1ICP-MS原理介绍

1ICP-MS原理介绍
1ICP-MS原理介绍

ICP-MS原理部分

概述

ICP-MS是一种灵敏度非常高的元素分析仪器,可以测量溶液中含量在ppb或ppb 以下的微量元素。广泛应用于半导体、地质、环境以及生物制药等行业中。

ICP-MS全称是电感藕合等离子体质谱,它是一种将ICP技术和质谱结合在一起的分析仪器。ICP利用在电感线圈上施加的强大功率的高频射频信号在线圈内部形成高温等离子体,并通过气体的推动,保证了等离子体的平衡和持续电离,在ICP-MS 中,ICP起到离子源的作用,高温的等离子体使大多数样品中的元素都电离出一个电子而形成了一价正离子。

质谱是一个质量筛选和分析器,通过选择不同质核比(m/z)的离子通过来检测到某个离子的强度,进而分析计算出某种元素的强度。

ICP-MS的发展已经有20年的历史了,在长期的发展中,人们不断的将新的技术应

用于ICP-MS的设计中,形成了各类ICP -MS。ICP-MS主要分为以下几类:四极杆ICP-MS,高分辨ICP-MS(磁质谱),ICP-tof-MS。本文主要介绍四极杆ICP-MS。

主要组成部分

图1 ICP-MS主要组成模块

图1是ICP-MS的主要组成模块。

样品通过离子源离子化,形成离子流,通过接口进入真空系统,在离子镜中,负离子、中性粒子以及光子被拦截,而正离子正

常通过,并且达到聚焦的效果。在分析器中,仪器通过改变分析器参数的设置,仅使我们感兴趣的核质比的元素离子顺利通过并且进入检测器,在检测器中对进入的离子个数进行计数,得到了最终的元素的含量。

各部分功能和原理

1.离子源

图 2 离子源的组成

离子源是产生等离子体并使样品离子化的部分,离子源结构如图2所示,主要包括RF工作线圈、等离子体、进样系统和气路控制四个组成部分。样品通过进样系统导入,溶液样品通过雾化器等设备进入等离子体,气体样品直接导入等离子体,RF工作线圈为等离子体提供所需的能量,气路控制不断的产生新的等离子体,达到平衡状态,不断的电离新的离子。下面对

X-7ICP-MS的具体部件进行介绍。

1)进样系统

图3 X-7进样系统原理

进样系统组成框图如图3所示。

蠕动泵:蠕动泵把溶液样品比较均匀的送入雾化器,并同时排除雾化室中的废液。通过控制蠕动泵的转速,可以得到理想的进样速度,样品提升速度一般为0.7~1ml/min.如果不采用蠕动泵,由于雾化器中雾化气体的流动,也可以提取样品,样品的自然提取速度为0.6ml/min左右,随着雾化气流速的变化而改变。

雾化器和雾化室:雾化器的作用是使样品图4:直角雾化器同心圆雾化器

从溶液状态变成气溶胶状态,因为只有气状的样品才可以直接进入炬管的等离子体中。常用的雾化器按照结构的不同分为几类,常用的雾化器有同心圆雾化器和直角雾化器。如图4所示:

在X-7ICP-MS中,使用的是同心圆雾化器,同心圆雾化器与直角雾化器相比,可以提供极佳的稳定性和灵敏度,尤其适合检测浓度较低的溶液,缺点是容易堵塞,耐盐性较差。其它的一些公司(如VG)采用的雾化器可以提供最大高达20%的耐盐性,但是由于在等离子产生后通过的采样锥和截取锥的孔径非常的小,样品中溶质量必须小于0.2%,最好小于0.1%因此,雾化器的耐盐性并不能提高ICP-MS的耐盐性,所以同心圆雾化器是一种比较理想的雾化器。由于等离子体对直径较大的微粒的放电效率较差,因此要求进入炬管的气溶胶状的样品液滴有均匀和细小的几何尺寸。为了达到这个目的,仪器中采用了雾室,雾室是一个气体流过的通道,当气溶胶通过时,直径大于10um的液滴将被冷凝下来,从废液管

排出。雾室的另一个目的是柔化雾化器喷出的气溶胶,最终使其均匀的进入等离子体。目前主要的雾室设计是圆柱型雾室,在X-7ICP-MS中采用的是一种独特的锥型雾室,雾化气溶胶在雾室中撞击到一个玻璃球上,大直径的液滴将被沉积下来,从玻璃球上流下,并被到处雾室,较小的液滴绕过玻璃球,从雾室尖端的小孔中流出。这种雾室的设计很好的避免了死体积的影响。

2)等离子体炬管

图5等离子体炬管

炬管是产生等离子体装置,炬管的主要结构如下图5所示:

炬管主要有三层结构,外层的叫做外管,其次是内管,中间的是中心管。外管中通的

是大流量的氩气,叫做冷却气,冷却气提供给等离子体气体源源不断的Ar原子,在等离子体中不断的电离放热,产生的Ar离子在射频线圈中振荡碰撞,从而维持了很高的温度,伴随着大量离子留出等离子体,又有很多Ar原子流入,从而达到了一种平衡。冷却气的流量大概为13~15L/min。在内管中流动的气体叫做辅助气,也是氩气,它的作用是给等离子体火焰向前的推力,实现不断的电离,也很好的了中心管,以免过高的温度使其熔化。辅助气的流量为0.5~1L/min。中心管中流出的是从雾室排出的样品溶液的气溶胶。

从图5可以看到溶液气溶胶在中心管中随着接近火焰在形态上的改变。气溶胶->干

图6 等离子体火焰的产生炬管详细结构

化(固体颗粒)->气化(气体)->原子化(化合物离解)->离子化(电离成1价离子)。图6也说明了炬管的结构和等离子体工作原理,等离子体工作时,首先提供强大的射频电压到RF工作线圈,然后利用高压使气体放电产生火化,少量离子在电磁场作用下聚集并相互碰撞,很快就使更多的原子电离,最终形成了稳定的火焰。

