47页环己烷绿色催化氧化法生产环己酮项目可行性研究报告

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环己烷绿色催化氧化法生产环己酮项目可行性研究报告

环己烷绿色催化氧化法生产环己酮项目

目录

第一章项目总论

1.1 项目背景 (6)

1.1.1 项目名称与承办单位 (6)

1.1.2 承担可行性研究工作的单位和法人代表 (6)

1.1.3 项目拟建地点 (6)

1.1.4 研究工作依据 (6)

1.1.5研究工作概况 (6)

1.2 可行性研究结论 (7)

1.2.1 市场预测和项目规模 (7)

1.2.2 原材料、燃料和动力供应 (7)

1.2.3 厂址 (7)

1.2.4 项目工程技术方案 (8)

1.2.5 环境保护 (8)

1.2.6 工厂组织及劳动定员 (8)

1.2.7 项目建设进度 (9)

1.2.8 投资估算和资金筹措 (9)

1.2.9 项目财务和经济评论 (9)

1.2.10项目综合评价结论 (9)

1.3 主要技术经济指标表 (9)

1.4 主要涉及化学品性质描述 (10)

1.5 存在问题及建议 (11)

第二章项目背景和发展概况

2.1 项目提出背景 (12)

2.1.1 国家或行业发展规划 (12)

2.1.2 项目发起人和发起缘由 (12)

2.2 项目发展概况 (14)

2.2.1 已进行的调查研究项目及其成果 (14)

2.3 投资的必要性分析 (18)

2.3.1调查研究项目成果 (18)

第三章市场分析与建设规模

3.1 市场调查 (20)

3.1.1 拟建项目产出物用途调查 (20)

3.1.2 产品现有生产能力调查 (21)

3.1.3 产品产量及销售量调查 (22)

3.2 市场预测 (24)

3.2.1 国内市场需求预测 (24)

3.2.2 价格预测 (25)

3.3 市场推销战略 (25)

3.3.1 推销方式 (25)

3.3.2推销措施 (26)

3.3.3 促销价格制度 (27)

3.4 产品方案和建设规模 (28)

3.4.1 产品方案 (28)

3.4.2 建设规模 (28)

3.5 产品销售收入预测 (28)

第四章建设条件与厂址选择

4.1 资源和原材料 (29)

4.1.1 资源评述 (29)

4.1.2 原材料及主要辅助材料供应 (29)

4.2 厂址的选择 (32)

4.2.1 自然条件 (32)

4.2.2 基础设施 (34)

4.2.3 社会经济条件 (34)

4.3总图布置及主要建筑物、设备概况 (35)

第五章工厂技术方案

5.1 项目组成 (36)

5.1.1生产工序 (36)

5.1.2 配套工程 (36)

5.2 产品开发改进 (36)

5.2.1设计原则 (36)

5.2.2生产指标及工艺参数 (36)

5.3 工艺流程 (38)

5.3.1催化剂生产原理 (38)

5.3.2生产环己酮主要流程简介 (38)

5.3.3环己酮氧化工序 (39)

5.3.4环己酮回收工序 (40)

5.3.5环己酮精馏工序 (40)

5.4 总平面图 (40)

5.4.1总图布置原则 (40)

5.4.2总图布置及主要建筑物、设备概况 (41)

5.5运输及仓储 (41)

5.5.1物料运输 (41)

5.5.2仓储 (41)

5.6土建工程 (42)

5.6.1 厂房建设 (42)

5.6.2 工程预算 (42)

5.7 给水排水 (42)

5.8 供电系统 (42)

5.9 其它供应 (43)

第六章环境保护与劳动安全

6.1 建设地区的环境现状 (44)

6.1.1项目的地理位置 (44)

6.2 主要污染源和污染物 (45)

6.2.1主要污染物 (45)

6.3 项目采用的环境保护标准 (45)

6.4 治理环境的方案 (45)

6.4.1废碱液处理 (45)

6.4.2废水处理 (45)

6.4.3废气处理 (45)

6.4.4废渣处理 (46)

6.4.5噪声处理 (46)

6.5劳动保护与安全卫生 (46)

6.6生产过程中主要危害因素的分析 (46)

6.6.1环己烷 (46)

6.7职业安全卫生主要设施 (46)

6.7.1总图布置 (47)

6.7.2建筑 (47)

6.7.3电气 (47)

6.7.4通风 (47)

6.7.5消防 (47)

6.7.6其它措施 (47)

第七章企业组织和劳动定员

7.1 企业组织 (48)

7.1.1 企业组织形式 (48)

7.1.2 企业工作制度 (49)

7.2 劳动定员和人员培训 (49)

7.2.1 劳动定员 (49)

7.2.2总工资和职工平均工资估算 (52)

7.2.3 人员培训及费用估算 (53)

第八章项目实施进度安排

8.1 项目实施的各阶段 (54)

8.1.1建立项目实施管理机构 (54)

8.1.2编制调整报告并申报批准 (54)

8.1.3工艺研发 (54)

8.1.4资金筹集安排 (54)

8.1.5公司注册 (54)

8.1.6厂区建设 (54)

8.1.7竣工验收与设备试运行 (55)

8.1.8生产准备 (55)

8.1.9材料采购 (55)

8.1.10正式生产 (55)

8.2 项目实施进度表 (55)

第九章投资估算与经济效益分析

9.1 投资估算 (57)

9.2 投产后流动资金估算 (57)

9.2.1储备资金 (57)

9.2.2生产资金 (57)

9.2.3成品资金 (57)

9.3 销售收入与成本费用估算 (58)

9.3.2收入 (58)

9.3.2成本 (58)

9.4资金筹措 (60)

9.5 投资项目的经济评价 (60)

9.5.1 经济效率 (60)

9.5.2 投资利润率 (60)

9.5.3投资回收期 (60)

9.5.4 净现值 (60)

9.5.5内部收益率 (61)

9.6 风险分析与风险规避 (61)

9.6.1盈亏平衡分析 (61)

9.6.2 敏感性分析 (62)

第十章项目结论及建议

10. 1项目结论 (64)

10. 2项目实施建议 (64)

10.2.1销售网络 (64)

10.2.2技术更新 (64)

10.2.3项目管理 (64)

10.2.4风险控制 (64)

10.2.5策略调整 (65)

第十一章财务报表

11.1财务报表 (66)

第一章项目总论

1.1 项目背景

1.1.1 项目名称与承办单位

项目名称:环己烷绿色催化氧化法生产环己酮

承办单位:xx有限公司

总负责人:xx

1.1.2 承担可行性研究工作的单位和法人代表

承担项目可行性研究工作单位:xx有限公司

总负责人:xx

1.1.3 项目拟建地点

本单位厂址位于xx市大亚湾经济技术开发区东区的化工园区,东邻汕尾,西接深圳,陆路距香港60多公里,海路距香港维多利亚湾40海里。

1.1.4 研究工作依据

本可行性研究报告根据下列文件、资料编制:

(1)“关于印发建设项目经济评价与参数的通知”,国家计委、建设部,1993年7月

(2)国内本行业的权威杂志和相关网站的专家文章

1.1.5研究工作概况

1.1.5.1项目建设的必要性

该项目可使企业获得的客观的经济利润,扩大国内环己酮生产能力,改变环己酮产品结构,并且采用新工艺,节约能源,减少环境污染,提高劳动生产率,产品具有进入国际市场的优越条件和竞争力。

1.1.5.2项目发展及可行性研究工作概念

技术方案的优选原则:项目技术方案选择绿色化工技术生产,在生产的源头上控制“三废”的排放,以可持续发展为根本原则。

厂址选择原则及成果:厂址选择原则是投资省、建设快、运营费低、具有最佳经济效益、环境效益和社会效益的厂址。xx市大亚湾经济技术开发区所在地霞涌正在鼓励投资发展,为以炼油、化工、汽车、机械、电子工业为主体的海滨工业城市,地价低,劳动力资源丰富,公路、海港运输发达,交通便利,网络通讯发展快,覆盖面广,是理想的具有经济效益、环境效益和社会效益的厂址。

1.2 可行性研究结论

1.2.1 市场预测和项目规模

1.2.1.1市场需求量简要分析

目前国内商品量环己酮为18万吨左右,国内生产的环己酮有70%用于己内酰胺的生产,2006年我国己内酰胺的表观消费量为70.32万吨,预计2010年国内市场对己内酰胺的总需求量将达到104万吨,缺口约在30%,国家向己内酰胺征收反倾销税以来,国内的己内酰胺产能有望进一步增大,因此环己酮的市场缺口应大于30%。

1.2.1.2计划销售量、销售方向

项目建设年产10万吨环己酮,主要满足华南地区环己酮下游产业(己内酰胺,精细化工,涂料等)的需求。

1.2.1.3产品定价及销售收入预测

化工产品定价主要以原料价格以及供求而定, 预计项目投产以后,生产负荷为100%,环己酮年产10万吨,估算每吨价格1.5万元,年产值为15亿元。己二酸年产约1万吨,估算每吨价格2万元,年产值为2.144亿元。项目年总销售收入约为17.1442亿元。

1.2.1.4项目拟建规模

项目建设规模为年产10万吨环己酮

1.2.1.4主要产品及副产品品种和产量

主产品为99.5%环己酮,产量为10万吨/年;副产品为己二酸,产量约1万吨/年,副产品的产量可以控制,可以根据市场需求,可通过改变反应停留时间增加或者减少副产品产量。

1.2.2 原材料、燃料和动力供应

原材料及主要辅助材料:环己烷(99.9%);氢氧化钠溶液;吡咯;苯甲醛;丙酸;N,N 二甲基甲酸胺;醋酸钴;乙醇。均可以从国内购买。

燃料:烟煤(烟煤热值5000kcal/kg,单价530元/吨,运费200元/吨),需求量为99308.11624吨,从国内购买。

动力:电力380V,220V(0.554元/度),全年用电7200000.0度,xx市大亚湾经济技术开发区提供电力资源。

用水:自来水(1.74元/吨),全年用水22948158.6吨,xx市大亚湾经济技术开发区提供自来水。

1.2.3 厂址

1.2.3.1地理位置、占地面积

本单位厂址位于xx市大亚湾经济技术开发区东北部的霞涌,厂址北临石化大道中段,东南靠工业区海岸线,西边为在建化工企业。厂区为一梯形地块,东西长为240~260米,南北长约250米。公司总用地面积为51643平方米。

1.2.3.2公用设施

霞涌的淡水资源丰富,建成库容量为2300万立方米的城镇供水调节水库和日产11.5万

吨的自来水厂,能保证霞涌发展的生活、生产供水。

电路配套设施完善,新建和改造高低压线路160公里,新建和增容改造11万伏变电站各1座,正在筹建11万伏变电站2座,22万伏变电站1座。

通讯发达,已建成交换机总容量2.5万门,还建成移动通讯基地站、模拟站和数字站各1个,除开办了国内、国际直拨电话、电传专线、用户中继、普通专机要通信、电报、移动通信等业务外,还开通了分组交换DDN,国际互联网、视聆通网等数据业务。

