农药残留状况研究

第27卷第2期 唐山师范学院学报 2005年3月 Vol. 27 No.2 Journal of Tangshan Teachers College Mar. 2005

────────── 收稿日期：2004-11-08

作者简介：李建强（1969-），男，河北唐山人，唐山师范学院国资处实验师。

农 药 残 留 状 况 研 究

李建强1，吉玉英2

（1.唐山师范学院 国资处，河北 唐山 063000；2.唐山二十六中，河北 唐山 063000）

摘 要：对蔬菜、粮食、水果、中药材以及环境中的有机氯、有机磷等农药残留现状进行了综述。 关键词：有机氯农药；有机磷农药；氨基甲酸酯类农药；残留分析

中图分类号：X592 文献标识码：B 文章编号：1009-9115（2005）02-0014-04

农药是一类有毒化学品，它的使用在提高作物产量的同时，对环境及人体健康产生了严重的危害。随着人们对农业生态的关注及对环境问题认识的深化，对农药的要求也越来越高，农药工业的发展已进入双超时期，即超高效益（高经济效益和高社会效益）和超低消耗（低耗能、低成本、低用量）。[1]一些老品种逐渐被高效、低毒、低残留的新品种所代替，新农药的开发向着高选择活性，对环境安全和用量低的方向发展。随着世界人口的增加，尤其是发展中国家，对粮食和农产品的需要日益增加，化学农药依然是保证粮食作物增产、稳定的最为经济有效的手段。但是，随着农药的施用带来的负面影响主要是农药残留造成的。农药残留性是指随着农药的使用，农药成分及其转化产物残留于农作物和土壤中的情况。因此，了解农药残留状况，将有助于我们对农药污染现状及原因做出较为全面的了解与分析。同时，对农药的管理具有极为重要的作用。本文从中药、蔬菜、粮食、水果方面对有机氯、有机磷等农药残留问题的研究作一综述。 1 有机氯农药的残留

有机氯农药是一种广谱杀虫剂，曾成为世界各国使用量最大杀虫剂,它属神经毒物和实质脏器毒物，可致癌。有机氯农药具有性质稳定，不易分解，能长期在水域、土壤和生物体内贮存，特别是在食物链中有极强的富集作用。我国虽禁止生产，但已生产的产品在一定范围内仍在使用，因而它在粮食、水果、禽蛋、茶叶、中药中均有检出。有机氯农药残留目前已成为潜在的危险物质，特别是六六六（BHC ）滴滴涕（DDT ）曾广泛适用于粮食作物、果蔬和中药栽培中。 1.1 中药中有机氯农药的残留 1.1.1 西洋参中有机氯农药的残留

王会丽、陈建民等利用气相色谱法分析西洋参中有机氯农药残留量，对北京和东北产西洋参药材进行了实际残留量

测定，发现六六六、DDT 在不同产地的药材中均有检出。其中东北产西洋参中六六六残留量为1 969.25μg/g ，DDT 残留量为170.54μg/g 远远高于国家关于人参中有机氯农药残留的国家标准（六六六≤0.1μg/g ，DDT ≤0.01μg/g ）。在被检测的药材中β—BHC 的残留量最高。[2]

李庆、邹巧根对国外40种不同产地的西洋参进行了有机氯类农药残留量分析，发现7个样品中的DDT 、五氯硝基苯均有检出。各样品中的六六六均符合我国对粮食中六六六规定标准。DDT 在各样品中的残留量均高出我国对药材中DDT 的规定标准(DDT ≤0.01μg/g)最高达0.303 μg/g 。[3]

赵晓松、李香丹、王玉军对PCNB 在人参/土壤体系的残留动态分析，结果表明人参体内PCNB 残留量随时间推移呈规律性变化。经过三年生长期，用7g/m 2PCNB 处理土壤，其收获参中残留量达到标准中允许残留量，而使用21g/m 2处理土壤的收获人参中PCNB 残留量高于允许值。所以，采用二-二制或三-二制栽培方式，收获人参中PCNB 残留量高于标准允许值；最好采用二-三制或三-三制栽培方式，从用药到收获期间长些，可以保证人参质量。[4]

