分析化学试卷

试卷一
选择题：（每题 2 分，共 40 分）
（说明：将认为正确答案的字母填写在每小题后面的括号内） 分数 评卷人


1. 在定量分析中，精密度和准确度之间的关系是：（ ）
精密度高，准确度必然高； B. 精密度是保证准确度的前提；
准确度是保证精密度的前提 。
2. 若HAc的pKa=4.74，则Ka值为：（ ）
A. 2×10-5； B. 1.8×10-5； C. 2.0×10-5； D. 1.82×10-5。
3. 浓度相同的下列物质水溶液pH最高的是：（ ）
A．NaCl； B. NaHCO3； C. NH4Cl； D. Na2CO3 。
4. 强酸滴定弱碱，以下指示剂不适用的是：（ ）
甲基橙； B. 甲基红； C. 酚酞； D. 溴酚蓝（pKa=4.0）。
5. 若S1，S2，S3依次为CaC2O4在纯水中、Na2C2O4稀溶液中、稀HCl溶液中的溶解度
那么：（ ）
A. S3>S2>S1； B. S1>S2>S3； C. S3>S1>S2； D. S1>S3>S2 。
6 下列情况引起随机误差的是：（ ）
使用不纯的Na2CO3来标定HCl溶液；
在称量分析中，杂质与被测成分共沉淀；
滴定分析中，终点与等量点不一致；
在获得测量值时，最后一位数字估测不准。
7. 下列物质中可用直接法配制标液的是：（ ）
A. 固体NaOH； B. 固体K2Cr2O7； C. 固体Na2S2O3?5H2O； D. 浓HCl 。
8. H2PO4-的共轭碱是：（ ）
A. PO43-； B. HPO42-； C. H2PO4-； D. H3PO4 。
9. 用重量法测定样品中SiO2含量时能引起系统误差的是：（ ）
称量样品时天平零点稍有变动； B. 析出硅酸沉淀时酸度控制稍有差别；
加动物胶凝聚时的温度稍有差别； D. 硅酸的溶解损失。
10. 浓度相同的下列物质水溶液pH最高的是：（ ）
A．NaCl； B. NaHCO3； C. NH4Cl； D. Na2CO3 。
11.原子吸收分析中,有时浓度范围合适,光源发射线强度也很高,测量噪音也小,但测得的校正曲线却向浓度轴弯曲,除了其它因素外,下列哪种情况最有可能是直接原因? ( )
A、使用的是贫燃火焰 B、溶液流速太大 C、共振线附近有非吸收线发射 D、试样中有干扰
12.在电热原子吸收分析中,多利用氘灯或塞曼效应进行背景扣除,扣除的背景主要是( )
A、原子化器中分子对共振线的吸收 B、原子化器中干扰原子对共振线的吸收
C、空心阴极灯发出的非吸收线的辐射 D、火焰发射干扰
13.原子吸收光谱仪与原子发射光谱仪在结构上的不同之处是( )
A、透镜 B、单色器 C、光电倍增管 D、原子化器
14.与火焰原子吸收法相比,无火焰原子吸收法的重要优点为( )
A、谱线干扰小 B、试样用量少 C、背景干扰小 D、重现性好
15.在石墨炉原子化器中,应采用下列哪种气体作为保护气？ ( )
A、乙炔 B、氧化亚氮 C、

氢 D、氩
16.在紫外-可见分光光度计中,强度大且光谱区域广的光源是： ( )
A、钨灯 B、氢灯 C、氙灯 D、汞灯
17、作业指导书应为谁准备：
1）技术人员 2）行政人员 3）在检测／校准岗位上的人员 4）科研人员 5）所有人员
18、实验室的审核工作（即内审）要求：
1）在合适的时间间隔内进行 2）周期通常为三年 3）每年进行两次 4）两年进行一次 5）由质量负责人自行决定
19、对实验室质量体系的评审（即管理评审）应：
1）根据体系运作的具体情况进行 2）至少每年进行一次 3）每年进行两次 4）在最高管理者要求时进行 5）在质量经理要求时进行
20、实验室的环境要求：
1）控制温度和湿度 2）是无尘的 3）符合卫生和安全的有关规定 4）光线充足并有供暧设备 5）使检测/校准结果有效
二、简答题：（每题 6 分，共 30 分） 分数 评卷人