3)冷却和气体控制

由于等离子的高温(高达8000~10000度),足以熔化任何物质,所以在仪器中多处采用水冷,RF工作线圈是中空的,用来作为冷却水的通道。在雾室中采用半导体冷却器,对一般无机溶液,温度为4度左右(这个温度下,直径较大的液滴可以更好的冷凝下来),对有机溶液,可以达到-10度。需要水冷的部分有:接口、工作线圈、RF工作线圈、半导体制冷器。在ICP-MS中,最基本的气体是氩气,它被作为冷却气(cool gas)、辅助气(aux gas)和雾化气(nebulizer gas),其它可能使用的气体包括氢气,氨气,氦气(用于cct)和氧气(用于消除有机物

中的C)。

2.真空系统

ICP-MS主要用来检测物种的痕量元素,空气中的灰尘含有大量的各种元素,因此在仪

图7 真空系统图

器中真空的要求是很高的。从进样系统到炬管,仪器一直是在常压下工作的,在仪器点火之前,氩气可以驱除管路中的空气。当离子产生后,对这些离子的聚焦、传输和选择分析就必须要求良好的真空系统,以免在过程中的粘污。仪器为了达到从常压向真空系统的过渡,提供了三级真空系统,来逐步的达到很高的真空度。真空系统如下图7所示:X-7ICP-MS有一个机械泵和一个分子涡流泵,机械泵用于抽低真空,分子泵用于抽高真空。机械泵直接与expansion chamber(扩张室,因为离子超声速射流)相连接,分子

泵工作端与分析室2(主要是四极杆和检测器)相连结,出口端和机械泵相连。在扩张室和分析室1中间有一个slide valve,扩张室和机械泵中间连有expansion valve,分子泵和机械泵工作端连有backing valve。三级真空系统保证了仪器从大气到低真空再到高真空的过渡,而三个阀门保证了仪器在工作状态和待机状态的稳定和两个状态之间的过渡。

表1 仪器的三级真空系统的气压

表2 仪器的三个状态与阀门的关系表

3.接口

接口部分由两个锥体组成,前面的是采样锥

图8 接口部分示意图

(sample cone),后面的是截取锥(skimmer)。如下图所示:

取样锥的孔径大概是0.8~1.2mm(在X-7中为1.1mm),截取锥的孔径为0.4~0.8mm (为0.7mm)左右。经过两个锥体,只有非常小的一部分离子进入离子透镜。

在采样锥处,由于电子速度快,所以大量电

子很快打到锥上,因此采样锥表面为负电性,所以空间电荷区是正电性的。由于气体压力的突然下降,所以在两锥之间,产生了离子的超声射流,所以两锥之间成为扩张室。在通过采样锥的离子中,只有大约1%的离子可以通过截取锥。进入离子镜的正离子都具有相同的速度,因此动能和质量成正比。

4.离子镜

在ICP-MS中,产生的1000,000个离子中,只有1个能够最终到达检测器,这是由

图9 离子透镜结构图

于每级的效率决定的,在这样低效率的传输下,去除各种干扰就变得更加重要了,离子镜的主要目的是去除电子和中性微粒的影

响,并对正电子实现聚焦。离子镜的结构如图9所示。当离子从截取锥喷出时,在进入离子镜之前,能量较小的离子会更多的被真空抽走。

等离子体首先进入的是截取透镜(extraction lens),截取透镜具有很强的负电势,所以电子无法通过,被真空抽走。在后面是几级离子聚焦透镜,离子聚焦透镜的原理是:安装两个电极板或圆筒,在两个电极之间形成了透镜状的等场强线,当边缘离子入射到电场时,受电场影响,向中心移动,随后出射运动方向又恢复到了向前,实现了位置上的聚焦。ICP-MS在产生离子的同时,也产生大量光子,由于光子也可以被检测器检测和计数,所以在离子透镜的末端,是一个偏转透镜,用于去除光子干扰。(一般来讲,采样锥离子流为0.1A,截取锥电流为1mA)

图10 x-7离子镜的组成

在x-7ICP-MS中,透镜组如下图:

5.质量分析器

质量分析器是不同种类的质谱仪的主要区别之处,四极杆分析器是一种成熟的质量分析仪器,利用了四极杆对不同核质比的元素离子的筛选作用,达到顺序分析离子质量的目的。

图11 四极杆原理图

四极杆的主要原理如下图所示:

四极杆的两对电极,分别加上了正负直流电压和相位差为180度的射频信号,离子在四极杆中旋转、振荡,当合理设置直流电压的大小和射频电压的幅度后,只有特定核质比范围的离子才能通过四极杆,而其它离子将偏转,最终打在四极杆上损失掉,从而实现了质量选择。

图12 四极杆工作电压和质量分析的关系

更详细的筛选过程见下图:

图中显示的是工作电压和质量分析的稳定区域图,A、B是两种不同核质比的元素离子,A的核质比小于B(因为B只有在更高的电压下才能稳定通过),两者在一定的直流电压和射频电压下可以顺利通过,形成了形状相似的稳定区域图,在绿色的overlap

区域内,两种离子无法被四极杆准确区分,在蓝色区域内A可以通过,在黄色内B可以通过。当四极杆工作时,一般保证F(dc)/F(rf)=const,因此途中的过圆点的直线表示了四极杆能够达到的所有的工作状态,当直线的斜率如蓝线所示时,A、B两种离子可以被很好分离,由于两者稳定区域的电压相差较远,所以得到了较高的分离度,而红线表示的是较低的分离度。分离度是质谱仪最重要的一个指标之一,X-7ICP-MS的一般分离度在0.7左右,最高分离度为0.3左右。作为无机分析仪器,足以分辨出不同质量数的各种离子,但是对那些具有相同质量数的不同元素离子,则无法辨别,这也是四极杆质谱的一个弱点,因此在质量分析中形成了大量的同位素和多元子分子干扰。

