K 2CrO 4

D 、萤光黄 20、某氧化还原指示剂的?θ'

＝0.84V ，相应的半反应为

-+e o In 2)(=In(R) 则其理论变色范围为（ A ）

A 、0．87V －0.81V

B 、0.74-0.94V

C 、0.90-0.78V

21、已知电极反应Cu 2++2e=Cu 的?θ为0.347V ,则电极反应2Cu-4e=2Cu 2+的?θ

值为（ D ）。 A 、-0.694V B 、+0.694V C 、-0.347V D 、+0.347V

22、已知?(H 3AsO 4/H 3AsO 3)=0.58V ，?(I 2/I -)=0.54V ，关于反应H 3AsO 3+I 2+H 2O H 3AsO 4+2I -+2H +的下列叙述中,错误的是（B ）。

A 、标准状态下,正反应不能自发进行;

B 、该反应的E ＝-0.04V 很小,因此，在任何条件下正反应不可能自发进行;

C 、溶液的pH 值改变,反应进行的方向会发生改变;

D 、溶液的pH 值增大,As(Ⅴ)的氧化性减弱。

23、已知[Ni(CN)4]2+的磁矩μ=0B.M.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是.（C ）。

A 、sp 3杂化，正四面体；

B 、d 2sp 3杂化，正八面体；

C 、dsp 2，平面四方形；

D 、d 2sp 2，四方锥。

24、已知Cu 2++2e -==Cu ?＝+0.34V, Cu ++e -=Cu ?＝+0.52V, 则Cu 2++e -=Cu +的?为( A ) A 、0.16V B 、-0.18V C 、+0.18 D 、0.09V 二、填空题(22%，每空1分)

1、NaOH 溶液的浓度可用基准 邻苯二甲酸氢钾 标定，用 酚酞 作指示剂，滴定至指示剂变 粉

红色 色为终点，用式=

NaOH C NaOH

V M m

?，计算NaOH 溶液浓度。[基准物质质量m(g)，基准物质摩尔质

量M(g/mol)，消耗NaOH 体积)(ml V NaOH ]

2、已知银氨配离子的逐级稳定常数=1k 10

3.32

，k 2=103.91，则θ

d K =10-7.23累积稳定常数=1β103.32 ，

23.721210==k k β ，总稳定常数K=107.32 。

3、误差是测定结果 与真实值之差，当 测定结果 大于 真实值 时，误差为正。误差越

小，测定结果的 准确度 越高。

4、在配合物K 3[Fe(CN)6]中，中心离子是 Fe 3+ ，配位体是 CN -

配位数为 6 ，K ＋与[Fe(CN)6]3-以 离子 键相结合，Fe 3＋与CN －

以 配位 键相结合，该配合物的名称为 六氰合铁(III)酸钾 。

5、K 2Cr 2O 7法测定Fe 时，要加入H 3PO 4-H 2SO 4混酸，加入H 3PO 4的作用是降低

Fe 3+/Fe 2+ 电对的电位，使指示剂变色电位在滴定突跃电位范围内，同时生成无色的 Fe(HPO 4)2- 配合物，清除 Fe 3+ 黄色，便于终点的观察。

6、难溶物AB 2的溶解度S （mol·L -1

）和溶度积常数θ

sp K

三、是否题(共8小题，每小题1分)8%

1、莫尔法测定试样中的Ag +采用返滴定法。 （ √ ）

2、标准溶液配制方法分为直接法和标定法，能用来直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质叫基准物质。 （ √ ）

3、难溶电解质的溶度积K sp θ较小者，它的溶解度就一定小（ × ）

4、在EDTA 直接滴定法中，终点所呈现的是MY 的颜色（ × ）

5、电对Zn 2+/Zn 加入氨水后，其电极电位将变小（ √ ）

6、I 2溶液应装在棕色瓶中于暗处保存，使用时不能与橡皮等有机物接触。 （ √ ）.