另外，赵晓松等还对经过45℃干燥；水蒸气蒸8h ，45℃干燥；煮沸15min ，45℃干燥三种不同方式加工的人参进行了有机氯残留量检测。发现有机氯虽难溶于水，但可与水蒸气共蒸发而挥发。红参中BHC 和DDT 残留量为晒参的50%～60%，烫参为晒参的80%～85%；PCNB 降低的不十分明显，烫参为晒参的90%左右。并对参叶进行不同方式处理，测得BHC 、PCNB 残留，并得出参叶残留的两个主要途径，其一是由根吸收，通过输导组织向叶迁移；其二通过气孔吸收并残留于叶中。指出通过洗涤和烘炒可以去处部分BHC 和DDT 。[4]

李建强，吉玉英：农药残留状况研究

1.1.2党参中有机氯农药残留

赵春杰、郝桂明等利用毛细管气相色谱法测定党参中有机氯农药残留。所取样品为山西五台、北京等12个不同产地的党参。[5]所测的党参有机氯农药残留严重超标（国标为六六六≤0.1μg/g，DDT≤0.01μg/g，PCNB≤0.1μg/g），其中以PCNB残留超标最为常见。由其结果可以看出贵州所产的党参有机氯农药残留最为严重，在所测结果中有四项均处第一。DDT（456.4 μg/g）、PCNB（234.6 μg/g）和BHC（161.5 μg/g）更是超标的惊人。其次是新疆除BHC残留量较低外，其余几种均超出国家标准，PCNB残留量超标惊人为558.6μg/g。山西五台所产党参除DDT（558.6 μg/g）残留量严重超标外，其余各项残留量均超标。山西凌川各项残留量也均超标，湖北所产党参PCNB、DDT也是严重超标，而产地为山东的样品几种主要有机氯农药均有检出。四川所产党参除BHC残留量较低PCNB、DDT也均高出国家标准。情况较好的为辽宁、山西潞城的样品，但也均有超标现象。情况最好的是北京的样品。除PCNB超标外，其余各项较其他产地已经很低了。

1.1.3 蒲公英等中药及中成药中有机氯农药残留

陈建民、张曙明、刘会玲等对蒲公英、菟丝子、防风、川继断、半支莲、藁本、紫苏叶、升麻、甘草、黄芩、琵琶叶进行了有机氯农药残留检测。上述药材中每种中药的原植物药材，重点为主产地兼顾全国分布，每种中药至少10种以上。结果显示我国大部分中药材有机氯农药残留普遍低于0.1μg/g。[6]

王栗、崔志萍、杨瑶君运用气相色谱法对双黄连粉针剂中六六六异构体残留量进行了检测。分析25批双黄连及原料中的六六六农药残留的结果，黄芩、连翘及双花三种药材中均残留微量的六六六农药，但远远低于我国对粮食中农药残留规定的标准（0.2μg/g以下）。双黄连针剂成品中不含此种农药残留。证明双黄连针剂的生产工艺能有效的去除药材中残留的六六六农药，保证双黄连针剂质量的稳定，临床应用安全。[7]

王敏鹃、余洪等采用气相色谱法直接测定杭州胡庆制药厂、天津达仁堂制药厂、上海中药二厂、金华双龙制药厂不同产地的庆余肾气丸、复方丹参丸六味地黄丸进行检测。结果表明11支不同批号、不同厂家的中成药产品中DDT、BHC 残留量很低，不仅符合国家标准，而且低于联合国粮农组织和世界卫生组织规定标准。[8]

不难看出我国大部分中药、中成药中有机氯农药残留量符合国家标准。而西洋参、党参的有机氯农药残留超标的原因是多方面的。而其主要原因是与其大量的人工栽培有直接关系。中药的有机氯农药残留带有明显地区性，南方较北方严重，另外各地区之间情况有很大区别。同一地区内农药残留的情况也不尽相同。1.2粮食中有机氯农药残留

有机氯农药具有高残留性。我国虽已停用很久，但由于有机氯农药杀虫效果好、价格低，所以部分发展中国家还在应用。有机氯农药半衰期为2-4y，[1]性质较稳定，大量、持续使用于粮食作物，将不同程度的危害人体健康，并对环境产生一系列不良影响。因此，粮食中有机氯农药检测仍具有重要意义。