四极杆对低动能离子更为有效,如果离子能量太高,则离子通过四极杆的速度将加快,最终导致峰将展宽。在四极杆的入口和出口处,仅施加射频可以使全谱离子通过,但可以使离子向中心聚焦。

图13 扫描方式跳峰方式

四极杆有两个工作模式,即顺序扫描方式和跳峰方式,如下图所示:

当四极杆工作在扫描方式,直流电压和射频电压幅度成比例连续变化,每个时刻都选择对应的连续变化的核质比的离子通过。当工作在跳峰模式,两个电压也不连续的跳变,每个时刻都选择感兴趣的某个核质比的离子通过。

6.检测器

每个时刻,通过四极杆的离子流可以认为具有单一的核质比,检测器的目的是对这些离子计数,来得到离子的相对的强度。

图14 电子倍增器原理

通常使用的检测器是一种电子倍增器,如下图所示:

它的结构类似于光电倍增管,由很多串联的电极板构成,这些电极称为打拿极(dynode),每两个打拿极都均匀分担着外加的高压。当离子入射到第一个打拿极时,和电极碰撞,离子消失,同时产生了自由电子,电子在电场作用下向下一级电极板移动,并打出更多的电子,如此形成了倍增效应。当一个离子入射时,将最终在输出端形成一个脉冲信号。

检测器通过对一定时间内的脉冲信号

图15 模拟和数字测量模式

的计数可以得到离子强度的相对值,检测器工作在数字检测方式。当离子强度较大时,达到产生的电子脉冲互相重叠时,脉冲数目便无法计算了,即达到了饱和,此时检测器可以切换到模拟检测方式(累计信号),如下图所示。

第一性原理计算原理和方法

第二章 计算方法及其基本原理介绍 化学反应的本质就是旧键的断裂与新建的形成,参与成键原子的电子壳层重新组合就是导致生成稳定多原子化学键的明显特征。因此阐述化学键的理论应当描写电子壳层的相互作用与重排,借助求解满足适当的Schrodinger 方程的波函数描写分子中电子分布的量子力学,为解决这一问题提供了一般的方法,然而,对于一些实际的体系,不引入一些近似,就不可能求解其Schrodinger 方程。这些近似使一般量子力学方程简化为现代电子计算机可以求解的方程。这些近似与关于分子波函数的方程形成计算量子化学的数学基础。 2、1 SCF-MO 方法的基本原理 分子轨道的自洽场计算方法 (SCF-MO)就是各种计算方法的理论基础与核心部分,因此在介绍本文计算工作所用方法之前,有必要对其关键的部分作一简要阐述。 2、1、1 Schrodinger 方程及一些基本近似 为了后面介绍各种具体在自洽场分子轨道(SCF MO)方法方便,这里将主要阐明用于本文量子化学计算的一些重要的基本近似,给出SCF MO 方法的一些基本方程,并对这些方程作简略说明,因为在大量的文献与教材中对这些方程已有系统的推导与阐述[1-5]。 确定任何一个分子的可能稳定状态的电子结构与性质,在非相对论近似下,须求解 R AB =R 图2-1分子体系的坐标

定态Schrodinger 方程 ''12121212122ψψT p B A q p A p pA A pq AB B A p A A A E R Z r R Z Z M =??????? ?-++?-?-∑∑∑∑∑∑≠≠ (2、1) 其中分子波函数依赖于电子与原子核的坐标,Hamilton 算符包含了电子p 的动能与电子p 与q 的静电排斥算符, ∑∑≠+?-=p q p pq p e r H 12121?2 (2、2) 以及原子核的动能 ∑?-=A A A N M H 2121? (2、3) 与电子与核的相互作用及核排斥能 ∑∑≠+-=p A B A AB B A pA A eN R Z Z r Z H ,21? (2、4) 式中Z A 与M A 就是原子核A 的电荷与质量,r pq =|r p -r q |,r pA =|r p -R A |与R AB =|R A -R B |分别就是电子p 与q 、核A 与电子p 及核A 与B 间的距离(均以原子单位表示之)。上述分子坐标系如图2、1所示。可以用V(R,r)代表(2、2)-(2、4)式中所有位能项之与 ∑∑∑-+=≠≠p A pA A B A q p pq AB B A r Z r R Z Z r R V ,1 2121),( (2、5) 原子单位 上述的Schrodinger 方程与Hamilton 算符就是以原子单位表示的,这样表示的优点在于简化书写型式与避免不必要的常数重复计算。在原子单位的表示中,长度的原子单位就是Bohr 半径

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方案编号:LX-FS-A31509 商家联盟活动方案标准范本 The Objectives, Policies, T ask Allocation, Steps T o Be T aken And Other Factors Needed T o Complete The Established Action Guideline Are Formulated And Implemented According T o The Plan. 编写:_________________________ 审批:_________________________ 时间:________年_____月_____日 A4打印/ 新修订/ 完整/ 内容可编辑

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粗糙集理论及其应用综述

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粗糙集理论介绍(对于初学者来说,很经典的滴)