1.2.4 项目工程技术方案

1.2.4.1项目范围

主要描述工厂的生产技术方案以及项目的配套工程包括仓储、土建、电气及动力供应等工程。

1.2.4.2采用的生产方法、工艺技术

本项目是运用了最新的技术成果,运用金属卟啉仿生催化法生产环己酮。相对于现行的环己酮生产工艺(钴盐催化法)而言,仿生催化法具有高转化率,高选择性,低消耗,低污染等优点,可以实现环己酮产量和企业利润的提高。

1.2.4.3主要设备的来源

主要设备均为国产。

1.2.5 环境保护

1.2.5.1排放污染物的种类、数量

三废:废水主要是环己烷氧化主要的排出物是皂化废碱液,废气主要是氧化过程的废气是氧化尾气,而废渣则较少

1.2.5.2主要治理方法

皂化废碱液用焚烧法处理,燃料可用本装置的各种可燃残液,在高温下有机酸钠盐几乎全部转变为CO2和H2O,熔融状态的碳酸钠;废气目前的净化常常采用低温吸收或吸附法,而这分部利用溶剂或者吸收剂将环己烷回收,回收率在80%以上。

1.2.6 工厂组织及劳动定员

1.2.6.1工厂组织形式

工厂组织形式为董事会领导下的总经理负责制,工作制度定为全年工作300天,采用三班轮休工作制,每班每天工作8小时。

1.2.6.2全厂总定员

全厂总劳动定员为411人。

1.2.7 项目建设进度

整个项目建设期为两年五个月。

1.2.8 投资估算和资金筹措

1.2.8.1项目所需总投资额

本项目报批总投资4.3亿元,资金来源为银行贷款。

1.2.8.2资金来源

筹措方案如下:建设期第一、二年借贷5000万元,用作买地及厂房建设;建设期第三年借贷35000万元,用作买设备及生产前期安排;投产后第一年借贷17000万元,用作流动资金用途。

1.2.9 项目财务和经济评论

1.2.9.1项目总成本

项目年总销售成本约为14.0393亿元

1.2.9.2项目总收入,包括销售收入和其它收入

项目年总销售收入约为17.1442亿元

1.2.9.3经济指标

内部收益率IRR=30% >MARR(基准折现率)=12%,财务净现值为54875.2万,静态总回收期为4.5年(含两年半建设期),动态投资回收期是6.5年(含二年半建设期),销售额140458.25万元即可保本,预测的年销售收入是171442.3万元,远远超过盈亏平衡点

1.2.10项目综合评价结论

由分析结果表明,本项目盈利能力、清偿能力较强,有一定财务风险,应采取措施加以防范。项目财务评价可行。

1.3 主要技术经济指标表

表1-1 主要技术经济指标表

项目生产

规模全厂总

定员

主要原

材料

燃料动力年

用量

全厂综合

能耗

全厂占

地面积

主要技术指标10万

吨/年

329人环己烷烟煤7200000

度/年

12391.8596 50743m2

表1-1 (续)

项目年总成

本单位产品成

年总产

绝对经

济效率

财务内

部收益

借款偿

还期

投资回收期

主要技术指标14.0393

亿元

14.0393

万元/吨

17.1442

亿元

32454.6

万元

30% 5年静态4.5年,

动态6.5年

1.4 主要涉及化学品性质描述

表1-2 主要化学品性质描述表

1.5 存在问题及建议

本项目能得到国家政策和资金的支持,市场前景广阔;项目的厂址选择合理,建设条件良好,工厂技术方案和项目实施计划合理;项目的各项财务指标符合行业的要求,具有较强的盈利能力和清偿能力;有一定财务风险,可采取措施加以防范。因此,本项目的实施可行。

因为公司是新成立公司,要立足华南环己酮市场,必须建设自身的营销网络;不断追求技术创新;实施有效的项目管理;注意控制成本,降低财务风险;另外还要注重根据市场制定合适的公司策略。

第二章项目背景和发展概况

2.1 项目提出背景

2.1.1 国家或行业发展规划

2.1.1.1国家宏观政策

●《当前国家重点鼓励发展的产业、产品和技术目录》

原国家经贸委颁布的《当前国家重点鼓励发展的产业、产品和技术目录》第十七条第八条规定,支持和鼓励符合经济规模的基本有机化工原料生产。

2.1.1.2十一五的建设目标

《“十一五”化学工业科技发展纲要》从全面建设小康社会的全局出发,按照化工科技自身发展的特点和规律,以推进行业结构调整和技术升级、推进循环经济、提高行业竞争力为目标。

●《“十一五”化学工业科技发展纲要》首要任务

首要任务中提到:《“十一五”化学工业科技发展纲要》以经济和社会发展对行业的需求为着眼点,把提高自主创新能力作为化工科技工作的首要任务。突破关键共性技术,集中精力实施产业化,以大型、成套和实现产业化为目标,以工程技术开发为重点,通过突破制约行业发展的关键、共性技术和技术集成创新,开发若干套大型、成套技术,完成若干套工业化示范装置建设,从而从整体上带动行业的发展。

●“十一五”重点攻克共性,关键技术

化学工业是技术密集型产业,解决化工生产过程中的诸多问题,需要众多的技术予以支撑。“十一五”乃至今后一段时期,我国化学工业需重点攻克以下六项重大共性、关键技术。其中提到:清洁生产技术与节能技术。高能耗、高污染仍然是制约我国化学工业发展的“瓶颈”,发展循环经济、建立节约型工业是当前我国化学工业的重点任务之一。

“十一五”优先发展大宗化工产品及精细化学品清洁生产技术,高浓度难降解有机废水处理技术,固体废弃物的资源化技术,工业尾气的净化回收技术;在节能方面重点开发和推广高效燃烧技术、高效蒸发和喷雾干燥技术、蒸汽冷凝水回收技术、热管技术、热泵技术等。

2.1.2 项目发起人和发起缘由

2.1.2.1 项目发起人

xx有限公司是一个提议中的公司,它拥有环己烷绿色催化氧化生产环己酮技术,提

倡科技为本的绿色,节能的化工生产理念,以环己酮为第一个主导产品打入市场,生产出符合国标优级品的环已酮产品。

近年来,我国的环已酮生产增长很快,2005年我国环已酮的生产能力将达到33.6万吨。据国家权威部门统计资料显示,2005年国内的环已酮消费量将达到41.8万吨,仍有较大缺口;随着下游环已酮应用领域的扩展和国内两年国内已内酰胺装置的扩能改造,今明两年国内环已酮消费量将会将会持续增长,预计到2008年将达到51.18万吨,2011年将超过60万吨。公司成立后生产满足华南市场需求的环己酮,解决华南地区过于依赖华中,华东及外国进口环己酮的的问题。

公司注重短期目标与长远战略的结合,短期目标实现进入华南环己酮市场并稳固公司在华南市场中的地位,中长期目标将实行纵向一体化,涉足上游环己烷,下游内己酰胺的生产以及产品的出口贸易。形成纵向一体化经营集团公司。

2.1.2.2项目提出理由

●增长速度大

在国内,环己酮的生产大部分由生产厂自产自用,酰胺用环己酮约占环己酮总消费量的70%,其余部分作为商品进入市场,近年以来,我国环己酮市场不断发展壮大,市场增长率迅速提高。1995年国内环己酮市场商品量为4.8万吨;2000年市场商品量已经达到8.3万吨,2006年国内商品环己酮年总生产能力达到18万吨左右。随着下游环己酮应用领域的扩展和国内己内酰胺装置扩能改造完成,我国环己酮产品的需求量进一步增加,每年以15%的速度递增,远远大于国民经济(GDP)的增长速度。

●市场缺口大

国内商品量环己酮产能已经达到18万吨左右,而且随着尼龙产业的扩大,下游的己内酰胺生产企业需求仍会增大,另外环己酮也用于精细化工和聚合物生产,市场非常广阔。与国外相比商品环己酮90%用于己内酰胺生产相比,我国国内是60%~70%,也就是说环己酮的市场仍然有很大的发展空间,加上下游其他精细化工以及涂料产业的蓬勃发展,未来环己酮的市场仍有相当可观的市场效益。

●具规模效益

年产量10万吨环己酮的投产,先实现满足华南区内环己酮的需求,进而可售往国内其他地区或者利用珠三角的交通运输优势寻求出口。成为环己酮产业的龙头地位之后,可以本身环己酮的规模效应谋求纵向一体化发展,涉足下游内己酰胺产业,巩固自身地位,实现更大的规模经济效益。

●区域优势

华南市场环己酮需求依赖华中地区和进口,如果存在生产厂家会降低运输费用以及市场投机风险,相比起国内华东,华中,西南的商品环己酮拥有地域,运输优势,而相比起进口商品环己酮拥有价格优势(免去反倾销税),华南地区设厂将受到华南环己酮客户的追捧。

●国家政策支持

公司采用绿色催化剂生产环己酮,采用新的催化剂,转化率达到8.7%,而且选择性依然高达91.0%,环己烷回收,循环利用,而且能耗少,符合循环经济、建立节约型工业的要求,是大型,成套,年产量10万吨的装置设备,是“十一五”期间的重点工程项目,符合《“十一五”化学工业科技发展纲要》的首要任务。由于我国环已酮市场缺口很大,国家相继出台了一列鼓励发展环已酮生产的政策,本公司的年产10万吨环已酮项目属于符合经济规模的基本有机化工原料生产,无政策风险。

公司环己烷绿色催化氧化法生产环己酮10万吨/年的项目,符合清洁生产的要求,是“十一五”首要任务和重点攻克技术项目当中的的“我国化学工业需重点攻克以下六项重大共性、关键技术:清洁生产技术与节能技术”。因此我公司环己烷绿色催化氧化法生产环己酮10万吨/年的项目符合“十一五”首要任务和重点攻克技术项目,拥有国家政策的支持。

2.2 项目发展概况

2.2.1 已进行的调查研究项目及其成果

2.2.1.1市场调查

●国外范围:

国外环己酮大部分用于制造己内酰胺和KA盐。而且都是KA油氧化联产环己酮和环己醇。主要生产公司如表2

表2-1 国外生产环己酮的主要公司

公司生产能力(万吨/年)

Du Pant 54.66

Alliedsignal/Inc. 32.66

DSM 31.98

Monsanto 29.48

BASF 23.13

合计172.00

除Du Pant和Monsanto两家全部自用外,都有少量出售。日本宇部兴产、住友化学、东丽公司分别有30万吨/年,7.2万吨/年和16.9万吨/年己内酰胺装置,旭化成有10万吨/年尼龙—66装置。韩国己内酰胺公司有10万吨/年己内酰胺生产能力。以上公司都将环己酮作为中间体生产,有的部分出售。

●国内范围:

国内主要的现代化的环己酮生产厂家的生产能力都在6万吨/年以上,而且都是新建或者扩建的生产基地,都采用了与国外相近的先进技术扩大生产能力,以求达到规模经济。国内生产环己酮的厂家主要有辽宁的锦化化工集团,山东的洪业化工集团,方明化工有限工司,浙江的巨化集团公司,湖南中国石化巴陵石化公司,巴陵华兴石化有限公司,四川的内江天科化工有限责任公司,苏州的南京化学工业有限公司。

国内同行概况:

