原子荧光光度法测定土壤样品中砷量的不确定度评定

原子荧光光度法测定土壤样品中砷量的不确定度评定
原子荧光光度法测定土壤样品中砷量的不确定度评定

浅谈氢化物原子荧光分光光度法测砷的注意事项

浅谈氢化物原子荧光分光光度法测砷的注意事项 河南省水产技术推广站渔业检测中心魏文东 前言国务院于2011年2月19日正式批复《重金属污染综合防治“十 二五”规划》,这是中国第一个“十二五”专项规划⑴。环保部等部门将 掀起重金属污染防治风暴,涉及5大重点防控行业的砷、铅、汞、铬、 镉等重金属污染。未来五年据称国家计划投入750亿元,各地还要 将防治成效纳入政府领导考核内容。 作为重金属监控检测之一,砷的化合物种类很多固态的有三氧化二砷(即砒霜),二硫化三砷,三硫化二砷和五氧化二砷等。而砷的化合物均有剧毒,砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体。如摄入量超过排泄量,砷就会在人体的肝、肾、肺、脾、子宫、胎盘、骨骼、肌肉等部分,特别是在毛发、指甲中蓄积,从而引起慢性砷中毒,潜伏期可长达几年甚至几十年,慢性砷中毒有消化系统症状、神经系统症状和皮肤病变等。砷还有致癌作用,能引起皮肤癌。 无论是以“‘农夫山泉’检测事件”为警示,还是为了《重金属污染综合防治“十二五”规划》的全面实施,笔者都认为有必要对重金属砷的检测方法做一个系统的回顾。 一、目前采用的检测方法 目前经常使用的检测方法有,(一)化学分析法:银盐法,砷斑法;(二)仪器分析法:氢化物原子荧光分光光度法,硼氢化物还原比色发,示波极谱法,无火焰氢化物原子吸收法分光光度法( 氢化物发生器法) ,石墨炉原子吸收法,电感耦合等离子体原子发射光谱法等。无论是传统

的化学分析方法,还是比色法、分光光度法、原子吸收法等,这些方法都操作繁琐,分析时间长,灵敏度也不高。加之考虑到检测成本和仪器价格,我们很容易选择氢化物原子荧光分光光度法,加快了检测速度,提高了灵敏度及回收率,拓宽了线性范围。 二、氢化物原子荧光法的原理及试验步骤 其原理是,在酸性介质中,样品中的砷与还原剂( 一般为硼氢化钾或钠) 反应在氢化物发生系统中生成挥发性的氢化物:过量氢气和气态氢化物与载气( 氩气) 混合,进入原子化器,氢气和氩气在特制点火装置的作用下形成氩氢火焰,使待测元素原子化。待测元素的激发光源——特制高性能空心阴极灯发射出砷的特征谱线通过聚焦,激发氩氢焰中待测物原子,产生原子荧光。根据荧光强度的大小来测定氢化物元素在试样中的浓度。 我实验室使用的仪器为:北京科创海光双道原子荧光分光光度计AFS-3100,德国进口微波消解仪speedwave?MWS-3,电热板其实验步骤如下⑵-⑺: 1.标准系列配制准确移取1.0mg/L砷标准溶液0.5 、1.0、 2.0、4.0、6.0、10 mL于100 mL量瓶中,分别加入5.00 m L浓盐酸,20.0mL 15%硫脲,混合溶液,用去离子水定容至刻度,摇匀,制成含5.0、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0、100.0ug/L的标准系列溶液备用。 2.样品的处理准确称量0.50g水产品肉糜,于消解罐中,加入1.0mL 浓硝酸,0.5mL30%双氧水,8.0mL水⑻,放置15分钟后放进微波消解仪中,按照编制好的程序:消解。消解液转移到25mL比色管中,用3ml的去离子