粗糙集理论介绍面对日益增长的数据库,人们将如何从这些浩瀚的数据中找出有用的知识?我们如何将所学到的知识去粗取精?什么是对事物的粗线条描述什么是细线条描述?粗糙集合论回答了上面的这些问题。要想了解粗糙集合论的思想,我们先要了解一下什么叫做知识?假设有8个积木构成了一个集合A,我们记:A={x1,x2,x3,x4,x5,x6,x7,x8},每个积木块都有颜色属性,按照颜色的不同,我们能够把这堆积木分成R1={红,黄,兰}三个大类,那么所有红颜色的积木构成集合X1={x1,x2,x6},黄颜色的积木构成集合X2={x3,x4},兰颜色的积木是:X3={x5,x7,x8}。 按照颜色这个属性我们就把积木集合A进行了一个划分(所谓A的划分就是指对于A中的任意一个元素必然属于且仅属于一个分类),那么我们就说颜色属性就是一种知识。在这个例子中我们不难看到,一种对集合A的划分就对应着关于A中元素的一个知识,假如还有其他的属性,比如还有形状R2={三角,方块,圆形},大小R3={大,中,小},这样加上R1属性对A构成的划分分别为:A/R1={X1,X2,X3}={{x1,x2,x6},{x3,x4},{x5,x7,x8}} (颜色分类)A/R2={Y1,Y2,Y3}={{x1,x2},{x5,x8},{x3,x4,x6,x7}} (形状分类)A/R3={Z1,Z2,Z3}={{x1,x2,x5},{x6,x8},{x3,x4,x7}} (大小分类) 上面这些所有的分类合在一起就形成了一个基本的知识库。那么这个基本知识库能表示什么概念呢?除了红的{x1,x2,x6}、大的{x1,x2,x5}、三角形的{x1,x2}这样的概念以外还可以表达例如大的且是三角形的{x1,x2,x5}∩{x1,x2}={x1,x2},大三角{x1,x2,x5}∩{x1,x2}={x1,x2},兰色的小的圆形({x5,x7,x8}∩{x3,x4,x7}∩{x3,x4,x6,x7}={x7},兰色的或者中的积木{x5,x7,x8}∪{x6,x8}={x5,x6,x7,x8}。而类似这样的概念可以通过求交运算得到,比如X1与Y1的交就表示红色的三角。所有的这些能够用交、并表示的概念以及加上上面的三个基本知识(A/R1,A/R2.A/R3)一起就构成了一个知识系统记为R=R1∩R2∩R3,它所决定的所有知识是A/R={{x1,x2},{x3},{x4},{x5},{x6},{x7},{x8}}以及A/R中集合的并。 下面考虑近似这个概念。假设给定了一个A上的子集合X={x2,x5,x7},那么用我们的知识库中的知识应该怎样描述它呢?红色的三角?****的大圆?都不是,无论是单属性知识还是由几个知识进行交、并运算合成的知识,都不能得到这个新的集合X,于是我们只好用我们已有的知识去近似它。也就是在所有的现有知识里面找出跟他最像的两个一个作为下近似,一个作为上近似。于是我们选择了“兰色的大方块或者兰色的小圆形”这个概念:{x5,x7}作为X的下近似。选择“三角形或者兰色的”{x1,x2,x5,x7,x8}作为它的上近似,值得注意的是,下近似集是在那些所有的包含于X的知识库中的集合中求并得到的,而上近似则是将那些包含X的知识库中的集合求并得到的。一般的,我们可以用下面的图来表示上、下近似的概念。这其中曲线围的区域是X的区域,蓝色的内部方框是内部参考消息,是下近似,绿的是边界加上蓝色的部分就是上近似集。其中各个小方块可以被看成是论域上的知识系统所构成的所有划分。整个粗集理论的核心就是上面说的有关知识、集合的划分、近似集合等等概念。 下面我们讨论一下关于粗糙集在数据库中数据挖掘的应用问题。考虑一个数据库中的二维表如下:元素颜色形状大小稳定性 x1 红三角大稳定 x2 红三角大稳定 x3 黄圆小不稳定 x4 黄圆小不稳定 x5 兰方块大稳定 x6 红圆中不稳定 x7 兰圆小不稳定 x8 兰方块中不稳定 可以看出,这个表就是上面的那个例子的二维表格体现,而最后一列是我们的决策属性,也就是说评价什么样的积木稳定。这个表中的每一行表示了类似这样的信息:红色的大三角积木稳定,****的小圆形不稳定等等。我们可以把所有的记录看成是论域A={x1,x2,x3,x4,x5,x6,x7,x8},任意一个列表示一个属性构成了对论域的元素上的一个划分,在划分的每一个类中都具有相同的属性。而属性可以分成两大类,一类叫做条件属性:颜色、形状、大小都是,另一类叫做决策属性:最后一列的是否稳定? 下面我们考虑,对于决策属性来说是否所有的条件属性都是有用的呢?考虑所有决策属性是“稳定”的集合

第一性原理

第二章 第一性原理计算方法与软件介绍 19世纪末,科学家们发现经典力学和经典电动力学在描述物质的微观系统时存在明显不足,对实验中的许多现象不能做出真正合理的解释。鉴于此,20世纪初物理学家们在旧量子论的基础上建立了量子力学,主要研究原子、分子、凝聚态物质等内部微观粒子的结构、运动规律等性质,目前已广泛应用于物理、化学、材料等学科领域。随着量子力学理论的不断完善,并结合日趋成熟的计算机技术,量子计算模拟成为了现代科学中必不可少的研究手段之一。第一性原理计算(First-principles calculation),亦称为从头算(Ab-initio calculation)。该计算方法可根据量子力学基本原理,基于密度泛函理论对材料微观体系的状态和性质进行理论上的预测,且计算过程中不需要使用任何经验参数,只需要一些基本物理量(电子电荷质量e 、电子静止质量m 0、光速c 、普朗克常数h 、波尔兹曼常数k B )。本工作所选用的计算程序为Materials Studio 软件中的CASTEP 量子力学模块,该模块是基于密度泛函理论的从头算量子力学程序。本章节将简要的介绍密度泛函理论和CASTEP 计算模块。 2.1密度泛函理论概述 第一性原理主要的研究对象是多原子体系。它依据量子力学原理,且在无任何实验参数引入的情况下,将多原子体系当作由自由电子和原子核组成的多粒子体系进行处理。然而,关于量子力学中多粒子体系处理的出发点则为著名的薛定谔方程(Schr?dinger Equation)。Schr?dinger 方程是量子力学的一个基本方程,也是第一性原理计算方法的核心,它是由奥地利物理学家薛定谔(Schr?dinger)于1926年提出的。该方程可用于描述微观粒子的运动规律,故亦被称为薛定谔波动方程(Schr?dinger Wave Equation),其定态方程描述如下: 2 2[()]()(,)2V r r,t i r t t ψψμ?-?+=? (2-1) 式中?为约化普朗克(Plank)常数;μ和V(r)分别表示粒子质量和势场;r 和t 则为体系中所有电子与原子核的位置坐标;Ψ(r,t)是系统波函数,即运动的微观粒子