锦化化工(集团)有限责任公司是国家特大型企业,国家500强企业和全国18个大型化工生产基地之一,始建于1939年。五、六十年代作为中国最早的化工生产试验基地,有烧碱(水银法)、聚氯乙烯、氯化苯、锦纶、苯酚、有机玻璃等16种化工产品首先在锦化试验成功并进行工业化生产,然后向全国推广。锦化被誉为“中国化学工业的摇篮”。企业占地面积450多万平方米,现有员工12000人,其中专业工程技术人员1100余人,企业现有资产总值42亿元。锦化以化工产品生产为主,现主要产品有烧碱、聚氯乙烯、环氧丙烷、聚醚、三氯乙烯、丙二醇、氯化苯、环己酮、盐酸等20余种,兼营水泥、净水机、波纹管材、塑钢门窗等项目,并具有较强的科研开发、机械加工、产品储运、建筑安装、公路铁路运输等综合能力。

山东洪业化工集团是2005年1月经省工商局注册的民营股份制企业集团,位于山东省东明县境内,现有总资产8.6亿元,注册资金3.9亿元。集团下设山东洪业化工集团有限公司、方明化工有限公司、方明制药股份有限公司等六家子公司,是一家集化工、制药和建筑

于一体的跨行业企业集团。集团现有员工1800人,其中环己酮和己二酸生产、自动化控制、建筑工程、制药生产、热电和金属材料领域专家26名,中高级专业技术人员232名。山东洪业化工6万吨/年环己酮和方明化工1.5万吨/年环己酮两个装置,总投资3.8亿元,占地600亩,总资产6.8亿元。主导产品:环己酮、环己烷、环己醇,副产品:轻质油、X油。年销售收入11亿元,利税1.9亿元。6万吨/年环已酮装置是山东洪业集团公司新建的第一个支柱产业,总投资2.8亿元,占地462亩。年销售收入约10亿元;利税1.8亿元。2005年2月18日开始破土施工,2005年12月8日竣工建成,创造了国内外同类企业建设的奇迹。洪业公司的6万吨环已酮引进国内外先进的生产工艺,纯度达到99.9%以上,环已酮的产品质量优于国家标准,可以直接用来生产已内酰胺。

巨化集团公司创建于1958年5月。1992年经国家经贸委批准组建企业集团,1997年经国务院批准列入全国120家试点企业集团,1998年3月被确定为浙江省首批国有资产授权经营单位。1998年6月巨化集团公司独家发起设立的浙江巨化股份有限公司股票(证券代码600160)在上海证券交易所上市。巨化经过近50年的发展,现有在岗员工1.6万人,下设40多个分子公司和控股参股公司,占地7.3平方公里,建有100多套主要装置,以生产氟化学制品和基本化工原料为主,兼有高分子材料、化肥农药、化学医药、化学矿山、建筑材料、化工机械、电力能源等17大类200多种产品。形成了以氟化工为龙头,氯碱化工和煤化工为基础,精细化工、合成材料、技术服务为高新技术突破口的化工产业链。在2007年发布的中国石油和化工行业百强企业中,巨化以销售收入72.5亿元列中国石油和化工行业经营业绩第22位、列基础化工原料制造业第5位;在2006中国企业500强中,巨化列第477位;在世界品牌实验室《2007中国品牌500强》中,巨化集团公司居第100位。

中国石化集团公司旗下巴陵石化经过三十多年的建设,巴陵石化跻身中国企业500强,形成了油化结合,产品成龙配套的优势。这里绽放着环己酮、SBS、环氧树脂、尿素、己内酰胺等石化奇葩,年产品总量达300万吨,年销售收入逾120亿元,,是中南地区重要的油化纤肥生产基地。巴陵石化以诚信务实为本,认真履行质量、健康、安全、环境职责,全面实施和推进HSE管理体系。“巴陵牌”系列产品及“鹰王牌”己内酰胺系列产品通过ISO9001质量体系认证。巴陵石化现有中高级专业技术人员3000余名,自主开发了10万吨/年环己酮、10万吨/年SBS、7万吨/年己内酰胺和2万吨/年SEBS生产工艺技术

内江天科化工有限责任公司是2001年9月5日由国家大型一档企业四川省威远建业集团公司属辖威远冶金化工股份有限公司和科技型上市公司四川天一科技股份有限公司共同投资生产环已酮的股份制合资公司,总投资约1.2亿元人民币,是西部地区唯一生产环已酮产品的高新环保企业。公司采用先进的管理体制,机构高效,人员精简,总定员188人,其中外聘专家顾问11名,教授级高级工程师3人,高级工程师6人,高级经济师1人,工程师7人,助理工程师29人,技术员42人。定员中管理人员18人,占职工总额的9.57%,生产及其辅助生产人员170人,占职工总额的80.43%。公司主装置15Kt/a环己酮装置由南化集团设计院和四川天一科技股份有限公司开发设计所共同设计,并由七化建、中建八局等几家国内知名的建设安装公司承建。主要产品有环己酮、环己烷、环己醇、KA油、甲苯、二甲苯、芒硝、焦油等,产品广泛用于尼龙、日化、医药、印染、涂料、制革、高档油漆等行业,销售网点主要分布在成都、重庆、昆明、贵阳、西安、西宁、乌鲁木齐、宁波、广州等城市,产品雄踞西南、辐射西北及华南。目前国内市场供不应求。

南京化学工业有限公司属中国石化集团公司下属子公司,始建于1934年。是全国特大

型化工企业。现生产经营化肥、无机化工原料、有机化工原料、化工机械、化学纤维、橡胶化学品等6大类200多个产品,并从事化工工程的科研、设计、制造、施工和安装。截至2005年底,南化公司总资产近九十亿元,在册职工人数近一万六千人。南化公司自行设计、制造、施工6 万吨/年环己酮装置经过前期的试生产和消缺整改,日产平均已180吨以上,标志着国内第一套采用国产化设备的环己酮装置产能达到设计能力。

国内同行总结:

表2-2 国内主要的生产单位产能分布

生产单位动态生产用途

巨化集团公司年产6万吨,增加了2万吨/

年环己酮生产能力,于2005

年12月建成投产部分为商品,配套己内酰胺装

山东洪业化工投资1.5亿元建设的6万吨

/年环己酮项目于2005年底

建成投产部分为商品,另有其配套建设10万吨/年己内酰胺装置

巴陵石化年产10万吨部分为商品,另有其配套建设

14万吨/年己内酰胺装置

南京帝斯曼东方化工将于2006年将现有6.5万吨

/年己内酰胺和5.5万吨/

年环己酮分别扩大到14万吨

/年和11.5万吨/年部分为商品,另外配套建设己

内酰胺装置

内江天科化工有限责任公司年产15万吨部分为商品,另外配套建设己

内酰胺装置山东方明化工年产1.5万吨

太原化工厂等企业计划扩建环己酮项目

●华南范围

如前所述,国内生产环己酮的厂家主要有辽宁的锦化化工集团,山东的洪业化工集团,方明化工有限工司(华东),浙江的巨化集团公司,湖南中国石化巴陵石化公司,巴陵华兴石化有限公司,苏州的南京化学工业有限公司(华中),四川的内江天科化工有限责任公司(西南)。华东,华中,西南市场各有主要的供应厂家,华东地区主要生产厂家自用大部分,外销很少,山东地区环己酮生产厂家装置运行稳定,厂家称目前外销产品较少,主要供应老客户,华中地区目前主要供应出口,外销较少,因此总的来说,巴陵石化和巨化集团的环己酮供销对于华南市场的影响最大。

华南市场的环己酮需求量主要是由巴陵石化和巨化集团生产,值得参考的出货价是华南地区主要的销售商南化集团公司。作为对比,摘录了卓创资讯网2007年5月份的全国四大地区的环己酮报价(卓越资讯化工:https://www.360docs.net/doc/2011242326.html,/news/182925.html),具体摘录为:

表2-3 2007年5月份的全国四大地区的环己酮报价

地区分布报价(元/吨)备注

华东15200~15500 自提,市场,,价格稳定

华中15400~15600 自提,市场货源相对偏紧,价

格基本稳定华南16000~16100 市场走向不明朗,须密切关注

生产厂家情况西南14800~15000 自提,成交稳定

2.2.1.2市场调查总结

●国内发展概括总结:

2006年我国环己酮的产能将比2004年增加20万吨左右,其中商品量环己酮生产能力将增加7万~8万吨。由于国内环己酮生产能力扩张过快,而部分企业配套建设的己内酰胺装置尚没有开工建设,还有不少中小型环己酮装置并没有配套建设己内酰胺,完全是作为商品量进入市场。加上我国己内酰胺产业受到国外己内酰胺冲击,尽管目前我国己内酰胺反倾销取得初步成果,但是仍然没有能够有效阻止国外大量己内酰胺涌入中国市场,2006年1月我国己内酰胺进口量为44390吨,同比增长了87.7%左右。目前国内商品量环己酮产能已经达到18万吨左右,除部分供应给己内酰胺生产企业用外,大量用于精细化工和聚合物生产,风险非常之大。国内己内酰胺尽管市场缺口比较大,但国外产品严重冲击将制约我国己内酰胺工业快速发展。另外未来计划建设大规模己内酰胺多自行配套建设环己酮生产装置,环己酮下游产品除己内酰胺外缺少其他稳定的大宗下游产品。可以预计未来国内环己酮工业不仅面临产能增长过快的压力,还要面对国外产品的竞争。因此2007年我国环己酮价格将下滑,商品环己酮将进入微利时代。

●华南市场现状总结:

从价格上来看,作为化工产品市场有诸多影响而且价格变动大十分常见,因此上述华南市场环己酮价格调查以07年某一月份作为分析依据十分有限。但如表3所示,可以看到,华南的环己酮价格明显比其他地区的环己酮价格偏高,分别比华东,华中,西南地区高4.36%,3.43%,7.17%,而且市场较其他地区为不稳定,市场走向不明确,在其他地区的市场一片走好的情况下,仍然出于僵持局面。归纳原因,大约有二,第一,华南地区的市场供应受到出于中部内陆和长三角的生产厂家以及进口的影响,运输成本比其他地区拥有本地区原料供应的环己酮市场要高;第二,华南地区缺少本地区的生产厂家,市场的炒作气氛比其他地区要浓重,贸易商整体情绪容易处于炒作的氛围中,由于市场整体利好消息不多导致市场走向不稳定,而如果市场暂时难以找到合适的推动消息可以凭借,市场局势就会出现僵持的情况,而且投机过热等问题也会使市场成交不稳定。由此看出,华南的环己酮市场缺少主要生产厂家为华南环己酮市场带来了不稳定的影响。

从产品质量上来看,在阿里巴巴商业网站上查询的环己酮供需信息,很明显可以看出了以部分广州,东莞为代表珠三角环己酮经销公司提供的环己酮主要为高档的高纯度环己酮,约为99.8%~99.95%,价格在17000元/吨上下,而且这种供应商的数目比以上海,无锡,江都为代表的长三角地区要多。由此可以看出华南的环己酮市场的市场需求在华南泛珠三角

地区精细化工日益发展的强势下具有十分大的市场潜力,前文所述,作为有机溶剂使用,其具有溶解力强,低毒性以及价格低廉等特点,广泛应用在各种涂料,油漆,油墨以及树脂溶剂和解释剂,同时也有用于生产下游衍生物,如环己酮—甲醛树脂,过氧环己酮,交联剂,医药农药原料等等。很明显,在国内己内酰胺在生产与进口实先供大于求的同时,环己酮溶剂和环己酮下游产品的开发力度在华南地区以及国际上增大。这是由于环己酮制得的一系列精细化工产品价格高,经济效益好的驱使下形成的。