梁洪军、高志贤利用薄层色谱扫描法，对粮食中有机氯农药残留随机抽取三种大米样品，测的β-666残留量在0.141μg/g～11.078μg/g之间超过限量标准（0.1μg/g），PP'-DDT 残留量在0.0839μg/g～0.0872μg/g之间没有超标。[9]黎源倩、牟文萱等利用七氟丁酸酐直接衍生气相色谱法，对小麦、大豆样品进行绿麦隆残留量检测。测的大豆、小麦的有机氯农药残留符合国家标准。[10]

季玉玲、刘运明、张莹等对大米的敌稗残留量进行了检测。测得大米中敌稗的浓度在0.20mg/kg～2.00mg/kg范围内。符合我国制定的大米中敌稗的残留限量为2mg/kg的规定。[11]有机氯农药具有高效、低毒、低成本、杀虫谱广、使用方便等特点。它是一类性质稳定、持久、难于分解的高残留农药。有机氯农药曾为防止病虫害、发展农业生产发挥了巨大作用。但随着有机氯农药的大量使用，在许多国家和地区都相继发现因其使用而带来的严重后果。我国幅源辽阔，各个地区经济水平不平衡，在有机氯农药使用上有较大的差距。随着有机氯农药的禁用，新的农药如绿麦隆的使用，新的问题又在出现。低毒农药用量如过大，同样会污染环境对人体造成伤害。如绿磺隆就是代替绿麦隆的一种选择性高效农药，但由于其活性高，同样会污染环境。[1]因此，在使用农药时必须严格控制其用量及应用技术和条件。

2 有机磷农药残留

有机磷农药的发展较有机氯农药要晚一些，是世界上生产和使用最多的农药品种。它具有：（1）品种多，药效高；（2）防治对象多，应用范围广；（3）用方式多，药害轻；（4）在环境中降解快、残毒低等特点。我国有机磷农药的使用已有近40年的历史，已生产的品种将近40个。甲胺磷、敌敌畏、敌百虫、乐果等经年产量均在万吨以上。有机磷农药的大量使用造成对环境和对人体危害，主要原因是有机磷农药残留造成的。[1]

2.1蔬菜中有机磷农药残留

庄无忌、刘胜利等测定了青菜、黄瓜、西红柿中敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷、乐果和甲基异柳磷等6种有机磷农残，残留量大多在10×10-9g/g，仅黄瓜样品中乐果含量较高，达100×10-9 g/g，未检出其他有机磷农药残留。[12]吴文斌、郭文彬、陈志平等对泉州市蔬菜进行了有机磷残留检测。1999年监测蔬菜60份，检出农药残留11份，阳性率18.3%。2000年监测蔬菜64份，检出农药残留7份，

第27卷第2期唐山师范学院学报2005年第2期

阳性率10.9%，其中两份样品同时检出两种农药超标。两年来共检测蔬菜124例，检出有机磷农药残留18份，阳性率14.5%，阳性蔬菜品种有花菜、青菜、芥兰菜、生菜、豌豆荚、小葫芦瓜。[13]

李得洁、覃华菁等对柳州市市售蔬菜进行调查，并对5个蔬菜基地成菜中有机磷农药残留进行研究。结果显示5个蔬菜基地的7个品种的蔬菜如豆角、大白菜、茄子等共28份，有机磷农药残留阳性率为46.4%，菜花、小白菜的阳性率均高于50%。[14]

海口市市售蔬菜有机磷农药残留的阳性率为32%，[15]略低于柳州市。其中白菜、西红柿、芹菜有机磷农药残留量较高。而柳州市市售蔬菜中白菜、菜花有机磷农药残留较高。

骆和东、曾海珂等对厦门市蔬菜批发市场的蔬菜进行有机磷农药抽样检测。结果显示，2000年抽检的6 536份蔬菜中合格率87.35%；2001年1～7月抽检的6 900份，合格率95.75%。如空心菜、包心菜、芥兰、芹菜等有机磷农药均有检出。其中芹菜中水硫胺磷残留 5.55mg/kg、甲胺磷 2.58 mg/kg为最高。[16]