1.请看图填写各部件的名称和它的主要功用：








721型分光光度计光学系统图

部件 名称 主要功用
1
5
9
11
答：1/光源/发出所需波长范围内的连续光谱
5/棱镜/使入射光色散得单色光
9/吸收池/盛放欲测吸光度之溶液
11/硒光电池/将光强转换成电流进行测量
2.原子吸收分析中会遇到哪些干扰因素？简要说明各用什么措施可抑制上述干扰？
.答：原子吸收分析中会遇到如下几种主要干扰:(a)光谱干扰，指光源谱线不纯及火焰中吸收谱线的干扰。前者主要是由于空心阴极灯阴极材料不纯或相邻谱线太靠近引起的。解决的办法是纯化材料或选择其他谱线；而后者主要是试样中的杂质元素的吸收引起的，可采用化学分离方法予以消除。(b)物理干扰，主要是由于试样的物理性质及测试中的其它因素引起的，如提升量、温度、雾化率等，解决的办法是选择最佳实验条件。(c)化学干扰，包括低电离电位元素的电离干扰，火焰中难熔化合物形成等，解决的办法可选用合适的缓冲剂，释放剂以及稀释剂等。
3.简要说明原子荧光法测定食品中砷含量的原理？
答：试样经消解后制成样品溶液，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，与硼氢化钾作用生成砷化氢，由氩气载入原子化器中分解为原子态砷，在砷空心阴极灯发射光激发下，产生原子荧光，在一定条件下，其荧光强度与试液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。
4 什么是A类不确定度? 什么是B类不确定度?

答：凡是能用统计方法评定的不确定度均属于A类不确定度。凡是不能用统计方法评定的不确定度均属于B类不确定度。
5 在 y±U表达式中：y表示什么？U表示什么？就 y±U，说说你对U的理解。
答：y表示测量结果； U表示扩展不确定度；U是在测量结果y两边的数值区间宽度；2U是全宽，U是半宽；在一定的条件下，U越宽，概率越大，测量值落在y±U中的可能性越大。
三、英译汉：（共 30 分） 分数 评卷人

Transfer a 10.0-g sample to a clean 150-mL beaker, and 10 mL of water to a second 150-mL beaker to serve as the blank. Add to each 30 mL of water and the minimum amount of hydrochloric acid needed to dissolve the sample, plus an additional 1 mL of hydrochloric acid to ensure the dissolution of any lead present. Heat to boiling, and boil for several minutes. Allow to cool, and dilute to about 100 mL with deionized water. Adjust the pH of the resulting solution to between 1.0 and 1.5 with 25% NaOH. Quantitatively transfer the pH-adjusted solution to a clean 250-mL separatory funnel, and dilute to about 200 mL with water. Add 2 mL of 2% APDC Solution, and mix. Extract with two 20-mL portions of chloroform, collecting the extracts in a clean 50-mL beaker. Evaporate to dryness on a steam bath. Add 3 mL of nitric acid to the residue, and heat to near dryness. Then add 0.5mLof nitric acid and 10mLof deionized
water to the beaker, and heat until the volume is reduced to about 3 to 5 mL. Transfer the digested extract to a clean 10-mL volumetric flask, and dilute to volume with water.
称取10.0g 样品放入150 mL烧杯中；加10 mL水到另一个150 mL烧杯中作为空白试验。在每个烧杯中各加30 mL水，加入盐酸使样品恰好溶解，再多加1 mL盐酸确保存在的铅全都溶解。加热至沸腾并保持几分钟，冷却后用去离子水稀释至100mL。用25%NaOH调节pH值至1.0～1.5。将调整pH后的溶液定量转移至250 mL分液漏斗中，用水稀释至大约200 mL， 加入2 mL 2%APDC溶液，混匀。每次用20 mL三氯甲烷萃取，收集三氯甲烷层至一干净的50 mL烧杯中，置于沸水浴上蒸发至干。加入3 mL硝酸于残留物中，加热至近干。然后加入0.5 mL 硝酸和10 mL去离子水于烧杯中，加热使体积减少至3～5 mL。将消解后的萃取物定量移入10 mL容量瓶中，用水定容至刻度。