2.3 投资的必要性分析

2.3.1调查研究项目成果

2.3.1.1企业获得的利润情况

目前环己酮的市场缺口仍然很大,2006到2007年两年国内环已酮消费量持续增长,预计到2008年将达到51.18万吨,2011年将超过60万吨。公司成立后生产满足华南市场需求的环己酮,解决华南地区依赖华中,华东及外国进口环己酮的问题,公司环己酮产品与华中,华东的环己酮供应相比有运输上的优势,与外国进口的环己酮有价格上的优势(反倾销税),因此公司进入华南市场之后可以发挥两样优势,成为华南地区的环己酮的主要供应商,形成可观的经济效益。

2.3.1.2扩大生产能力,改变产品结构

扩大国内环己酮生产能力,满足不断增加的大宗下游产品内己酰胺以及以环己酮为核心发展起来的精细化工对环己酮的需求;改变国内环己酮产能结构,让国内的东北,华北,华东,华中,西南,华南各个产区拥有各自的环己酮生产基地,满足各大区内环己酮产业的蓬勃发展,同时华南地区是进口环己酮较多的地区,进口量占全国环己酮进口量的四成以上,在华南地区建设环己酮生产基地,有利于环己酮的反倾销,减少进口,缩减贸易逆差,为发展国内化工产业创造条件。

2.3.1.3采用新工艺,节约能源,减少环境污染,提高劳动生产率

●新工艺:由于采用了新的工艺,环己烷转化为环己酮的转化率高,能耗相对低,所以成本低,采用了新的催化剂,有8.7%的转化率,而且选择性依然高达91.0%,

●减少环境污染:本公司采用新的绿色催化剂氧化环己烷生产环己酮,它从源头上限制污染,合理利用资源和能源,降低生产成本,实现可持续发展,摒弃粗放的化工生产模式,改变“资源-废物”排放的线形物质流动过程为“资源-产品-再生资源”的循环物质流动过程,也就是我们倡导的绿色化工。这是符合发展循环经济潮流的。

以下是巴陵石化公司采用卟啉催化剂前后的工艺参数:

现在巴陵石化公司工艺改造后已经试车成功,效益大大提高。

2.3.1.4产品进入国际市场的优越条件和竞争力

经济产业发展,交通先行,华南泛珠三角的交通运输交流发展迅猛,利用珠江“黄金水道”,武广客运专线、广深港高速铁路、广珠铁路、珠三角城际轨道等项目建设,推进口岸设施建设、管理和通关技术等方面的交流与合作,构筑完善的区域交通网络,成为交通运输一体化的市场体系。本公司在广东建立环己酮生产基地,得益于泛珠三角的交通运输发展,对于产品流通影响深远,守可巩固华南地区环己酮产业龙头地位,攻可利用本身的优越运输条件,港口优势将产品推向东南亚,中国台湾,泰国等国际市场。

第三章市场分析与建设规模

3.1 市场调查

3.1.1 拟建项目产出物用途调查

3.1.1.1本产品的主要用途

我国的环己酮生产主要是有酰胺用途和非酰胺用途,我国的环己酮是伴随着己内酰胺的生产而发展起来的,主要作为聚酞胺6和聚酞胺66的中间体,大部分由生产厂自产自用,酞胺用环己酮约占环己酮总消费量的70%。非酰胺用环己酮占环己酮总消费量的30%,商品环己酮是一种优良的中高沸点有机溶剂,具有极好的溶解性和低挥发性。它可以溶解聚醋酸乙烯、聚氨醋、聚甲基丙烯酸甲醋和ABS树脂等,也可溶解聚苯乙烯、醇酸树脂、丙烯酸树脂、天然树脂、天然橡胶、合成橡胶、氯化橡胶等。环己酮用作涂料溶剂时,具有良好的喷涂和涂刷性能,可改善涂层光泽。它还可以用作丝网油墨溶剂、感光材料涂布用溶剂、制革制鞋业中的抛光剂和皮革脱脂剂、涂饰用稀释剂,此外它还用于农药行业配制喷雾杀虫剂、烟雾剂和水状乳剂,用于计算机磁带、各种录音带磁铁氧化物涂层,铜电线涂层等。商品环己酮作为有机化工原料主要用于生产橡胶防老剂4010、过氧化环己酮、N, N一二甲基

环己胺、N一甲基环己胺、N一乙基环己胺、环己酮树脂、邻苯基苯酚等。

3.1.1.2产品经济寿命期论述

我国的环己酮行业是随着己内酰胺(CPL)行业发展的。目前国内的环己酮大部分还是作为厂家为内部生产内己酰胺而生产,因此用己内酰胺的需求估算环己酮的产品经济寿命期。国内己内酰胺市场需求很大,随着我国锦纶丝、帘子布、聚酰胺工程塑料等行业的快速发展,对己内酰胺的需求量不断增加。2005年我国己内酰胺的表观消费量为70.32万吨,同比增长3.9%,2000~2005年均增长率为14.2%。

预计2010年国内市场对己内酰胺的总需求量将达到104万吨,市场缺口仍有30%。去年以来由于亚洲下游化纤产品市场整体形势好转,己内酰胺的市场也趋旺。无论亚洲市场如何变化,我国己内酰胺产能不足是事实。

尽管近年来我国己内酰胺产量增长较快,但仍然不能满足化学纤维和塑料制品业的需求,因而进口量增长很快。据海关统计:2000年进口量为24.44万吨;2001年突破30万吨,达30.6万吨,比2000年增长25.2%;2004年进口量又突破40万吨,达到44.93万吨,比2003年增长19.2%,为历史最高水平,进口量约占当年国内消费量的66.4%。因此中国商务部发布公告,对原产于日本、比利时、德国、荷兰和俄罗斯的己内酰胺征收反倾销税,期限为5年。目前反倾销取得一定成果,有效的阻止了国外己内酰胺大量涌入中国市场。

因为己内酰胺的需求市场缺口仍然很大,国家对进口内己酰胺实行反倾销战略,国内内己酰胺产能有望进一步提高。而环己酮是生产己内酰胺主要原料,己内酰胺是其大宗下游产品,增长速度迅速;此处环己酮作为有机溶剂使用,其具有溶解力强,低毒性以及价格低廉等特点,广泛应用在各种涂料,油漆,油墨以及树脂溶剂和解释剂,同时也有用于生产下游衍生物,如环己酮—甲醛树脂,过氧环己酮,交联剂,医药农药原料等等在国内的前景仍然可观,产品价格高,经济效益好,因此国内环己酮产业正处于产品经济的成长期,销售量迅速增长,近几年我国环己酮需求量不断增加,市场发展迅速,给各个生产厂家和经营单位带来了无限商机。

3.1.2 产品现有生产能力调查

3.1.2.1本项目产品国内现有生产能力总量

表3-1 国内主要的生产单位产能分布

生产单位动态生产用途

巨化集团公司年产6万吨,增加了2万吨/

年环己酮生产能力,于2005

年12月建成投产部分为商品,配套己内酰胺装

山东洪业化工投资1.5亿元建设的6万吨

/年环己酮项目于2005年底

建成投产部分为商品,另有其配套建设10万吨/年己内酰胺装置

巴陵石化年产10万吨部分为商品,另有其配套建设

14万吨/年己内酰胺装置

南京帝斯曼东方化工将于2006年将现有6.5万吨

/年己内酰胺和5.5万吨/部分为商品,另外配套建设己

内酰胺装置

实验10环己酮的制备

酒泉职业技术学院《工科化学实验技术》学习领域教案NO:

课后分析及小结累计课时教研室主任签名 环己酮的制备一、教学要求:学习铬酸氧化法制环己酮的原理和方法。进一步了 解醇和酮之间的联系和区别。 二、预习内容:盐析实验原理抽虑操作2.3.1. 三、实验原理:铬酸是重要的铬酸最常用的方法是将伯醇和仲醇用铬酸氧化。实验室制备脂肪或脂环醛酮,%硫酸的混合物。仲醇用铬酸氧化是制备酮的最常用的方法。酮对氧化剂比较5040盐和-以免反应不易进一步氧化。稳定,铬酸氧化醇是一个放热反应,必须严格控制反应的温度, 2 过于激烈。环己酮主要用于合成尼龙-6或尼龙-66,还广泛用作溶剂,它尤其因对许多高聚物(如树脂、橡胶、涂料)的溶解性能优异而得到广泛的应用。在皮革工业中还用作脱脂剂和洗涤剂。 四、仪器与药品 仪器: 250ml圆底烧瓶、温度计、蒸馏装置、分液漏斗。 药品:浓硫酸、环己醇、重铬酸钠、草酸、食盐、无水碳酸钠。 四、实验步骤: 1.铬酸溶液的配制 在250mL烧杯中加入30mL水和5.5g重铬酸钠,搅拌使之全部溶解。然后在搅拌下慢慢加入4.5mL浓硫酸,将所得橙红色溶液冷却至30℃以下备用。

2. 氧化反应在250mL圆底烧瓶中加入5.5mL环己醇,然后取此铬酸溶液lml 加入圆底烧瓶中,充分振摇,这时可观察到反应温度上升和反应液由橙红色变为 继续向圆底墨绿色,表明氧化反应已经发生。溶(或重铬酸钾)烧瓶中滴加剩余的重铬酸钠保持控制滴加速度,液,同时不断振摇烧瓶,若超过此℃之间。烧瓶内反应液温度在60~65在圆底挠瓶中插温度时立即在冰水浴中冷却。这时温度并继续振摇反应瓶。入一支温度计,℃时,用水浴冷55徐徐上升,当温度上升到0.5h℃。大约却,并维持反应温度在60~65室温下当温度开始下降时移去冷水浴,左右,图1 普通蒸馏装置分钟左右,其间仍要间歇振摇反应瓶20放置则应加入少量草最后反应液呈墨绿色。如果反应液不能完全变成墨绿色,几次, 1mL)以还原过量的氧化剂。酸(0.5~1.0g或甲醇 进行蒸馏,)装置仪器(改用锥形瓶作接受器30mL3.在反应瓶中加入水,如图1环已这一步蒸馏操作实际上是一种简化了的水蒸气蒸馏。50mL馏出液。收集约。应注意馏出液的量不%)(95℃的恒沸混合物含环已酮38.4酮与水形成沸点为℃时为(31能太多,因为馏出液中含水较多,而环已酮在水中的溶解度较大也有少量环已酮溶于水而损失掉。,即使利用盐析效应,否则2.4g); 把馏出液用食盐水饱和,并将馏出液移至分液漏斗中,静止,分出有机相。4. 乙醚提取一次,将乙醚提取液与有机相合并,用无水硫酸镁干燥。15mL水相用在接液管的尾部接一通住水槽或室(15. 按图装置仪器,在水浴上蒸出乙醚 3 外的橡皮管,以便把易挥发、易燃的乙醚蒸气通入水槽的下水管内或引出室外),然后改用空气冷接管和接受器(如图2装置)继续蒸馏,收集150~155℃的馏分,产量3~4g。(产率66-72%)。 纯粹环己酮为无色透明液体,沸点155.7℃,相对密度d=0.9478,折光率1.4507。乙醚的凝固点-116.2℃,沸点34.5℃,相对密度0.7138(20/4℃)。

