二价锰含量的测定

1.锰含量的测定——高碘酸钾氧化分光光度法(水质分析规程)

1 适用范围

本方法适用于天然水中锰含量的测定，测定范围为0.05～2.5mg/L。

2 分析原理

用高碘酸钾氧化低价锰为紫红色的高锰酸盐，于波长525nm处进行光度测定。在酸性介质中，用高碘酸钾氧化需长时间加热煮沸才能完成；本方法在中性（PH7.0～8.6）溶液中，有焦磷酸钾—乙酸钠存在时，高碘酸钾可于室温下瞬间将低价猛氧化为高锰酸盐，且色泽稳定16小时以上。

3 试剂

3.1 1+9硝酸

3.2 焦磷酸钾—乙酸钠缓冲溶液：称取230g焦磷酸钾(K

4P

2

O

7

·3H

2

O)和结晶乙酸

钠136g溶解于热水中，冷却后定容至1000ml。此液焦磷酸钾浓度为0.6mol/L，乙酸钠为1.0 mol/L。

3.3 20g/L高碘酸钾溶液：称取2g高碘酸钾（KIO

4

,优级纯）溶解于100ml

1+9的硝酸溶液中。

3.4 锰标准工作溶液（0.010mgMn2+/ml）：

称取0.1439g基准高锰酸钾于50ml水中溶解，加入2ml浓硫酸在搅拌下滴加10%亚硫酸氢钠溶液至红色褪尽。煮沸除去过量的二氧化硫，冷却后稀释至1000ml。

吸取此液100ml稀释至500ml即可。

4 仪器

4.11ml 、2ml 、5ml、10 ml分刻度吸管

4.2 50ml比色管；1000 ml容量瓶

4.3 可见光分光光度计附5cm比色皿

5 分析步骤

5.1 标准曲线的绘制

分别吸取0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0ml锰标准工作液于6支50ml比色管中，用水稀释至约25ml，加入10 ml焦磷酸钾—乙酸钠缓冲溶液，摇匀后加3ml高碘酸钾溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置10分钟后用3cm或5cm比色皿在525nm

处，以试剂空白为参比分别测定吸光度。以所测得的吸光度扣除编号为“0”的空白值为纵座标，以相应的锰含量（m g）为横坐标绘制标准曲线。

5.2 水样的测定

吸取适量水样于50ml比色管中，其余操作同标准曲线的绘制。

6 分析结果

水样中锰含量按下式计算：

X(m g/L) =1000×m/ V

式中：V——所取试样溶液的体积，ml

m ——由标准曲线求得的含铜量，mg

7 注意事项

7.1、如果水样浑浊或含有大量有机物以至无法显色时，可对水样做如下处理：

将适量水样于100ml锥形瓶中，加入5ml浓硝酸和2ml浓硫酸，加热至冒白烟后取下，稍冷后加水溶解并完全转移至50ml比色管中（用水洗涤几次），用1+9氨水调节至近中性即可。

7.2、酸度是显色反应的关键条件之一，PH最好控制在7.3～7.8之间。若PH＜

6.5，

则显色速度减慢，影响测定结果。

7.3、试样加热消解时切勿蒸干，否则铁、锰析出后很难被稀释溶解，易导致测定结果偏低。

8 附注：本方法与GB/T11909—1989等效。

水质-- 锰的测定-- 甲醛光度法

范围：

本法适用于饮用水及未受严重污染的地面水总锰的测定。不适宜于高度污染的工业废水的测定。

原理：

在PH9.0～10.0 的碱性溶液中, 锰(II) 被溶解氧氧化为锰(IV), 与甲醛肟生成棕色络合物。

反应式为：Mn4++6H2C=NOH→ CMn(H2C=NO)6]2- + 6H+

该络合物的最大吸收波长为 450nm ,其摩尔吸光系数为 1.1 ×104。锰浓度在 4.0mg/L 以内，浓度和吸光度之间呈线性关系。

试剂：

1．氢氧化钠溶液， 160g/L。

2． 1m ol/L Na2- EDTA 溶液：称取 37.2 g 二水合 EDTA--二钠置烧杯中，加入试剂(3.1) 约 50 mL，边加边搅，至完全溶解，以水稀释至 100mL，贮聚乙烯瓶中。

3．甲醛溶液：称取 10 g 盐酸羟胺溶解在约 50mL 水中，加 35%( m /V)甲醛溶液?20=1.08g /mL)5mL，用水稀释至 100mL。将此溶液贮存于冰箱中。贮存期至少为 1 个月。

4． 4.7mol/L 氨溶液：取 70mL 氨水(?=200.91g /mL)，用水稀释至 200mL 。5． 6mol/L 盐酸羟胺溶液：将 41.7g 盐酸羟胺溶于水中并稀释至 100mL。6. 氨-- 盐酸羟胺混合溶液：将试剂(3.4) (3.5)等体积混合。

7．过硫酸钾

8．硝酸(?20=1.42g/mL)

9． 1 +1 盐酸溶液

10．硝酸溶液， 4g/L

11．锰标准贮备液：称取0.1702g一级硫酸锰(MnSO4 .2H2O)溶于水中，加入 5mL 硫酸，转移此溶液于500mL 容量瓶中，用水稀释至标线，溶液每毫升含

锰 100ìg。

12．锰标准溶液：移取锰标准贮备液 10.00mL 置 100mL 容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含锰 10.0ìg。

仪器：分光光度计、pH 计

试样制备：1 经酸化至 pH 约为 1 的清洁水，一般可直接用于测定。

2含有悬浮二氧化锰和有机锰的水样，需进行预处理。取一定量水样置锥形瓶中，每 100mL水样加硝酸 1mL ，过硫酸钾 0.5g

及数粒玻璃珠，加热煮沸约 30min，稍冷后，以快速定性滤纸

过滤，用硝酸（3.10）洗涤数次，然后用硝酸（3.10）稀

释到一定体积。

操作步骤：

6.1 样品测定

6.1.1 显色：视锰含量分取一定体积水样置 100mL 烧杯中，用氢氧化钠溶液

（3.1 ）在 pH 计上调节水样 pH 至 7 左右。然后转移至

50mL 容量瓶中。用水稀释至约 40mL，加入 1m ol/ LNa2-

EDTA 溶液 0.5mL，甲醛肟溶液 0.5mL，氢氧化钠溶液（ 3.1）

1.8mL。摇匀，放置 5~10min，加入氨 --盐酸羟胺混合溶液

3mL。加水至刻度，摇匀，放置 20min 。

6.1.2 测量：将显色液倒入 50 mm 比色皿中，在分光光度计上，于 450nm 波

长处，以水作参比测量吸光度，并作空白校正。

6.2 校准曲线：于一系列 50mL 容量瓶中，分别加入 0 、0.20、 0.50 、1.00、

2.00、

3.00、

4.00 mL 锰标准溶液，用水稀释至约 40mL。以

下按样品测定步骤进行显色和测量。

以锰含量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

结果计算：C锰（Mn,mg/L）=m/V

式中：m---由校准曲线查得锰量(ìg)

V--水样体积(mL)

注意事项 :

（1）所有玻璃器皿使用前均需用 1+10 盐酸浸泡 ,再用水冲洗干净.

（2）显色完毕后，插动时有大量气体产生，要慢慢将容量瓶盖打开，防止溶液溅出。

（3）铁、铜、钴、镍、钒、铈均与甲醛肟形成络合物，干扰锰的测定。加入盐酸羟胺和 EDTA可减少其干扰。