第一性原理简介

第一性原理是什么? 第一性原理有什么用? 第一性原理怎么用? 怎样将第一性原理与实 践结合起来? 什么是第一性原理?1原理,量子力学根据原子核和电子互相作用的原理及 其基本运动规律,运用第一性称为经过一些近似处理后直接求解薛定谔方程的算法,从具体要求出发,计算为基础的从头算。广义的第一原理包括两大类,以

Hartree-Fock自洽场原理DFT)计算。密度泛函理论和(自从定义可以看出第一性原理涉及到量子力学、薛定谔方程、Hartree-Fock因此我通过向师兄密度泛函理论等许多对我来说很陌生的物理化学定义。洽场、请教和上网查资料一点点 的了解并学习这些知识。 2第一性原理的作用为基础以及在此基础上发展起 来的简单而具有一定精(DFT)以密度泛函理论,的第一性原理电子结构计算方法 和广义梯度近似(GGA)度的局域密度近似(LDA)不但能够给出描述体系微观电子特性的物理量如波函与传统的解析方法一样,以及在此基础上所得到的体现体系宏,数、态密度、费米面、电子间互作用势等,穆斯堡尔谱等等比热、电导、观物理特性的参量如结合能、电离能、光电子谱、密度泛函计算的一些而且它还可以帮助人们预言许多新的物理现象和物理规律。. 导致了,结果能够与实验直接进行比较,一些应用程序的发展乃至商业软件的发布基于密度泛函理论的第一原理计算方法的广泛应用。为第一性原理中的一类,在物理系、化学、材料科学以(DFT)密度泛函理论)及其计算已经快速发展成为材料建模DFT及其他工程领域中,密度泛函理论(模拟的一种“标准工具”。密度泛函理论可以计算预测固体的晶体结构、晶格参数、能带结构、态密度(DOS)、 光学性能、磁性能以及原子集合的总能等等。 3第一性原理怎么用?其中ASP、软件。V目前我所学到的利用第一性原理的软件为Material Studio)是专门为材料科学领域研究者开发的一款可运行在MSMaterials Studio(简称使化学及材料科学的研究者们能更方便地建立三维结构模型,上的模拟软件。PC模拟无定型以及高分子材料的性质及相关过程进行深入的研究。并对各种晶体、的内容包括了催化剂、聚合物、固体及表面、晶体与衍射、化学反应等材料和化学研究领域的主要课题。模块简介Materials Studio采用了大家非常熟悉的Microsoft标准用户界面,允许用户通过各种控制面板直接对计算参数和计算结果进行设置和分析。目前,Materials Studio软件包括如下功能模块: Materials Visualizer: 提供了搭建分子、晶体及高分子材料结构模型所需要的所有工具,可以操作、观察及分析结构模型,处理图表、表格或文本等形式的数据,并提供软件的基本环境和分析工具以及支持Materials Studio的其他产品。是Materials Studio产品系列的核心模块。 Discover: Materials Studio的分子力学计算引擎。使用多种分子力学和动力学方法,以仔细推导的力场作为基础,可准确地计算出最低能量构型、分子体系的结构和动力学轨迹等。. COMPASS: 支持对凝聚态材料进行原子水平模拟的功能强大的力场。是第一个由凝聚态性质以及孤立分子的各种从头算和经验数据等参数化并经验证的从头算力场。可以在很大的温度、压力范围内精确地预测孤立体系或凝聚态体系中各种分子的结构、构象、振动以及热物理性质。 Amorphous Cell: 允许对复杂的无定型系统建立有代表性的模型,并对主要性质进行预测。通过观察系统结构和性质之间的关系,可以对分子的一些重要性质有更深入的了解,从

建材联盟活动方案共篇

篇一:建材联盟促销活动方案 建材联盟促销活动方案 1.活动目的:a.整合品牌资源、重新对品牌进行消费定位。b.提升品牌影响力,提 高品牌知名度,在原有基础上继续加强品牌宣传。c.强占市场份额,在现有消费空 间基础上、在同一领域中不断提升市场占有量。 领袖家居联盟【红星站】 ————超值联购震撼沈城————3.活动时间:2010年6月24日-----7月4日4.活动 地点:红星美凯龙5.参与品牌:蒙娜丽莎瓷砖、tata木门、融汇地板、欧派厨柜、宝兰吊 顶6.活动政策:联购一重礼:交2000元定金,即送1980元超值大礼包。说明:活动期间,参与领袖联盟活动,交纳2000定金,购买联盟任意2个品牌即送价值1980元的大礼包。联购二重礼:品牌联购物超所值说明:活动期间,顾客在联盟品牌中,合同金额满10000元, 送500元购物券;合同金额满20000元,送1000元购物券;合同金额满30000元,送 1500元购物券;合同金额满40000元,送2000元购物券;合同金额满50000元,送 2500元购物券;注:1、此购物券不可直抵现金;2、此购物券只可在以下商家抵现金使用;蒙娜丽莎瓷砖tata木门融汇地板欧派厨柜宝兰吊顶龙发装饰3、此购物券有效使用期限为2010年6月24日——2010年7月4日;4、最终解释券归沈阳“领袖家居联盟”所有。 一等奖:品牌冰箱一台1名二等奖:品牌微波炉一台3名三等奖:精美夏凉被一个50 名四等奖:高级枕头一对100名纪念奖:领袖联盟通用卡精美毛巾(不限量) 抽奖时间:2010年7月3日下午2:00红星美凯龙负一层联购三重礼:总裁签售神秘 大礼说明:签售时间: 商场内部造势准备: 篇二:2015、3、28联盟活动方案 2015羊羊得“亿”开门红 工厂直供—中国长沙 一、活动背景 蓄客时间:2015年2月27日-2015年3月27日执行阶段:2015年3月2日- 2015年3月27日爆破时间:2015年3月28日下午两点-五点三、活动主题2015羊羊得“亿”开门红—长沙法狮龙新品鉴赏会 四、参与门店 旺德府、万家丽五、活动内容活动一、进店有礼 活动期间签到,即可赠送价值38元防水围裙一件活动二、购买vip卡50元抵500元活动期间,顾客购买50元vip卡,可抵货款500元,(购物满3000元方可抵用)。 本次联盟活动,所售商品保证全城最低价,保价半年. 活动四:工厂任性,惊现特价套 餐(厨卫、客餐厅)