环己烯的制备__实验报告

主反应式: 可能的副反应:(难) 0H H + A 共沸点 64.9o C 、J 30.5% 69.5% 实验八 环己烯的制备 、实验目的: 1、 学习以浓磷酸催化环己醇脱水制备环己烯的原理和方法; 2、 初步掌握分馏、水浴蒸馏和液体干燥的基本操作技能 、实验原理:书 P158 烯烃是重要的有机化工原料。工业上主要通过石油裂解的方法制备烯烃,有时也利用醇在氧化铝等催 化剂存在下,进行高温催化脱水来制取,实验室里则主要用浓硫酸,浓磷酸做催化剂使醇脱水或卤代烃在 醇钠作用下脱卤化氢来制备烯烃。 本实验采用浓磷酸做催化剂使环已醇脱水制备环已烯。 三、主要试剂、产物的物理和化学性质 化学物质 相对分子质里 相对密度/d 420 沸点/ c 溶解度/g (100g 水)-1 环己醇 100 0.96 161.1 3.6 20c 磷酸 98 1.83 -1/2出0(213 C ) 2340 环己烯 82.14 0.89 83.3 微溶于水 环己醚 182.3 0.92 243 微溶于水 四、实 验装置 一般认为,该反应历程为 E i 历程,整个反应是可逆的:酸使醇羟基质子化,使其易于离去而生成正碳 离子,后者失去一个质子,就生成烯烃。 共沸点97施; 共彿点.西.纨“

仪器:50mL圆底烧瓶、分馏柱、直型冷凝管,100mL 分液漏斗、100mL锥形瓶、蒸馏头,接液管。 试剂:10.0g (10.4mL, O.lmol )环已醇,4mL浓磷酸, 氯化钠、 无水氯化钙、5%碳酸钠水溶液。 其它:沸石 1、投料 六、预习实验步骤、现场记录及实验现象解释 在50ml干燥的圆底烧瓶中加入10g环己醇、4ml浓磷酸和几粒沸石,充分摇振使之混合均匀,安装反应装置。 2、加热回流、蒸出粗产物产物 将烧瓶在石棉网上小火空气浴缓缓加热至沸,控制分馏柱顶部的溜出温度不超过90C,馏出液为带 水的混浊液。至无液体蒸出时,可升高加热温度(缩小石棉网与烧瓶底间距离),当烧瓶中只剩下很少残 液并出现阵阵白雾时,即可停止蒸馏。 3、分离并干燥粗产物 将馏出液用氯化钠饱和,然后加入3—4ml 5%的碳酸钠溶液中和微量的酸。将液体转入分液漏斗中, 振摇(注意放气操作)后静置分层,打开上口玻塞,再将活塞缓缓旋开,下层液体从分液漏斗的活塞放出,产物从分液漏斗上口倒入一干燥的小锥形瓶中,用 1 —2g无水氯化钙干燥。 4、蒸出产品 待溶液清亮透明后,小心滤入干燥的小烧瓶中,投入几粒沸石后用水浴蒸馏,收集80—85 C的馏分于 一已称量的小锥形瓶中。 六、产品产率的计算注意事项: 1、投料时应先投环己醇,再投浓磷酸;投料后,一定要混合均匀。 2、反应时,控制温度不要超过90Co 3、干燥剂用量合理。 4、反应、干燥、蒸馏所涉及器皿都应干燥。 5、磷酸有一定的氧化性,加完磷酸要摇匀后再加热,否则反应物会 被氧化。 6、环己醇的粘度较大,尤其室温低时,量筒内的环己醇若倒不干净,会影响 产率。 7、用无水氯化钙干燥时氯化钙用量不能太多,必须使用粒状无水氯化钙。粗产物干燥好后再蒸馏,蒸馏装置要预先干燥,否则前馏分多(环己 供参考

环己烷氧化制备环己酮

目录

环己烷的氧化制环己酮工艺技术 作者:指导教师: 摘要:环己酮是制备己内酰胺、己二酸的主要中间体,也是制备各种乙烯树脂漆的主要原料,并且被广泛用作许多高分子聚合物的溶剂,因此,环己酮在有机化工、涂料工业等方面都有着极其重要的作用。目前世界上环己酮生产工艺路线按原料分主要有3种:环己烷液相氧化法、苯酚加氢法和水合法。山东方明化工有限公司是由环己烷氧化制环己酮,该工序下同时还生成一些其他物质,如环己醇、X油、轻质油等。合成和制备环己酮的方法较多,工业化生产方法主要有苯酚加氢法;苯部分加氢法;环己烷氧化法。其中环己烷氧化法的应用最为普遍,本文对以苯为起始原料的合成环己烷然后氧化成环己酮,对公司生产环己酮的过程及原理做了详细叙述,对于生产中出现的异常现象做出合理的解释,也给出其处理方法。本论文重点介绍了环己烷氧化制备环己酮工艺技术。 关键词:环己烷;环己酮;氧化;进展

引言 环己酮是一种重要的有机化工产品,是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体,具有高溶解性和低挥发性,可以作为特种溶剂,对聚合物如硝化棉及纤维素等是一种理想的溶剂;也是重要的有机化工原料,是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体。1893年A. Bayer采用庚二酸和石灰(庚二酸钙)干馏首先合成了环己酮。1943年德国I.G.Farben公司建成了苯酚加氢法合成环己酮生产装置。1960年德国BASF公司采用环己烷氧化法建成大型环己酮生产装置,使环己烷氧化技术得以迅速发展,并导致聚酰胺纤维的大规模发展。本论文突出详述了环己烷氧化制环己酮生产过程。 项目概述 公司概况 山东方明化工股份有限公司拥有的8万吨/年环己酮装置是目前国内单套最大的环己酮生产装置,采用先进的工艺,各种消耗特别是苯耗、碱耗是国内乃至世界最低的,具有较强的市场竞争力。公司隶属山东洪业集团,公司董事长余庆明先生是全国五一劳动奖章获得者、并先后荣获全国优秀企业家、山东省劳动模范等荣誉称号,现为山东省人大代表。公司是一家规模实力雄厚的综合性化工股份制民营企业,座落于闻名中外的牡丹之乡,庄周故里。位于东明县化工园区内,西临106国道东兰公路,北瞰新石铁路,东靠京九大动脉,南临南兰高速,距日东高速公路入口处6公里,地理位置优越。公司占地600余亩,现有固定资产 10 亿元,年可实现工业产值14亿元,创利税2亿元。公司现有员工600余人,大中专以上学历人员占70%以上。公司主导产品有环己酮、环己烷、环己醇等,副产品有轻质油、X油、碳酸钠等。 下属公司有山东东巨化工股份有限公司和山东恒力供热有限公司。公司重视环保、科技建设工作,坚持把“十个一工程”作为提高自身治污能力和管理水平的基础工程来抓,先后投入七千余万元建设“十个一工程”,完善管理体系,治污减排工作取得了显著成效。2010年公司被评为菏泽市“十个一工程”示范企业,积极投入技术力量进行技术创新及改造,2010年10万吨环己酮成套技术获得山东省科技成果三等奖,菏泽市科技成果二等奖,公司被评为市级技术中心。

环己烯的制备实验报告

环己烯的制备实验报告 一、实验目的:利用环己醇以及其他相关的化学试剂来进行化学反应制备环己烯。 二、实验原理:化学反应式: 反应历程: 可能的副反应: 主要反应物,以及产物:环己醇(15g,也即是15.6ml)、1ml浓硫酸试剂、产物为、副产物为水,环己醚,以及环己醇、食盐Nacl、无水氯化钙、5%的碳酸钠水溶液。 其中环己醇的沸点为:163℃,纯粹环己烯的沸点为82.9℃。 三、实验仪器以及操作图: 实验仪器有:圆底烧瓶、铁架台,直型冷凝管、接受瓶、分液漏斗、温度计、橡胶塞、电炉、导管、接液管、水浴锅、锥形瓶、漏斗、烧杯、短的分馏柱、蒸馏头,电子天平。 四、实验步骤: 1、按照实验装置示意图从上到下、从左到右的顺序安装蒸馏装置,检查装置的气密性。 2、在50ml的圆底烧瓶里面加入15.6ml的环己醇,并加入1ml的浓硫酸,滴加时注意,防止浓硫酸烧伤手臂。并加入几粒沸石,充分摇匀后使之均匀混合。在烧瓶上装一短的分馏柱,接上冷凝管,把接受瓶浸在冷水中冷却。 3、将烧瓶在电炉上面用空气浴的方法加热,控制温度不超过90℃,分馏出的液体为带水的混浊液,到无液体蒸出而且在圆底烧瓶内有白雾出现的时候,停止蒸馏,此时记下蒸馏出产物的那段温度为85℃至90℃。 4、将蒸出的液体先加入食盐饱和,然后加入3——4ml5%的碳酸钠溶液进行中和微量的酸。将液体转入分液漏斗中,摇振后静置,直至有机相分离出来,然后用分液漏斗分理处需要的上层有机相,即为环己烯的粗产物。此时用1——2g无水氯化钙进行干燥,待溶液清亮透明后滤入重新洗净干燥后的烧瓶中,此时把锥形瓶洗干净并烘干称量干重。

5、将分离干燥后的滤液重新加入圆底烧瓶后,加入几粒沸石进行水浴加热,收集温度在80——85℃之间的馏分于已经称量干重的锥形瓶内,此时锥形瓶干重为51.6g。待蒸馏出只剩下很少部分液体时,且温度变化范围突然下降时,停止蒸馏,此时称量锥形瓶连同液体的质量,的数据为55.8g。 五、实验数据计算: 产物环己烯的质量=55.8g—51.6g=4.2g 生产出的环己烯的质量为4.2g。产率为4.2g/15g=28% 六、误差分析:产物过低的原因主要有: a.气密性不够,导致生成的环己烯有泄漏。 b.在转移液体以及过滤的时候液体有沾到器壁上,导致有损失。C.火力的大小有问题,导致加热不够稳定,火力过大时,导致生成环己烯的速率过快,从而来不及液化就散到容器外部。 七、思考题: 1、答案:加入食盐的目的就是为了降低环己烯的溶解度。 2、答案:由于反应进入末期时,绝大部分的环己醇已被反应生成环己烯,此时容器内生成剩余的环己烯很少,造成容器内蒸汽含量降低,蒸汽压不稳定,从而生成阵阵白雾。 3、答案:Cacl2+5H2O==Cacl2`5H2O 过滤的原因是因为五水氯化钙里面含有水,若不过滤则在第二次蒸馏时有水,是环己烯和水生成共沸物,从而影响环己烯的产量和纯度。 4、脱水产物: ①(CH3)2CHCH=CH2 ②(CH3)2C=CHCH3或者(CH3)2CHCH=CH2 ③(CH3)3CH=CH2 八、讨论: 1、本实验具有一定的危险性,在取浓硫酸时一定注意按照实验正规操作取浓硫酸。 2、要保证装置的气密性,防止出现严重的泄露。 3、第一次加热时可以是空气浴或者水浴加热,但是第二次的时候一定要水浴加热,防止温度变化范围太大。 4、各实验药品的添加顺序一定要正确,否则会影响实验的整个进程。 5、第一次蒸馏和第二次蒸馏的仪器有细微的差别,主要是短的分馏柱和分馏头的区别。