试卷二
选择题 判断题 简答题 问答题 总分

(本试卷共6页，四大题。)
选择题 (本大题共26小题, 1-20题为单选，21-26题为多选；单选每小题1分, 多选每小题2分，共32分，答案填入表格内)
1、 从大量的分析对象中采取少量的分析试样，必须保证所取的试样具有：
A. 一定的时间性 B. 广泛性 C. 一定的灵活性 D. 代表性 答（ D ）
2、若水溶液酸碱滴定分析中所使用的锥形瓶中残存少量的蒸馏水，使用

前：
A. 必须用标准溶液润洗2-3次 B. 必须烘干
C. 必须用待测溶液润洗2-3次 D. 不必处理
答 （ d ）
3、现需配制0.20mol/L HCl溶液，量取浓盐酸应选的量器最为合适的是：
A. 容量瓶 B. 移液管 C. 量筒 D. 酸式滴定管 E. 胖肚吸管
答（ c ）
4、当载气流速远大于最佳流速时,为了提高柱效,合适的载气为 ：
A、摩尔质量大的气体 B、摩尔质量小的气体 C、中等摩尔质量的气体 D、任何气体均可(B)
5、在锥形瓶中进行滴定时，错误的是： 答（c ）
A. 用右手前三指拿住瓶颈，以腕力摇动锥形瓶
B. 摇瓶时，使溶液向同一方向作圆周运动，溶液不得溅出
C. 滴定时，左手可以离开旋塞任其自流
D. 注意观察液滴落点周围溶液颜色的变化
6、以 CaCO3 做基准物标定EDTA 溶液, 若烘干CaCO3 时温度过高， 导致部分分解，则标定结果：答（ b ）
A. 无影响 B. 偏高 C. 偏低 D. 不能确定
7、对于酸碱指示剂，正确的说法是：
指示剂为有色物质
指示剂的变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内
C. 指示剂为弱酸或弱碱，其酸式或碱式结构具有不同颜色
指示剂在酸碱溶液中呈现不同颜色，变色范围越窄越好答（D ）
8、在下述气相色谱定性方法中，哪一种最可靠：
A. 用文献值对照定性 B. 比较已知物和未知物的保留值定性
C. 用两根极性完全不同的柱子进行定性
D.将已知物加入待测组分中，利用峰高增加的办法定性答（ C ）
9、在EDTA 配位滴定中，下列有关掩蔽剂的叙述，错误的是：答（ B ）
A. 配位掩蔽剂必须可溶且无色 B. 掩蔽剂的用量愈多愈好
C. 氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态
D. 沉淀掩蔽生成的沉淀，其溶解度要很小
10、重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于：
A. 沉淀表面电荷不平衡 B. 表面吸附
C. 沉淀速度过快 D. 离子结构类似 答（ d ）
11、当标定NaOH 溶液浓度时，滴定管内壁挂水滴，则实验结果：
A. 偏大； B. 偏小； C. 无影响； D. 不能确定。答（a ）
12、有一瓶化学试剂的标签为红色，它的等级为： 答（ b ）
A. 优级纯 B. 分析纯 C. 化学纯 D. 实验试剂
13、在酸碱滴定中，选择指示剂可不必考虑的因素是：答（ d ）
A. pH 突跃范围 B. 指示剂的变色范围
C. 指示剂的颜色变化 D. 指示剂的分子结构
14．在气相色谱分析中,为了测定农作物中含硫农药的残留量,应选用下述哪种检测器：
A、热导池 B、氢火焰离子化 C、电子捕