商场商家品牌联盟计划方案

***商业广场品牌联盟计划方案 目录: 一、联盟背景 二、联盟意义和目的 三、联盟内容 四、联盟条件 五、联盟组织框架 六、联盟项目规划 七、联盟方案执行流程 八、其他 一、联盟背景 在商业竞争日益激烈的今天,消费者已经成为各品牌生存与发展的生命线。作为已经入驻***商业广场的品牌商家,如何扩大品牌影响、增加客源,是***商业广场与各品牌商家共同的目标。而做到这一切,是需要我们共同努力,整合各方面资源,做到客户资源共享、优势互补、互通有无、互助互利、共同发展,这样

不仅能增加我们联盟商家的可持续性收入,同时提升***商业广场和各品牌在北海的品牌知名度和竞争力。 二、联盟意义和目的 1、整合各方面推广资源,如纸媒、微信、电视等广告,提高品牌商家的品牌曝光度和知名度。 2.、资源共享、优势互补,统一推广、实施、统一制作各种宣传物料,宣传力度和范围将大大增强,减少各品牌商家各自为战的宣传推广成本。 3、互通有无、互助互利,品牌商家相互交流,增加彼此客户资源面,信息共享,取长补短。 三、联盟内容 1、参与策划商场大型节假日活动,督促商场日常经营管理。 2、组织化管理,制定组织框架,推荐联盟理事。 3、制定联盟章程,由联盟成员共同遵守。 4、联盟决议定期或不定期的联盟品牌交流会。 5、整合彼此资源,统一宣传推广。 四、联盟条件 1、***商业广场的经营品牌 2、对商场营销活动、营销模式创新具有长远见识。 3、愿意为***商业广场的健康发展贡献力量。 4、必须是合法经营的品牌,且在区域内或行业内具有一定的品牌影响力。

5、积极参与联盟会议、联盟活动。 6、遵守联盟章程。 7、一个业态优质优选1-3家品牌,互惠互利,互不冲突。 五、联盟组织框架 1、联盟理事长,由【***商业广场】和优质优选的1-5家主力品牌构成。 2、联盟理事,10-20家品牌。 3、联盟财务部 六、联盟项目规划 1、参与商场活动策划,积极提出有效营销建议。 2、监督商场日常管理,营造良好商场商业氛围。 3、联盟成员店面支持彼此广告位互换。 4、联盟成员之间协同促销,实现联盟商家之间的客户转化。 5、联盟成员活动相互支持。 6、互相推荐客户。 7、定期或不定期的品牌交流会。 8、不定期的员工交流会。 9、月度或季度商场运营总结会,提出可持续发展建议。 10、品牌联盟微信群。 11、品牌联盟微信公众号。 12、整合彼此资源,信息共享。 13、统一宣传推广。

2009建材家居品牌联盟促销活动计划方案

2009 建材家居品牌联盟促销活动计划方案 非常2009 燃动整个夏季 大品牌、大优惠、大活动 《品牌联盟嘉定区大型促销活动方案计划书》 活动定位: 1、各品牌的专项优惠——优惠多、力度大、让利多 2、联盟品牌连环折上折——向消费者展示和体现了联盟价值所在,真实客观 3、抽家电大奖——活动档次高、奖品档次高、奖品规格大、奖品数量多 4、主题鲜明得当,贴近生活,彰显社会热点,与消费者互动,感动消费者 活动主题: 非常2009 大品牌、大优惠、大活动 建材家居品牌联盟大型促销活动, 活动时间:(暂定) 7 月18 日,7 月19 日(双休) 7 月25 日,7 月26 日(双休) 活动地点:(暂定) 罗宾森购物广场门前广场 沪宜公路乐购超市广场 博乐路伯乐广场 传播方案:电视、直投DM 报纸夹送DM 全面覆盖,主会场和卖场包装客源收集: 对内: 导购员门店预定,对外: 广告宣传细化方案核心话术(解说词): 围绕“四大热点”

和“活动”主题向消费者传达(另见软文): 执行支持:专业策划执行公司负责执行 活动实施细则: 1、联盟品牌: 待定 2、活动方案: “大品牌联盟”连环折上折: “大品牌联盟”活动期间,消费者在享受每个联盟品牌具体优惠的基础上,还可以享受如下优惠: 1、享受联盟连环折上折即“同时预定“大品牌联盟”中两个品牌的客户,同时获得两个 品牌折上再97 折; 2 、折上折上折: 同时预定三个或三个以上品牌的客户,均可获得三个或三个以上品牌折上再95 折; 3 、买了我就送 同时订购联盟六家品牌商品,购买价最低的商品,联盟予以买单; 活动实施细则: 1、各品牌具体优惠方案的准备: 各品牌提供其自身“专项优惠方案”的电子版,在规定日期给联盟会务组组长或执行组长 : , ) 处,在月日前欧派进行汇总、设计、确认、制作完毕。 (QQ 广告投放方案概算预算表 ( 参考预算 ) 广告投放预算价格 广告表现手法媒介选择/ 尺寸/ 数量预算单价合计价格DM 报纸夹送新闻晨报对开四版共计14000 份0.70 元9800 电视广告投放嘉定电视台《生活指示》1 分钟10000