环己烷绿色催化氧化法生产环己酮 年产10万吨 能量衡算

能量平衡 项目名称环己烷绿色催化 氧化法生产环己酮

目录 1.能量衡算概述 1.1衡算目的 (3) 1.2能量衡算的依据及必备条件 (3) 1.3能量守恒方程 (3) 1.4能量衡算基准 (4) 1.5流程简图及说明 (4) 2.能量衡算过程 2.1能量衡算总体思路 (5) 2.2能量衡算过程及衡算结果 (5) 2.2.1环己烷氧化反应系统衡算 (5) 2.2.2己二酸萃取系统衡算 (9) 2.2.3皂化系统衡算 (11) 2.2.4环己烷一塔分离系统衡算 (14) 2.2.5环己烷二塔分离系统衡算 (17) 2.2.6环己酮分离系统衡算 (19) 2.2.7环己醇分离系统衡算 (21) 2.2.8环己醇脱氢反应系统衡算 (22) 2.3计算结果汇总 (24) 3.参考文献 (24)

1.能量衡算概述 1.1 衡算目的 物料衡算完成后,对于没有传热要求的设备,可以由物料处理量、物料的性质及工艺要求进行设备的工艺设计,以确定设备的形式、台数、容积及主要尺寸。对于有传热要求的设备,必须通过对其工艺过程进行能量衡算,才可以了解工艺过程在加热、冷却和动力学方面的能量需求及其损耗情况(如热损失),从而确定设备尺寸、载热体用量及过程的能量利用率。根据能量衡算还能够考察能量的传递及转化对过程操作条件的影响。 1.2 能量衡算的依据及必备条件 能量衡算的主要依据是能量守恒定律。 能量衡算是以物料衡算的结果为基础而进行的。为了计算方便,能量衡算取物料的流量为1s 的流量为基准。另外,能量衡算的有关物料的热力学数据可从相关的文献或由基团估算得到。 1.3 能量守恒方程 尽管能量有各种不同的表现形式,但对于任一系统总存在如下的关系,即: 积i i E E =∑ -----------------------------------------(1-1) 式中,i E ——进、出系统的第i 股能量,KJ ,进入系统的取正值,离开系统负值; ∑i i E ——对全部能流求和; 积E ——系统内积累的能量。 进出系统的能量∑i i E 包括进出物流所具有的能量∑s i i i e G 及在系统与环境间 传递的各股热量∑Q 和功∑W 。 即: ∑∑∑=++s i i i E W Q e G 积 ------------------------------(1-2) 其中,Gi gZ v h e G i s i i i i i i )2(2 ++=∑∑-------------------------------------------------(1-3) h i ——物流的比焓;KJ/k g ·K -1 v i ——物流的平均流速;m/s Z i ——物流的质心与基准面的高差;m g ——重力加速度;m/s 2 在能量衡算过程中,由于物流的焓流量非常大,故常用物流的焓流量(H i )代替物流所具有的能量∑s i i i e G ,所以 ∑∑∑=++i i E W Q H 积 --------------------------------(1-4) 物料i 在同状态下的焓可以按下式计算:

环己烷氧化制环己酮主要生产工艺及其改进情况

环己烷氧化制环己酮主要生产工艺及其改进情况 摘要:介绍了当前环己烷氧化制备环己酮的主要生产工艺的优缺点以及在工艺上的改进情况。 关键词:环己烷环己酮催化氧化 环己酮是一种重要的有机化工原料,其在下游市场的应用越来越广泛,成为近几年的热点产品,它是生产己内酰胺和己二酸的中间原料,也是生产各种高档油漆的重要溶剂。随着下游产品的扩能、新建,在未来一段时间内仍有较大的市场需求。 目前在世界范围内,环己酮生产工艺中90%以上采用环己烷氧化法,该工艺方法根据使用催化剂的不同,又分为无催化氧化法和有催化氧化的钴盐法、硼酸法。 一、无催化氧化工艺 无催化氧化法由法国Rhone-Ponlene公司最先开发,此法把反应过程分为两步:第一步,在160~170℃的温度条件下,环己烷与空气混合发生氧化反应,生产环己基过氧化氢;第二步,在碱性和催化剂作用下,环己基过氧化氢发生分解反应,生产环己醇、环己酮的混合物。此法的优点是反应过程分两步进行,不使用催化剂,解决了反应器结渣的问题,反应可连续进行,氧化过程中环己基过氧化氢的收率达到95%以上;缺点是环己基过氧化氢分解需要大量的碱,环己醇、环己酮的选择性≤88%,此工艺单程转化率比较低,大约在 3.5~4%之间,工艺流程比较长,装置消耗高。在改善此工艺方面,人们针对不同环己酮装置的特点,从改善环己基过氧化氢分解条件、提高环己烷转化率和环己醇、环己酮的收率方面,采取了以下工艺方法: 1.在改变环己基过氧化氢分解条件方面:肖藻生从改变有机相和无机相的混合比例,使碱液通过外部循环和静态混合器,强化环己烷氧化混合液与含过渡金属盐的碱性水溶液的混合,将分解过程分为两步,第一步控制碱液中碱浓度在0.25~0.5 mol/L之间,第二步控制碱液中碱浓度在0.5~1.5mol/L之间,从而改善环己基过氧化氢的分解环境,使环己醇、环己酮的选择性高达94%。 2.在提高环己醇、环己酮收率方面:黄敬等从改变氧化反应器温度分布状况着手,通过改变循环环己烷进氧化反应器的入口位置和入口温度,合理的控制各个反应器的温度,达到减少环己基过氧化氢在氧化阶段的热分解,从而提高环己醇、环己酮的收率。 二、催化氧化工艺 催化氧化工艺法根据氧化采用催化剂的不同又分钴盐法和硼酸法。

有机化学实验报告:环己酮的制备

环己酮的制备 华南师范:cai 前言: 环己酮,无色透明液体,分子量98.14 密度0.9478 g/mL 熔点?16.4 °C 沸点155.65 °C 在水中微溶;在乙醇中混溶。带有泥土气息,含有痕迹量的酚时,则带有薄荷味。不纯物为浅黄色,随着存放时间生成杂质而显色,呈水白色到灰黄色,具有强烈的刺鼻臭味。环己酮有致癌作用。环己酮是重要化工原料,是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。也是重要的工业溶剂。也用作染色和褪光丝的均化剂,擦亮金属的脱脂剂,木材着色涂漆,可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。 醇的氧化是制备醛酮的重要方法之一。本实验通氧化环己醇制备环己酮,氧化剂可以用铬酸或次氯酸,由于铬酸和它的盐价格比较贵,且会污染环境,用次氯酸或漂白粉来氧化醇可以避免这些缺点,产率也高。所以本实验采用次氯酸做氧化剂。 其他重要数据: 环己醇,有樟脑气味的无色粘性液体,熔点25.2℃沸点:160.9 ℃相对密度0.9624 环己酮和水形成恒沸点混合物,沸点95℃,含环己酮38.4%,溜出液中还有乙酸,沸程94~100℃。 反应方程式: 1、实验部分 1.1实验设备和材料 实验仪器:搅拌器、滴液漏斗、温度计、250mL三颈烧瓶、酒精灯、锥形瓶、冷凝管、蒸馏烧瓶、接液管、分液漏斗 实验药品:环已醇、次氯酸钠、冰醋酸、无水碳酸钠、无水硫酸镁、氯化铝、沸石、氯化钠、碘化钾淀粉试纸 1.2实验装置 反应装置蒸 馏装置分 液装置 1.3实验过程 混合反应:向装有搅拌器、滴 液漏斗和温度计的250mL三颈烧 瓶中依次加入5.2mL(5g,0.05 mol)环已醇和25mL冰醋酸。开 动搅拌器,在冰水浴冷却下,将 38mL次氯酸钠水溶液(约1.8mol/L)通过滴液漏斗逐滴加入反应瓶中,并使瓶内温度维持30~35℃,加完后搅拌5min,用碘化钾淀粉试纸检验应呈蓝色,否则应再补加5mL次氯酸钠溶液,以确保有过量次氯酸钠存在,使氧化反应完全。在室温下继续搅拌30min,加入饱和亚硫酸氢钠溶液至反应液对碘化钾淀粉试纸不显蓝色为至。 蒸馏粗产品:向反应混合物中加入30mL水、3g氯化铝和几粒沸石,在石棉网上加热蒸馏至馏出液无油珠滴出为至。 除杂干燥:在搅拌下向馏出液分批加入无水碳酸钠至反应液呈中性为止,然后加入精制食盐使之变成饱和溶液,将混合液倒入分液漏斗中,分出上层有机层;用无水硫酸镁干燥,过滤得到产物。

环己烯的制备思考题

环己烯的制备思考题 1、在粗制环己烯中加入精盐使水层达到饱和的目的何在? 答:目的是降低环己烯在水中的溶解;加饱和食盐水的目的是尽可能的除去粗产品中的水分,有利于分层。 2、在蒸馏终止前,出现的阵阵白雾是什么? 答:是浓磷酸由于反应物的减少而导致浓度增大而挥发的酸雾。 3、写出无水氯化钙吸水所起化学变化的反应式?为什么蒸馏前一定要将它过滤掉?答:CaCl2 +xH2O=CaCl 2?xH2O 常温下x 最大一般等于6。 蒸馏前若不将它过滤,会重新释放出H2O,使蒸馏产物中不可避免地混有少量水蒸气。 4、写出下列醇与浓硫酸进行脱水的反应产物。 a.3- 甲基-1-丁醇; b .3- 甲基-2-丁醇; c .3,3-二甲基-2-丁醇。 CH3 CH 3C=CHCH3 CH 3C=CHCH3 CH 3C=CCH3 CH3 CH3 CH3 补充: 1、用磷酸做脱水剂比用浓硫酸做脱水剂有什么优点? 答:(1)磷酸的氧化性小于浓硫酸,不易使反应物碳化;(2)无刺激性气体SO2放出。 2、如果你的实验产率太低,试分析主要在哪些操作步骤中造成损失? 答:(1)环己醇的粘度较大,尤其室温低时,量筒内的环己醇很难倒净而影响产率。(2)磷酸和环己醇混合不均,加热时产生碳化。(3)反应温度过高、馏出速度过快,使未反应的环己醇因于水形成共沸混合物或产物环己烯与水形成共沸混合物而影响产率。(4)干燥剂用量过多或干燥时间过短,致使最后蒸馏是前馏份增多而影响产率。 3、在环己烯制备实验中,为什么要控制分馏柱顶温度不超过73℃? 答:因为反应中环己烯与水形成共沸混合物(沸点70.8℃,含水10 %);环己醇与环己烯形成共沸混合物(沸点64.9℃,含环己醇30.5 %);环己醇与水形成共沸混合物(沸点97.8℃,含水80 %),因此,在加热时温度不可过高,蒸馏速度不易过快,以减少未反应的环己醇的蒸出。 4、当浓硫酸与环己醇混合时,为什么要充分摇匀? 答:浓硫酸与环己醇混合时应要充分摇匀,以免加热时使环己醇局部炭。 5、如果经干燥后蒸出的环己烯仍然浑浊,是何原因? 答:用无水氯化钙干燥的时间一般要在半个小时以上,并不时摇动。但实际实验中,由于时间关系,只能干燥5~10 分钟。因此,水可能没有除净的,在最后蒸馏时,会有较多的前馏分(环己烯和水的共沸物)蒸出,蒸出的环己烯会仍然浑浊。另外如果粗制品的最后一步蒸馏所用的仪器不干燥或干燥不彻底,则蒸出的产品将浑浊。 6、为什么蒸馏粗环已烯的装置要完全干燥? 答:因为环已烯可以和水形成二元共沸物,如果蒸馏装置没有充分干燥而带水,在蒸馏时则