获 D、火焰光度(D)
15．在GC分析中, 两个组分之间的分离度不受下列哪个因素的影响？
A. 增加柱长 B. 使用更灵敏的检测器
C. 进样速度快慢 D. 改变固定液的性质( b )
16．在色谱的流出曲线上，相邻两组分色谱峰的分离度主要取决于：
A. 分配系数 B. 保留参数 C. 色谱柱温度 D. 载气流速（A）
17．在气相色谱检测器中，属于通用型的检测器是：
A. 氢火焰离子化检测器 B. 热导检测器
C. 示差折光检测器 D. 火焰光度检测器( b )
18．在气-液色谱中，试样中各组分的分离是基于：
A. 载气的性质不同 B. 组分溶解度的不同
C. 组分在固定相上吸附能力的不同 D. 组分在固定相上脱附能力的不同（ c ）
19．用气相色谱法定量分析样品组分时，分离度至少为：
（1）0.50 （2）0.75 （3）1.0 （4）1.5 （5）>1.5 答：（3）
20．表示色谱柱的柱效率，可以用：（1）分配比 （2）分配系数
（3）保留值 （4）有效塔板高度 （5）载气流速 答：（4）
21. 在下述方法中能减免分析测定中系统误差的是:( )
A. 进行对照实验 B. 增加测定次数
C. 做空白实验 D. 校准仪器 (a/c/d )
22. 下列说法正确的是（ ）
分析结果的精密度高，其准确度自然也高
进行空白实验可以提高分析结果的精密度
增加平行测定的次数可以使精密度得到提高
偶然误差大，精密度一定差（C/D）
23.为提高滴定分析的准确度，对标准溶液必须做到（ ）
A. 正确地配制 B. 准确地标定
C. 有些标准溶液须妥善保存
所有标准溶液必须当天配、当天标、当天用
E. 所有标准溶液的浓度均计算到四位有效数字( A/B/C )
24. 可用于标定盐酸浓度的基准物质有（ ）
A. 邻苯二甲酸氢钾 B. 无水碳酸钠
C. 草酸 D. 硼砂（B/D）
25. 用氧化铝吸附剂分离碱性物质可选择（ ）
A. 酸性氧化铝 B. 中性氧化铝
C. 碱性氧化铝 D. 以上三种均可（BC）
26. 在气相色谱分析中，采用程序升温技术的目的是（ ）
A. 改善峰形 B. 增加峰面积
C. 缩短柱长 D. 改善分离度（A D）
判断题 (正确的划“√”错误的划“×”；本大题共10小题，每题2分，总计20分)
1. 精密度好的测定结果准确度一定高。错
在色谱流出曲线上，两峰间距离决定于相应两组分在两相间的扩散速率。错 分配系数和保留因子。
色谱峰越窄，理论塔板数就越多，理论塔板高度越大，柱效能越高。错

。色谱峰越窄，理论塔板数就越多，理论塔板高度越小，柱效能越高。
分析宽沸程多组分混合物，多采用程序升温气相色谱法。对
玻璃电极属于离子选择性电极，在使用前，需在水中浸泡24小时以上，目的是稳定不对称电位。对。
在气-液色谱中，保留值实际反映组分和固定相分子间的相互作用力。对
给定被测组分后，色谱分离过程中，影响容量因子（k）的因素有：固定相性质、流动相性质、流动相和固定相体积、温度。对。
在气相色谱中，柱温度提高，保留时间缩短，峰面积减小。错。
液-固吸附色谱的固定相有：硅胶、氧化铝、聚酰胺。对
在高效液相色谱分析中，流动相的选择非常重要，需要符合下列条件：对分离组分有适宜的溶解度；与检测器匹配；与固定相不互溶。对
三．简答题 （每题3分，共18分）
1. 不确定度有没有负值？
答：没有负值。
气相色谱柱的老化温度要高于分析时最高柱温多少度？并低于什么的最高使用温度？老化时，色谱柱要与哪一部分断开？
答：5—10； 固定液； 检测器。
在采用低固定液含量柱, 高载气线速下进行快速色谱分析时, 选用哪一种气体作载气，可以改善气相传质阻力？答：选用相对分子质量小的气体，如：氢（氦），可以改善气相传质阻力。
什么是定量分析？
答：定量分析就是测定各组分的含量。
影响硅胶吸附活性的因素是什么？
答：影响硅胶吸附活性的因素是含水量，含水量高，则吸附力下降。
消除测量过程中系统误差及减小偶然误差的主要方法各是什么？
答：消除测量过程中系统误差的主要方法有校正仪器，做空白实验、对照实验、回收实验等；减少偶然误差的方法有多次平行实验求平均值。
四．问答题（每题5分，共30分）
在高效液相色谱中，为什么要对流动相脱气？
答：脱气就是驱除溶解在溶剂中的气体。（1）脱气是为了防止流动相从高压柱内流出时，释放出气泡。这些气泡进入检测器后会使噪声剧增，甚至不能正常检测。（2）溶解氧会与某些流动相与固定相作用，破坏它们的正常功能。对水及极性溶剂的脱气尤为重要，因为氧在其中的溶解度较大。
2. 试简述采用反相高效液相色谱的主要优点。
答：流动相主要为水－甲醇或水－乙腈体系。纯水易得廉价；水、甲醇或乙腈的紫外吸收截止波长低，本底吸收小；水中可添加各种电解质，以达到改变 pH，离子强度等目的，从而提高选择性，改进分离；强极性杂质先流出，减小了在正相色谱中，强极性杂质易污染柱子的情况。
3.试指出用邻苯二甲酸二壬酯为固定液分离苯、甲苯、环己烷和正己烷混合物时，