第一性原理计算原理和方法

第二章 计算方法及其基本原理介绍 化学反应的本质是旧键的断裂和新建的形成,参与成键原子的电子壳层重新组合是导致生成稳定多原子化学键的明显特征。因此阐述化学键的理论应当描写电子壳层的相互作用与重排,借助求解满足适当的Schrodinger 方程的波函数描写分子中电子分布的量子力学,为解决这一问题提供了一般的方法,然而,对于一些实际的体系,不引入一些近似, 确定任何一个分子的可能稳定状态的电子结构和性质,在非相对论近似下,须求解定态Schrodinger 方程 ''12121212122 ψψT p B A q p A p pA A pq AB B A p A A A E R Z r R Z Z M =??? ?????-++?-?-∑∑∑∑∑∑≠≠ (2.1) 其中分子波函数依赖于电子和原子核的坐标,Hamilton 算符包含了电子p 的动能和电子p

与q 的静电排斥算符, ∑∑≠+?-=p q p pq p e r H 12121?2 (2.2) 以及原子核的动能 ∑?-=A A A M H 2? (2.3) 和电子与核的相互作用及核排斥能 ∑∑≠+-=p A B A AB B A pA A eN R Z Z r Z H ,21? (2.4) 式中Z A 和M A 是原子核A 的电荷和质量,r pq =|r p -r q |,r pA =|r p -R A |和R AB =|R A -R B |分别是电子p 和q 、核A 和电子p 及核A 和B 间的距离(均以原子单位表示之)。上述分子坐标系如图2.1所示。可以用V(R,r)代表(2.2)-(2.4)式中所有位能项之和 ∑∑∑-+= ≠≠p A pA A B A q p pq AB B A r Z r R Z Z r R V ,1 2121),( (2.5) 原子单位 上述的Schrodinger 方程和Hamilton 算符是以原子单位表示的,这样表示的优点在于简化书写型式和避免不必要的常数重复计算。在原子单位的表示中,长度的原子单位是Bohr 半径 能量是以Hartree 为单位,它定义为相距1Bohr 的两个电子间的库仑排斥作用能 质量则以电子制单位表示之,即定义m e =1 。

建材家居品牌联盟促销活动计划方案

建材家居品牌联盟促销活动计划方案非常2013燃动整个夏季 大品牌、大优惠、大活动 《品牌联盟嘉定区大型促销活动方案计划书》 活动定位: 1、各品牌的专项优惠——优惠多、力度大、让利多 2、联盟品牌连环折上折——向消费者展示和体现了联盟价值所在,真实客观 3、抽家电大奖——活动档次高、奖品档次高、奖品规格大、奖品数量多 4、主题鲜明得当,贴近生活,彰显社会热点,与消费者互动,感动消费者活动主题: 非常2013大品牌、大优惠、大活动 建材家居品牌联盟大型促销活动, 活动时间:(暂定) 月日,月日(双休) 月日,月日(双休) 活动地点:(暂定) XXXX广场门前广场 XXXX超市广场 XXXX广场 传播方案:电视、直投DM、报纸夹送DM全面覆盖,主会场和卖场包装客源收集:对内:导购员门店预定,对外:广告宣传细化方案核心话术(解说词):围绕“四大热点”和“活动”主题向消费者传达(另见软文): 执行支持:专业策划执行公司负责执行 活动实施细则:

1、联盟品牌:待定 2、活动方案: “大品牌联盟”连环折上折:“大品牌联盟”活动期间,消费者在享受每个联盟品牌具体优惠的基础上,还可以享受如下优惠: 1、享受联盟连环折上折 即“同时预定“大品牌联盟”中两个品牌的客户,同时获得两个品牌折上再97折; 2、折上折上折: 同时预定三个或三个以上品牌的客户,均可获得三个或三个以上品牌折上再95折; 3、买了我就送 同时订购联盟六家品牌商品,购买价最低的商品,联盟予以买单; 活动实施细则: 1、各品牌具体优惠方案的准备: 各品牌提供其自身“专项优惠方案”的电子版,在规定日期给联盟会务组组长或执行组长 (QQ:, )处,在月日前欧派进行汇总、设计、确认、制作完毕。 广告投放方案概算预算表(参考预算) 广告投放预算价格 广告表现手法媒介选择/ 尺寸/数量预算单价合计价格 DM 报纸夹送新闻晨报对开四版共计140000.70元 9800 份 电视广告投放电视台《生活指30s 4000 4000 示》 宣传单页 A4157铜版纸 2万份 0.2 4000