袁东星、郑永智等对空心菜中甲胺磷、敌敌畏的残留进行了检测。得出结论，敌敌畏施用于空心菜上24h之后就不能被检出，因为敌敌畏降解周期短，相反，甲胺磷的降解速度慢，施药后72h还能被检出。[12]并进行了蔬菜清洗和不清洗的农药残留比较。结果显示带有农药残留的蔬菜，经过认真清洗，可以在一定程度上降低残留农药含量。[12]陈雁君、卢英华等对丙溴磷在油菜中的残留量进行了动态研究，结果表明，丙溴磷在油菜中的降解非常迅速，自来水冲洗可以去除73.0～96.7%的农药残留。[14]

2.2粮食和水果中有机磷农药残留

随着生活水平质量的不断提高粮食作物的安全卫生越来越引起人们的重视。有机磷农药曾广泛应用于农作物。因此，有必要加强对粮食和食品的有机磷农药检测。

龙苏、周毅刚等采用固相萃取气相色谱法测定大米中有机磷农药残留。结果显示，猫牙米、早稻米、晚稻米中甲胺磷、敌敌畏、乐果三种有机磷农药残留均小于欧盟限量标准（0.1μg/g）。[19]

刘宏志、陈惠京等根据有机磷在我国使用状况对谷类进行有机磷农药检测。结果表明，我国南方和北方的谷物都有敌敌畏农药残留，而且南方残留量明显高于北方，最高达到21.53μg/g。[20]

庄无忌、刘胜利等测定了苹果、梨、桃等水果中敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷、乐果和甲基异柳磷等6种有机磷农残，残留量大多在10×10-9 g/g以下，未检出其他有机磷农药。[13]

有机磷农药虽药效高、防治对象广、残毒低，但如大量、长期使用仍会对环境和人体产生危害。在农药使用中以杀虫剂为主，其中又以有机磷农药为主。在粮食、蔬菜、水果有机磷农药残留都有存在。其中，蔬菜中有机磷农药残留比较严重，对人体危害也最为严重。由于气候等因素我国南方较北方机磷农药残留较严重。

3其他农药的残留

氨基甲酸酯类杀虫剂近年在我国也有较大发展，在全国各地均有施用。除了杀虫作用之外，还有显著刺激作物生长的作用，其缺点是毒性大，易发生人畜中毒事件。如呋喃丹、涕灭威都是高效、内吸、广谱杀虫剂，但其母体及代谢产物均具有极高毒性，其残留在很大程度上对环境及人体产生危害。[1]拟除虫菊酯农药是当今世界上一种仿生物农药，其特点是对人畜安全、对害虫高效，杀虫效果大大超过有机氯、有机磷农药。但随着拟除虫菊酯农药长期大量使用也会对环境和人体造成危害，[1]对此农药残留也有检出。

4小结

我国是农业大国。椐农业部有关资料，我国每年平均发生病虫害27～28亿亩次，施用农药的防治面积为23亿亩次左右。农药施用水平上，各地区极不平衡，江苏、湖北、山东等地农药使用量高于其它地区。[1]有机氯、有机磷及其它农药对我国农业生产的持续稳定、高产起了关键作用。但如滴滴涕、敌敌畏等高毒农药及残留对环境及人体造成了极大危害，因此这些农药已被禁用。预防残留农药污染是一项社会工程，建议：（1）规范农药管理体系，对销售和检测要把好关。（2）对农药安全使用的宣传应以科普为主，常抓不懈。（3）采取有效的措施落实农药管理条例，建立并完善农药管理的监督网络。（4）加强农产品农药残留检测力度，推广快速、简便的检测方法。（5）大力建立无公害农产品基地和无公害市场，引导农民主动生产无公害作物。

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Study on Condition of Pesticide Residiues at the Present

LI Jian-qiang1, JI Yu-ying2

(1. State Assets Department, Tangshan Teachers College, Hebei Tangshan 063000, China;

2. No.26 Middle School of Tangshan, Hebei Tangshan 063000, China)

Abstract: The paper summarizes the residues of organochlorine pesticide and organophosphorus pesticide in the vegetables, the crops, the fruit, the Chinese traditional medicine and in the environment.

Key words: organochlorine pesticide; organophosphorus pesticide; arbamate pesticide; analyses of residua

责任编辑、校对：李春香