原油中氯的来源、危害及其防护措施-2013

第23卷 第4期广东石油化工学院学报Vol.23 No.42013年8月JournalofGuangdongUniversityofPetrochemicalTechnologyAug.2013

原油中氯的来源、危害及其防护措施磁

张战军1,2,吴世逵1,于洪颖2,莫桂娣1

(1.广东石油化工学院,广东茂名525000;2.辽宁石油化工大学,辽宁抚顺113000)

摘要:原油中的氯以无机氯和有机氯的形式存在,无机氯主要是存在于原油中的无机氯盐,有机氯主要为原油固有以及在原油开采、处理、运输等过程外加助剂所带入的含氯化合物。电脱盐工艺可脱除大部分无机氯,但基本不能脱除有机氯。含氯化合物在原油加工过程中会发生降解反应产生氯离子而腐蚀设备,也会使催化剂中毒,降低催化剂的活性。消除原油中氯的危害的主要防护措施有优化操作提高脱盐率、加强注剂工艺防护、提升设备材质等。分析研究原油中的含氯化合物类型、分布及分解规律、相应的防护措施是今后的研究方向。

关键词:无机氯;有机氯;氯危害;防护措施;研究方向

中图分类号:TE622.12文献标识码:A文章编号:2095-2562(2013)04-0001-04

炼油厂利用电脱盐工艺将原油中的无机盐质量浓度控制在3mg桙L以内,但是原油加工生产过程中由氯引起的设备腐蚀及油品质量问题仍然存在,并日趋严重。研究和实践证明,原油中的氯以无机氯和有机氯两种形式存在,这两种含氯化合物均会造成加工设备的腐蚀和催化剂中毒等问题,已经严重影响到炼油企业的安全、稳定生产[1]。随着原油重质化、劣质化问题日趋严重,原油中氯的含量呈现不断增加的趋势。研究原油中氯化物的来源、类型、分布及其分解规律、危害及其防护措施已成为研究热门课题[2]。

1 原油中氯的来源及分布

1.1 原油中氯的来源

原油中的氯以无机氯和有机氯的形式存在,无机氯主要来自采油过程中所含的无机氯盐,其成分是NaCl(约占75%),MgCl2和CaCl2(约占25%),但不同地域出产的原油,其三种无机氯盐的含量存在一定的差异[3]。原油经破乳脱盐,大部分的NaCl可被脱除,但MgCl2和CaCl2等因以晶体颗粒存在而难以被脱除,水解生成腐蚀介质氯化氢。原油中的含氯有机化合物来源有很多方面,现在行业上认为主要有以下3个来源:(1)天然存在的含氯有机化合物[4],主要浓缩在胶质和沥青质中。

(2)来自采油过程中添加的含氯油田化学助剂[5]。近年来由于国内地下原油减少和黏稠度增加,很多油田采取了一系列措施来增加产量。部分油田采用了含有氯代烃的降凝剂、清蜡剂、水处理剂、减黏剂等采油助剂,因此使原油中存在了含氯有机化合物,而这些含氯有机化合物用电脱盐装置不容易被脱除。部分亲油性或者油溶性的化学药剂将随着原油进入到炼油厂的加工装置[6]。表1列出了油田常用的化学助剂及其氯含量。

(3)认为原油中的含氯有机化合物也有可能来自炼厂内部[7]。炼厂使用的大量化学助剂中可能存在有机氯组分,均会导致原油一次及二次加工的污染。

1.2 原油中氯的分布

原油中氯分布在原油的全馏分中,根据张晓静对混合管输原油各馏分的氯含量进行了分析[6],可知重

磁收稿日期:2013-03-28;修回日期:2013-04-25

基金项目:中石化茂名分公司科技攻关项目(2012440910000012)

作者简介:张战军(1986—),男,辽宁营口人,在读硕士研究生,主要研究方向为石油防腐;通讯作者:吴世逵(1965—),男,广东陆丰人,硕士生导师主要研究方向:石油加工与防腐。

相关推荐
相关主题
热门推荐