它们的流出顺序怎样？为什么？
答：流出顺序为：正己烷→环己烷→苯→甲苯。因它们的沸点高低顺序为：正己烷＜环己烷苯＜甲苯，苯与环己烷沸点虽相近，苯与固定液邻苯二甲酸二壬酯的作用力比环己烷作用要强，因此环己烷先流出，苯后流出。
色谱固定液在使用中为什么要有温度限制？柱温高于固定液最高允许温度或低于最低允许温度会造成什么后果？
答：必须保证固定液处于液态才能发挥作用，所以要有温度限制。柱温太高，固定液会流失，基线漂移，色谱柱寿命缩短；柱温太低，固定液未液化，无法起到分离作用。
5. 什么是梯度洗脱？ 它适用于哪些样品的分析？ 它与程序升温有什么不同？
答：梯度洗脱就是在分离过程中，使流动相的组成、极性、pH等按一定程序连续变化，使样品中各组分能在最适宜的条件下获得分离，使保留时间短，使拥挤不堪甚至重叠的组分和保留时间过长而峰形过宽的组分获得很好的分离。特别适合样品中组分的极性范围很宽的复杂样品的分析。梯度洗脱与气相色谱的程序升温十分相似，两者的目的相同，不同的是程序升温是通过程序改变柱温，而液相色谱是通过改变流动相组成、极性、pH来达到分离的目的。
五、将下面一段话翻译成中文（10分）
Determination of Alachlor Residue in Agricultural Products
Abstract: A method of the determination of alachlor（甲草胺） residue in agricultural products was developed. Four different kinds of objects, corn, peanut, spinach, and orange were selected as representatives of main agricultural products. The sample was extracted with acetone-water (8∶2, v/v). The extract was partitioned with dichloromethane, cleaned up by gelpermeation chromatography (GPC) and solid phase extraction (SPE) in order to completely separate colorants from alachlor in the sample. The eluate was evaporated under vacuum to nearly dry and diluted with acetone to a definite volume. The solution was determined and identified by gas chromatographymass spectrometry (GC-MS) using external standard method. The recoveries were 86.0%-98.2%, and relative standard deviations were 5.1%-6.7% with spiked at 0.010-0.200mg/kg of alachlor in blank samples. The limit of quantification of this method was 0.010mg/kg.
农产品中甲草胺残留量的气相色谱-质谱检测
摘要:建立了玉米、花生、菠菜、柑橘4种不同类型农产品中甲草胺残留量的检测方法。样品先用丙酮-水(体积比为8∶2)提取,经二氯甲烷液-液分配,再用凝胶色谱(GPC)和固相萃取(SPE)去除色素和提取待测物,最后采用气相色谱-质谱测定,外标法定量。甲草胺的添加水平为0.010~0.200mg/kg时,平均回收率为86.0%~98.2%;相对标准偏差为5.1%~6.7%;方法的测定低限为0.010mg/kg。
关键词:气相

色谱-质谱;凝胶色谱;固相萃取;甲草胺;农产品