原子荧光测定砷时注意事项

原子荧光测定砷时,配制标液的注意事项! 大家在用原子荧光测定砷的时候,砷标液是如何配置的呢?大家测定过程中有没有遇到砷的 标准曲线做不出来或做不好的情况呀? 比如下面的几种情况: 1、标准曲线做不出数,跟空白一样; 2、做标准曲线的荧光值很低,但是线性还很好; 3、标准曲线做得不错,只是荧光值比上一次做得明显偏低。 这是几种做砷时会遇到的几种情况。当然第三种情况可能不会影响你的检测工作,有时候不会多考虑什么,或者是其他原因造成的。而前两种情况最让人头疼,你在找原因的时候,可能从仪器条件、灯、管路、载流、还原剂(硼氢化钾)等,都找了一遍,甚至仪器重新清洗,试剂重新配制,结果还是那样,您可能会到崩溃的地步吧!这时候,你可能不会注意你的标准使用液,你也可能不会怀疑他的问题,因为你很确定这是你刚刚配制的,不会存在标液的问题。然而,好多问题就是出现在一些显而易见,却不易发觉的地方。 你是如何配制砷标液的呢? 首先,你要准备砷的母液、浓硝酸、还原剂溶液(硫脲,碘化钾,抗坏血酸等任选)。 酸介质为什么选硝酸呢? 因为,你的样品消化用的硝酸,即使赶酸,样品溶液也会有部分硝酸,你觉得介质用硝酸会是样品和标液的基体更加接近,所以选硝酸,这也是大多数做砷选择硝酸的原因。当然选盐酸介质也可以,咱在这不做讨论,单独讨论使用硝酸介质的情况。 下面继续配制标液 第一种操作,吸取定量的砷母液于干净的容量瓶中,加入定量的浓硝酸介质,加入还原剂溶 液,定容,摇匀,备用。 第二种操作,在容量瓶中加入适量的水(要求尽量多,只要不影响最终定容就可以),加入定量的硝酸,摇匀,再加入定量的标液,边加边摇。在家加还原剂,定容,摇匀,备用。 当然这只是两种比较极端的方法,或许大家都知道第一种方法不正确,第二种方法比较正确。 哪两种方法到底区别在哪里呢?各有什么优缺点呢? 先分析一下第一种方法,我们都知道硝酸具有很强的氧化性,他会很容易的将砷氧化成高价态,当加入还原剂的时候,部分还原剂会首先和硝酸反应掉,剩下的还原剂的量可能就不足以将高价态的砷还原为低价态,高价态的砷的在原子荧光光上的荧光值极低,几乎没有,于是就可能

11-1 新项目试验报告 水质 砷的测定 原子荧光法

新项目试验报告 项目名称:水质砷的测定 原子荧光法 HJ694-2014 项目负责人: 审批日期:

一、新项目概述 1、适用范围 本标准规定了测定水中砷的原子荧光法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中砷的溶解态和总量的测定。 本标准方法砷的检出限为0.3μg/L,测定下限为1.2μg/L。 二、检测方法与原理 检测方法:原子荧光法 原理:经预处理后的试液进入原子荧光仪,在酸性条件的硼氢化钾(或硼氢化钠)还原作用下生成砷化氢,氢化物在氩氢火焰中形成基态原子,其基态原子和砷原子受元素灯发射光的激发产生原子荧光,原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。 三、主要仪器和试剂 1、仪器 1.1 原子荧光光谱仪:仪器性能指标应符合GB/T 21191的规定。 1.2 元素灯(砷)。 1.3 可调温电热板。 1.4 恒温水浴装置:温控精度±1℃。 1.5 抽滤装置:0.45 mm孔径水系微孔滤膜。 1.6 分析天平:精度为0.0001g。 1.7 采样容器:硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶(桶)。 1.8 实验室常用器皿:符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿。 2、试剂 2.1盐酸:1.19 g/ml,优级纯 2.2硝酸:1.42 g/ml,优级纯 2.3高氯酸:1.68 g/ml,优级纯 2.4氢氢化钠 2.5硼氢化钾