粗糙集理论及其发展

龙源期刊网 https://www.360docs.net/doc/2310836015.html, 粗糙集理论及其发展 作者:张也驰 来源:《管理观察》2010年第16期 摘要:粗糙集理论以其出色的处理模糊和不确定知识的能力,在数据挖掘领域占据了越来越重要的地位。文章首先描述了粗糙集理论的核心思想,接着介绍了粗糙集理论在不完备信息系 统领域的扩充,最后论述了粗糙集理论的应用发展以及未来的研究方向。 关键词:粗糙集机器学习不完备信息系统数据挖掘 1.引言 粗糙集理论[1]是由波兰数学家Z. Pawlak于20世纪80年代提出的一种新的处理不精确性和不确定性信息的数学方法。之后国内外许多学者对粗糙集理论及其应用进行了坚持不懈的研究。1991年,Pawlak出版了第一本关于粗糙集理论的专著,详细介绍了粗糙集的理论基础,它奠定了粗糙集理论的基础,但由于最初关于粗糙集理论的研究大部分是用波兰语发表的,当时并没有引起国际计算机学界和数学界的重视;1992年,在波兰Kiekrz召开了第一届国际粗糙集研讨会, 从此每年一次以粗糙集理论为主题的国际研讨会以及粗糙集学术研究会的成立,推动了国际上 对粗糙集理论与应用的深入研究。1995年,Z. Pawlak概括性地介绍了粗糙集理论[2]的基本概念及其具体研究进展。我国对粗糙集理论的研究起步较晚。 粗糙集理论是建立在分类机制基础上的,它将知识理解为对数据的划分,每一个被划分的集合称为概念或范畴,其主要思想是利用已有的知识库,将不精确知识用已知知识库中的知识来(近似)刻画。与其他处理不精确性和不确定性信息的理论相比,该理论的一个最主要的优点是其无需提供任何除现有知识以外的任何先验知识,从而具有相当的客观性。近年来,由于粗糙集理论在人工智能和认知科学中日益呈现出的重要性和优越性,特别是在机器学习、数据挖掘、决策 分析、数据库知识发现、专家系统、决策支持系统、归纳推理和模式识别等领域,受到越来越 多的研究人员的关注。 2.粗糙集理论的基本概念 粗糙集理论作为一种处理模糊和不确定性知识的数学工具,其主要思想是在保持分类能力 不变的前提下,经过知识约简,导出问题的决策或分类规则。即粗糙集理论是建立在不可分辨关系基础知识的,不可分辨关系构成了粗糙集理论的数学基础。 2.1 知识表达系统和决策表

第一性原理

第一章引言 在21世纪的今天,全球都面对着资源的短缺和环境的污染这两大问题。氢能源的出现,不仅仅解决了能源短缺的问题(氢能源是二次能源),同时氢能源的使用对环境几乎是没有任何的污染(氢气和氧气的反应产物只有水)。因此,从上个世纪70年代就开始关注氢能源的研发。到21世纪的今天氢能源也逐渐开始走上舞台,但是对于氢能源在应用过程中会出现的问题也亟待解决。 本章内容之一将主要介绍氢能源应用中面临的一个严峻的问题——氢气的 。其二,存储,我们将会详细的论述最新出现的一种储氢材料:储氢合金——AlH 3 简述历年来在实验和理论上对于该材料在常压下的研究成果。同时,提出对于在高压条件下进行研究的必要性以及在现阶段的成果,指出我们理论研究的AlH 3 必要性。最后,将简单的介绍高压物理学在当今学科发展中的重要性以及高压物理的发展历史,当然我们将会简述由于现实实验条件上的限制,高压物理的理论研究对于材料性能的分析和高压物理未来发展方向上的重要性和必然性。 §1.1储氢材料简介 伴随着人类社会的发展和进步,人类赖以生存的环境却让全世界都开始担忧。环境的破坏的危机以及能源的短缺的意识,迫使人们一方面去寻求新的能源,另一方面又要考虑新能源对环境所造成的破坏问题。于是氢能源作为存储量丰富,无公害,无污染的新型能源而得到了全球的关注。在以氢作为能源媒介的氢能体系中,氢的存储和氢的运输成为氢能源的实际应用中的关键环节。近年来,人们注意到储氢合金由于其材料结构上的优势而成为一种新型的储氢功能材料。由于某些合金具备特殊的晶体结构,能够使氢原子很容易的进入晶格间隙中并且形成金属氢化物,由于这种氢与金属的结合力很弱,在加热的时候,氢就能从金属中释放出来。但是这些储氢合金的储氢量很大,可以存储比其自身体积要大上1000-1300倍的氢。目前,对于储氢合金的研究也进行的如火如荼。 1.1.1氢能 随着全球人口急增,人类的能源消耗大幅度的增长;而作为主要能源的煤炭和石油,它们又都是不可再生的能源,其储量极为有限。另外,大量矿物能源的燃烧,造成大气污染、"酸雨"和"温室效应"等环境问题。因此,从20世纪60年代以来,人类为了解决未来能源的供应和生存环境问题,高呼"能源革命"。"

商场商家品牌联盟计划方案

商场商家品牌联盟计划 方案 Document number:NOCG-YUNOO-BUYTT-UU986-1986UT

***商业广场品牌联盟计划方案 目录: 一、联盟背景 二、联盟意义和目的 三、联盟内容 四、联盟条件 五、联盟组织框架 六、联盟项目规划 七、联盟方案执行流程 八、其他 一、联盟背景 在商业竞争日益激烈的今天,消费者已经成为各品牌生存与发展的生命线。作为已经入驻***商业广场的品牌商家,如何扩大品牌影响、增加客源,是***商业广场与各品牌商家共同的目标。而做到这一切,是需要我们共同努力,整合各方面资源,做到客户资源共享、优势互补、互通有无、互助互利、共同发展,这样不仅能增加我们联盟商家的可持续性收入,同时提升***商业广场和各品牌在北海的品牌知名度和竞争力。 二、联盟意义和目的 1、整合各方面推广资源,如纸媒、微信、电视等广告,提高品牌商家的品牌曝光度和知名度。

2.、资源共享、优势互补,统一推广、实施、统一制作各种宣传物料,宣传力度和范围将大大增强,减少各品牌商家各自为战的宣传推广成本。 3、互通有无、互助互利,品牌商家相互交流,增加彼此客户资源面,信息共享,取长补短。 三、联盟内容 1、参与策划商场大型节假日活动,督促商场日常经营管理。 2、组织化管理,制定组织框架,推荐联盟理事。 3、制定联盟章程,由联盟成员共同遵守。 4、联盟决议定期或不定期的联盟品牌交流会。 5、整合彼此资源,统一宣传推广。 四、联盟条件 1、***商业广场的经营品牌 2、对商场营销活动、营销模式创新具有长远见识。 3、愿意为***商业广场的健康发展贡献力量。 4、必须是合法经营的品牌,且在区域内或行业内具有一定的品牌影响力。 5、积极参与联盟会议、联盟活动。 6、遵守联盟章程。 7、一个业态优质优选1-3家品牌,互惠互利,互不冲突。 五、联盟组织框架

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