环己酮安全技术说明书

环己酮安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名:环己酮 化学品英文名:cyclohexanone CAS号:952 第二部分成分/组成信息 纯品√混合物× 有害物成分浓度CAS No. 环己酮≥99.5%108-94-1 第三部分危险性概述 危险性类别:易燃液体,类别3 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收 健康危害:本品具有麻醉和刺激作用。 急性中毒:主要表现有眼、鼻、喉粘膜刺激症状和头晕、胸闷、全身无力等症状。重者可出现休克、昏迷、四肢抽搐、肺水肿,最后因呼吸衰竭而死亡。脱离接触后能较快恢复正常。液体对皮肤有刺激性;眼接触有可能造成角膜损害。 慢性影响:长期反复接触可致皮炎。 环境危害: 燃爆危险:本品易燃,具刺激性。 第四部分急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐。就医。 第五部分消防措施 危险特性:易燃,遇高热、明火有引起燃烧的危险。与氧化剂接触猛烈反应。 有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分泄漏应急处理 应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

己二酸制备

实验报告 尼龙66前体的制备 一、实验目的 1、学习由环己醇氧化制备环几酮和由环几酮氧化制备己二酸的基本原理。 2、掌握由环己醇氧化制备环己酮和由环己酮氧化制备己二酸的实验操作。 3、进一步了解盐析效应及萃取在分离有机化合物中的应用。 4、综合训练并掌握控温、减压抽滤、蒸馏、重结晶等操作技能。 二、实验原理 实验室制备脂肪和脂环醛、酮最常用的方法是将伯醇和仲醇用铬酸氧化。铬酸是重铬酸盐与40-50%硫酸的混合液。制备相对分子量低的醛,可以将铬酸滴加到热的酸性醇溶液中,以防止反应混合物中有过量的氧化剂存在,同时将较低沸点的醛不断蒸出,可以达到中等产率。尽管如此,仍有部分醛被进一步氧化成羧酸,并生成少量的酯。用此法制备酮,酮对氧化剂比较稳定,不易进一步被氧化。铬酸氧化醇是放热反应,必须严格控制反应温度以免反应过于剧烈。 本实验反应方程式为: 羧酸常用烯烃、醇、醛、酮等经硝酸、重铬酸钾的硫酸溶液或高锰酸钾等氧化来制备。本实验以环己酮为原料,在碱性条件下以高锰酸钾为氧化剂来制备己二酸,反应方程式: C 6H 10 O+MnO 4 -+2OH-→HOOC(CH 2 ) 4 COOH+MnO 2 +H 2 O 三、实验试剂和仪器装置: 1、仪器: 圆底烧瓶(250ml,100ml),烧杯(250ml,100ml) ,量筒(100ml ,10ml),,直型冷凝管,尾接管,蒸馏头,温度计,电热套,抽滤瓶,布氏漏斗,真空泵,蒸发皿,表面皿,分液漏斗,玻璃棒,石棉网,铁架台,酒精灯。 2、主要试剂: 浓H 2SO 4 ,Na 2 Cr 2 O 7 ,H 2 C 2 O 4 ,NaCl,无水MgSO 4 ,KMnO 4 ,NaOH10%,Na 2 SO 3

环己烯的制备

环己烯的制备 一、实验目的 1、学习、掌握由环己醇制备环己烯的原理及方法。 2、了解分馏的原理及实验操作。 3、练习并掌握蒸馏、分液、干燥等实验操作方法。 二、实验原理 OH 85%H 3PO 4+ H 2O OH 85%H 3PO 4 2 O + H 2O 主反应副反应 主反应为可逆反应,本实验采用的措施是:边反应边蒸出反应生成的环己烯和水形成的二元共沸物(沸点70.8℃,含水10%)。但是原料环己醇也能和水形成二元共沸物(沸点97.8℃,含水80%)。为了使产物以共沸物的形式蒸出反应体系,而又不夹带原料环己醇,本实验采用分馏装置,并控制柱顶温度不超过90℃。 反应采用85%的磷酸为催化剂,而不用浓硫酸作催化剂,是因为磷酸氧化能力较硫酸弱得多,减少了氧化副反应。 分馏的原理就是让上升的蒸汽和下降的冷凝液在分馏柱中进行多次热交换,相当于在分馏柱中进行多次蒸馏,从而使低沸点的物质不断上升、被蒸出;高沸点的物质不断地被冷凝、下降、流回加热容器中;结果将沸点不同的物质分离。详细的原理参见P88-89。 三、实验药品及物理常数 药品名称 分子量 (mol wt) 用 量 (ml 、g 、mol) 熔点 (℃) 沸点 (℃) 比重 (d 420) 水溶解度 (g/100ml) 环己醇 100.16 10ml (0.096mol ) 25.2 161 0.9624 稍溶于水 环己烯 82.14 83.19 0.8098 不溶于水 85%磷酸 98 5ml (0.08mol ) 42.35 1.834 易溶于水 其它药品 饱和食盐水、无水氯化钙

四、实验装置图 圆底烧瓶 刺形分馏柱 温度计 直形冷凝管 接引管 锥形瓶 蒸馏头 水浴 温度计 直形冷凝管 接引管 锥形瓶 图1 反应装置图2 蒸馏装置 图3 分液漏斗 五、实验流程图 10ml 环己醇5ml85%加样品摇匀 安装好仪器 加热反应分馏柱顶<90分去水层 粗产品无水等体积饱和食盐水洗涤 至出现白雾停止蒸馏 干燥 收集80-85度馏分产品称重,计算产率。 CaCl 2H 3PO 4 几粒沸石 ℃ 水浴蒸馏 六、实验步骤 在50毫升干燥的圆底(或茄形)烧瓶中,放入10ml 环己醇(9.6g ,0.096mol)、5ml85%磷酸,充分振摇、混合均匀。投入几粒沸石,按图1安装反应装置,用锥形瓶作接受器。 将烧瓶在石棉网上用小火慢慢加热,控制加热速度使分馏柱上端的温度不要超过90℃,馏出液为带水的混合物。当烧瓶中只剩下很少量的残液并出现阵阵白雾时,即可停止蒸馏。全部蒸馏时间约需40min 。 将蒸馏液分去水层,加入等体积的饱和食盐水,充分振摇后静止分层,分去水层(洗涤微量的酸,产品在哪一层?)。将下层水溶液自漏斗下端活塞放出、上层的粗产物自漏斗的上口倒入干燥的小锥形瓶中,加入1-2克无水氯化钙干燥。 将干燥后的产物滤入干燥的梨形蒸馏瓶中,加入几粒沸石,用水浴加热蒸馏。收集80-85℃的馏分于一已称重的干燥小锥形瓶中。产量4-5g 。 本实验约需4h 。 七、注意事项 1、环己醇在常温下是粘碉状液体,因而若用量筒量取时应注意转移中的损失。所以,取样时,最好先取环己醇,后取磷酸。 2、环己醇与磷酸应充分混合,否则在加热过程中可能会局部碳化,使溶液变黑。 3、安装仪器的顺序是从下到上,从左到右。十字头应口向上。 4、由于反应中环己烯与水形成共沸物(沸点70.8℃,含水l0%);环己醇也能与水形成共沸物(沸点97.8℃,含水80%)。因比在加热时温度不可过高,蒸馏速度不宜太快,以减少末作用的环己醇蒸出。文献要求柱顶控制在73℃左右,但反应速度太慢。本实验为了加快蒸出

MSDS环己酮

环己酮化学品安全技术说明书 第一部分:化学品名称化学品中文名称:环己酮化学品英文名称:cyclohexanone 英文名称 2:ketohexamethylene 技术说明书编码:291 CAS No.:108-94-1 分子式:C6H10O 分子量:98.14 第二部分:成分/组成信息 有害物成分含量CAS No. 环己酮≥99.5%108-94-1 第三部分:危险性概述 危险性类别: 侵入途径: 健康危害:本品具有麻醉和刺激作用。急性中毒:主要表现有眼、鼻、喉粘膜刺激症状和头晕、胸闷、全身无力等症状。 重者可出现休克、昏迷、四肢抽搐、肺水肿,最后因呼吸衰竭而死亡。脱离接触后能较快恢复正常。液体对 皮肤有刺激性;眼接触有可能造成角膜损害。慢性影响:长期反复接触可致皮炎。 环境危害: 燃爆危险:本品易燃,具刺激性。 第四部分:急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。 第五部分:消防措施 危险特性:易燃,遇高热、明火有引起燃烧的危险。与氧化剂接触猛烈反应。 有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分:泄漏应急处理 应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂 土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖 坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 第七部分:操作处置与储存 操作注意事项:密闭操作,注意通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作 场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原 剂接触。充装要控制流速,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和 数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应 备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 第八部分:接触控制/个体防护 职业接触限值: 中国MAC(mg/m3):50, 前苏联MAC(mg/m3):10 TLVTN:OSHA 50ppm,200mg/m3; ACGIH 25ppm,100mg/m3[皮] TLVWN:未制定标准 监测方法:气相色谱法;糠醛比色法;溶剂解吸-气相色谱法工程控制:密闭操作,注意通风。

环己酮的制备

有机化学实验报告 实验名称:环己酮的制备 学院:化学工程学院 专业:化学工程与工艺 班级: 姓名: 指导教师: 日期:2010年11月15日 一、实验目的 1、学习次氯酸氧化法制环己酮的原理和方法。 2、进一步了解醇和酮之间的联系和区别。 二、实验原理 醇类在氧化剂存在下通过氧化反应可被氧化为醛或酮。本实验用的环己醇属仲醇,因此氧化后生成环己酮。环己酮主要用于合成尼龙-6或尼龙-66,还广泛用作溶剂,它尤其因

对许多高聚物(如树脂、橡胶、涂料)的溶解性能优异而得到广泛的应用。在皮革工业中还用作脱脂剂和洗涤剂。 本实验用次氯酸钠做氧化剂,将环己醇氧化成环己酮。 三、主要试剂 环己醇、冰醋酸、次氯酸钠溶液(约1.8mol/L)、饱和亚硫酸氢钠溶液、氯化铝、碘化钾淀粉试纸、无水碳酸钠、氯化钠、无水硫酸镁、沸石 四、试剂用量规格 五、仪器装置 250mL三颈烧瓶、搅拌器、滴液漏斗、温度计、冷凝管、接受器、分液漏斗、烧杯、量筒、电热炉、石棉网、玻璃棒 图1 环己酮的反应装置