7、单独离子能被EDTA 准确滴定的条件是

6)(10)(≥θ

θMY f K c

M c （ × ） 8、一元弱酸能用强碱直接滴定的条件是cK a θ≥10-8( √ )

三、判断题（16%）

1、 标准态下判断下列反应进行的方向（10%，每小题2.5分）

1).２Mn04- +6H ++5SO 32- ===2Mn 2++ 5SO 42-+3H 2O 2).Cu(NH 3)42++Zn 2+===Cu 2++Zn(NH 3)42+ 3).Cu(NH 3)42++2en===Cu(en)22++4NH 3 4).BaCO 3+SO 42-===BaSO 4+CO 32- (已知

10

][9][20])([9]

)([13])([//10

*08.1,1058.2,101.2,

109.2,101.2,17.0,51.14322

24324

323

24

24

--=?=?=?=?===++

+--

+-θθθθθθθ??BaSO sp BaCO sp en Cu f NH

Zn f NH Cu f SO SO Mn MnO K K K K K V V )

解：1）0)(34.117.051.123

24

24

//>=-=-=--+-V E SO SO Mn MnO θ

θθ??

所以正向进行

2）110*4.110

*1.210*9.2413

9]

)([])([243243<===

-++θ

θ

θ

NH

Cu f NH Zn f K K K

所以逆向进行 3）110*0.110

*1.210*1.2713

20]

)([]

)([24322

>===

++θ

θ

θ

NH

Cu f en Cu f K K K

所以正向进行

4）19.2310

*08.110*58.21094

3>===

--θ

θ

θ

spBaSO

spBaCO

K K K

所以正向进行

评分标准:只有结论的得1分,有二个常数之比,得出结论,得全分.

2、现有Cl －、Br －、I －三种离子的混合液。欲使I －氧化为I 2，而Cl －、Br －

不被氧化，应选下列哪种氧化剂？（6%）

Fe 2(SO 4)3 KMnO 4 SnCl 2 （已知：

V

V V V V V I I

Br Br

Cl Cl

Sn Sn Fe Fe Mn

MnO 54.0,07.1,36.1,15.0,77.0,51.1//////2

2

2

242324

======-

-

-

+

++++

-θ

θ

θ

θ

θθ???φ??

解：就选择

V

V 54.007.1:-θ

?之间，所以应选择Fe 3+作氧化剂

五、计算题：24%

1、（13分）在1L mol / HCl 介质中用Fe 3+标准溶液滴定Sn 2+，反应为：

+++232Sn

Fe +++422Sn Fe

求：（1）滴定反应的平衡常数； （2）化学计量点电位； （3）滴定的突跃范围。 （)14.0,68.02423//V V of Sn Sn of Fe Fe ==+

+++?? 解：（1）

18

109.127

.180591.0)14.068.0(20591.0)(lg ?='

=-?=-='

'

-'+θθθθ

??K n K

(公式3分，准确答案1分)

（2）V n n n n 32.02

114

.0268.01212211=+?+?=++''θθ???＝计(公式3分，准确答案1分)

（3）V V Fe Fe Sn

Sn 50.030591.068.030591.023.0320591.014.0320591.02324//=?-=?-==?+=?+'

'

+

+++θθ????上下＝(?上2分，?下2分)

∴突跃电位范围为0.23-0.50V 。(指出突跃范围1分)

2、在10mL0.08mol/LFeCl 3溶液中，加入30mL 含有0.10mol/LNH 3和

1.0mol/LLNH 4Cl 的混合溶液能否产生Fe(OH)3沉淀？ （已知K sp θ( Fe(OH)3)=

2.8×10-39, K b θ(NH 3)=1.8×10-5）(11分)

解：)

/(108.1)(75.0075

.0108.1)

()

()()/(75.030

10300.1)()

/(075.0301030

10.0)()

/(020.0301010

080.0)(6543433L mol OH c c

NH c c NH c K c OH c L mol NH c L mol NH c L mol Fe c b ---+

-

+

+?=??===+?==+?==+?=

θθθθ

Q＝[c(Fe3+)/cθ][c(OH-)/ cθ]3=0.020×(1.8×10-6) 3=1.2×10-19>K spθ[Fe(OH)3]

故有Fe(OH)3沉淀生成

正确算出混合浓度的得4分，算出c(OH-)得3分，正确得出Q的得3分，正确得出结论的得1分。