图2 环己酮的蒸馏提纯 六、实验步骤及现象 1、向装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的250ml三颈烧瓶中依次加入5.2ml(5g,0.05mol)环己醇和25ml冰醋酸。开动搅拌器,在冰水浴冷却下,将38ml次氯酸钠溶液(约1.8mol/L)通过液滴漏斗逐渐加入反应瓶中,并使瓶内温度维持在30~35℃,加完后搅拌5min,用碘化钾淀粉试纸检验应呈蓝色,否则应再补加5ml次氯酸钠溶液,以确保有过量次氯酸钠存在,使氧化反应完全。在室温下继续搅拌30min,加入饱和亚硫酸氢钠溶液至发应液对碘化钾淀粉试纸不显蓝色为止。 2、向反应混合物中加入30ml水、3g氯化铝和几粒沸石,在石棉网上加热蒸馏至馏出液无油珠滴出为止。 3、在搅拌下向馏出液分批加入无水碳酸钠至反应液呈中性为止,然后加入精制食盐使之变成饱和溶液,将混合液倒入分液漏斗中,分出有机层,用无水硫酸镁干燥,蒸馏收集150~155℃馏分,计算产率。 七、实验结果 最终得到的环己酮为:1.6ml 产率为:1.6ml/5.2ml=30.77% 八、实验讨论 1、数据分析 产率相对较低,操作过程不够精细。 2、结果讨论 (1)、加热蒸馏得很充分,但是分液静置的时候时间不够长,导致环己酮的损失。 (2)、最后蒸馏的时候时间太短,不够充分,环己酮没有完全分离出来。 3、实际操作对实验结果的影响 (1)、反应温度要控制在30~35℃,此时收效较高,若温度低于30℃则不反应,温度

环己烷催化氧化环己酮和环己醇在金属催化剂ZSM

环己烷催化氧化环己酮和环己醇在金属催化剂 ZSM-5在无溶剂体系中的氧化 H.-X. Yuan a, Q.-H. Xia a,*, H.-J. Zhan a,b, X.-H. Lu a, K.-X. Su b a有机功能分子合成应用教育部重点实验室,与化学与材料科学学院,武汉湖北大学, 430062,中国 b 荆门技术学院,荆门,448000,中国 收录在2005年9月25日;修订在2006年2月11日;2006年2月15日采用2006年3 月22日可在线使用 摘要 液态环己烷在自由溶剂体系里,在金属催化剂ZSM-5的催化下进行了非均匀的氧化。在那些m-zsm-5和M/ZSM-5催化剂测试中,含钴的ZSM-5催化剂包括CO/ZSM-5(通过离子交换制备煅烧)和Co-ZSM-5(通过离子交换和干燥制备)表明氧化环己烷制氧化环己酮和氧化环己醇的最好活性。CO/ZSM-5对环己烷氧化具有几乎和Co-ZSM-5相同的活性;然而,Co-ZSM-5容易发生钴的浸出。CO/ZSM-5(煅)催化剂可以实现环己烷约10摩尔%的转换和97%的选择性KA-oil(环己酮和环己醇的混合物)在393 K 1 MPa O2的压力下。此外,其他因素如温度,压力,时间,各种金属,叔丁基过氧化氢(TBHP)的加入,以及催化剂的重复使用仔细研究过了。正如标题,Co/ZSM-5的回收,并可以表现为一个真正的非均相催化剂。 1、引言 环己烷分子的选择性氧化是最具挑战性的和有前途的学科合成和工业的重点1–[3],因为这过程中产生的KA-oil(一种环己酮和环己醇的混合物)在石油工业中间一个重要的化学物质。这种油可用于生产己二酸和己内酰胺,是制造关键材料分别为6,6-nylon和6 -尼龙[ 3 ]。现代工业方法通常需要高的温度和压力的时候使用可溶性钴为催化剂,具有LED的实现高选择性(约80%)的环己酮和只有在低转化环己醇(1–4摩尔%),环己酮和环己醇,基本上反应活性比环己烷的更高。因此,这是困难的既能获得高的转化率和选择性,同时在温和的条件下。常用的氧化剂(过氧化氢和烷基氢过氧化物),分子氧是最便宜的,具有的氧含量最高。它是要找到一个好的催化剂,活化氧和环己烷的反应。然而,该技术与环己烷氧化的O2生成环己酮和环己醇没有很好的改进了。最近,过渡使用含金属分子筛催化剂由于它们的酸度,引起了还原能力的极大兴趣,择形性和循环性能[4,5]。含金属的介孔材料如Ti-MCM-41Cr-MCM-41VMCM,—41,v-mcm-48Bi-MCM-41和应用催化氧化环己烷6–[ 13 ]。金属配合物或含有金属的Y型沸石也被用来作为该氧化反应的催化剂–17 [ 14 ]。然而,这些系统通常

实验10环己酮的制备

酒泉职业技术学院《工科化学实验技术》学习领域教案

环己酮的制备 一、教学要求: 学习铬酸氧化法制环己酮的原理和方法。进一步了解醇和酮之间的联系和区别。 二、预习内容: 1.实验原理 2.抽虑操作 3.盐析 三、实验原理: 实验室制备脂肪或脂环醛酮,最常用的方法是将伯醇和仲醇用铬酸氧化。铬酸是重要的铬酸盐和40-50%硫酸的混合物。仲醇用铬酸氧化是制备酮的最常用的方法。酮对氧化剂比较稳定,不易进一步氧化。铬酸氧化醇是一个放热反应,必须严格控制反应的温度,以免反应

过于激烈。环己酮主要用于合成尼龙-6或尼龙-66,还广泛用作溶剂,它尤其因对许多高聚物(如树脂、橡胶、涂料)的溶解性能优异而得到广泛的应用。在皮革工业中还用作脱脂剂和洗涤剂。 四、仪器与药品 仪器: 250ml圆底烧瓶、温度计、蒸馏装置、分液漏斗。 药品:浓硫酸、环己醇、重铬酸钠、草酸、食盐、无水碳酸钠。 四、实验步骤: 1.铬酸溶液的配制 在250mL烧杯中加入30mL水和5.5g重铬酸钠,搅拌使之全部溶解。然后在搅拌下慢慢加入4.5mL浓硫酸,将所得橙红色溶液冷却至30℃以下备用。 2. 氧化反应在250mL圆底烧瓶中加入5.5mL环己醇,然后取此铬酸溶液lml 加入圆底烧瓶中,充分振摇,这时可观察到反应温度上升和反应液由橙红色变为 墨绿色,表明氧化反应已经发生。继续向圆底 烧瓶中滴加剩余的重铬酸钠(或重铬酸钾)溶 液,同时不断振摇烧瓶,控制滴加速度,保持 烧瓶内反应液温度在60~65℃之间。若超过此 温度时立即在冰水浴中冷却。在圆底挠瓶中插 入一支温度计,并继续振摇反应瓶。这时温度 徐徐上升,当温度上升到55℃时,用水浴冷 却,并维持反应温度在60~65℃。大约0.5h 左右,当温度开始下降时移去冷水浴,室温下图1 普通蒸馏装置 放置20分钟左右,其间仍要间歇振摇反应瓶几次,最后反应液呈墨绿色。如果反应液不能完全变成墨绿色,则应加入少量草酸(0.5~1.0g或甲醇1mL)以还原过量的氧化剂。 3.在反应瓶中加入30mL水,如图1装置仪器(改用锥形瓶作接受器)进行蒸馏,收集约50mL馏出液。这一步蒸馏操作实际上是一种简化了的水蒸气蒸馏。环已酮与水形成沸点为95℃的恒沸混合物(含环已酮38.4%)。应注意馏出液的量不能太多,因为馏出液中含水较多,而环已酮在水中的溶解度较大(31℃时为2.4g);否则,即使利用盐析效应,也有少量环已酮溶于水而损失掉。 4. 把馏出液用食盐水饱和,并将馏出液移至分液漏斗中,静止,分出有机相。水相用15mL乙醚提取一次,将乙醚提取液与有机相合并,用无水硫酸镁干燥。 5. 按图1装置仪器,在水浴上蒸出乙醚(在接液管的尾部接一通住水槽或室外的橡皮管,以便把易挥发、易燃的乙醚蒸气通入水槽的下水管内或引出室外),

化学品安全技术说明手册MSDS环己酮

化学品安全技术说明手册 MSDS-T-13 环己酮

1.化学品及企业标识 1.1化学品中文名:环己酮 1.2化学品英文名:cyclohexanone 1.3化学品别名:- 1.4分子式:C 6H 10 O 2.危险性概述 2.1紧急情况概述 液体。易燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。 2.2GHS危险性类别 根据GB 30000-2013化学品分类和标签规范系列标准,该产品分类如下:易燃液 体,类别 3。 2.3标签要素 2.3.1象形图 2.3.2警示词:警告 2.4危险信息:易燃液体和蒸气。 2.5防范说明 2.5.1预防措施: 远离热源、热表面、火花、明火以及其它点火源。禁止吸烟。保持容器 密闭。容器和接收设备接地和等势联接。使用不产生火花的工具。采取 措施,防止静电放电。戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 2.5.2事故响应: 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤或 淋浴。 2.5.3安全储存: 存放在通风良好的地方。保持低温。 2.5.4废弃处置: 按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。 2.6危害描述 2.6.1物理化学危险 易燃液体,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。 2.6.2健康危害 吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。意外食入本品 可能对个体健康有害。通过割伤、擦伤或病变处进入血液,可能产生全 身损伤的有害作用。眼睛直接接触本品可导致暂时不适。 2.6.3环境危害 请参阅MSDS第十二部分。

3.成分/组成信息 4.急救措施 4.1一般性建议: 急救措施通常是需要的,请将本MSDS出示给到达现场的医生。 4.2皮肤接触: 立即脱去污染的衣物。用大量肥皂水和清水冲洗皮肤。如有不适,就医。 4.3眼睛接触: 用大量水彻底冲洗至少15分钟。如有不适,就医。 4.4吸入: 立即将患者移到新鲜空气处,保持呼吸畅通。如果呼吸困难,给于吸氧。如患 者食入或吸入本物质,不得进行口对口人工呼吸。如果呼吸停止。立即进行心 肺复苏术。立即就医。 4.5食入: 禁止催吐,切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。立即呼叫医生或中毒控制 中心。 4.6对保护施救者的忠告: 清除所有火源,增强通风。避免接触皮肤和眼睛。避免吸入蒸气。使用防护装 备,包括呼吸面具。 4.7对医生的特别提示: 根据出现的症状进行针对性处理。注意症状可能会出现延迟。 5.消防措施 5.1危险特性 可与空气形成爆炸性混合物。暴露于火中的容器可能会通过压力安全阀泄漏出 内容物,从而增加火势和/或蒸气的浓度。蒸气可能会移动到着火源并回闪。液 体和蒸气易燃。加热时,容器可能爆炸。暴露于火中的容器可能会通过压力安 全阀泄漏出内容物。受热或接触火焰可能会产生膨胀或爆炸性分解。 5.2灭火方法与灭火剂 5.2.1合适的灭火介质: 干粉、二氧化碳或耐醇泡沫。 5.2.2不合适的灭火介质: 避免用太强烈的水汽灭火,因为它可能会使火苗蔓延分散。 5.3灭火注意事项及措施 灭火时,应佩戴呼吸面具((符合MSHA/NIOSH要求的或相当的))并穿上全身防 护服。在安全距离处、有充足防护的情况下灭火。防止消防水污染地表和地下 水系统。

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