2.6硫脲 2.7抗坏血酸 2.8重铬酸钾:优级纯 2.9三氧化二砷:优级纯 2.10盐酸溶液:1+1 2.11盐酸溶液:5+95 2.12硝酸溶液:1+1 2.13 硝酸-高氯酸混合酸:用等体积硝酸(2.2)和高氯酸(2.3)混合配制。临用时现配。 2.14还原剂: 硼氢化钾溶液:称取0.5g氢氧化钠(2.4)溶于100 ml水中,加入2.0 g硼氢化钾(2.5),混匀。此溶液用于砷的测定,临用时现配,存于塑料瓶中。 注:也可以用氢氧化钾、硼氢化钾配置还原剂。 2.15 硫脲-抗坏血酸溶液: 称取硫脲(2.6)和抗坏血酸(2.7)各5.0g,用100 ml水溶解,混匀,测定当日配制。 2.16 砷标准溶液 2.16.1 砷标准贮备液:100 mg/L 购买市售有证标准物质,或称取0.1320g于105℃干燥2h的优级纯三氧化二砷(2.9)溶解于5ml 1mol/L氢氧化钠溶液中,用1mol/L盐酸溶液中和至酚酞红色褪去,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至标线,混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。 2.16.2 砷标准中间液:1.00mg/L 移取5.00ml砷标准贮备液(2.16.1)于500ml容量瓶中,加入100ml盐酸(2.10),用水稀释至标线,混匀。4℃下可存放1年。 2.16.3 砷标准使用液:100μg/L 移取10.00ml砷标准中间液(2.16.2)于100ml容量瓶中,加入20ml盐酸(2.10),用水稀释至标线,混匀。4℃下可存放30d。 2.17氩气:纯度≧99.999%。

土壤中砷汞的测定

土壤中总砷/总汞的测定 1主要仪器 AFS-9700 9700-214561型原子荧光光度计 2测定 2.1分析条件 光电倍增管负高压290V 空心阴极灯电流砷60mA 汞25mA 原子化高度8mm 载气(高纯氩)400mL/min;屏蔽气800mL/min 2.2样品消解: 称取经风干,研磨并过筛(100目)的土壤样品0.5g于50mL比色管中,加少量水润湿样品,加(HNO3:HCl=1:3)王水10mL,加塞摇匀过夜,于沸水中消解4个小时,冷却后加入2.5mL盐酸,10mL5%硫脲+5%抗坏血酸溶液,定容待测。 2.3校准曲线 砷标准曲线:分别准确吸取砷标准工作溶液(1.00mg/L)0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL置于100mL容量瓶中,分别加入5mL盐酸,10mL5%硫脲+5%抗坏血酸溶液,定容,此时得砷含量分别为:0.00、5.00、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0ng/mL的标准溶液系列。 汞标准曲线:分别准确吸取汞标准工作溶液(20ng/mL)【标100mg/L=100ng/L,稀释1-100,10-500】0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、10.00mL置于50mL容量瓶中,用5%盐酸定容,此时得汞含量分别为:0.00、0.20、0.40、0.80、1.20、2.00、4.00ng/mL的标准溶液系列。 2.4样品分析 将仪器调节至工作条件,在还原剂(2%硼氢化钾+0.5%氢氧化钾)和载液(5%盐酸)的带动下,测定标准系列和空白及试样。 3结果计算 含量(mg/kg)=c×V×0.01×n/m c----砷/汞的浓度,ng/ml;V----样品消解后定容体积,mL n----稀释倍数 m ---样品取样量,g;

土壤中总砷的分光光度法测定

土壤中总砷的分光光度法测定 相关背景:砷是世界卫生组织确定的高毒致癌物质,从上世纪初就开始受到科学家们的广泛关注。在农业生产中,砷主要是通过工业“三废”、农业利用等方式进入土壤,施用含砷的农药、化肥、有机肥等是土壤中砷的重要来源之一。砷进入土壤后,可被土壤胶体吸附固定,使其有效性降低。有机态砷进入土壤后,不仅被土壤吸附固定,也可在土壤微生物的作用下,并通过一系列的土壤过程,发生形态和价态的转化。农业生产与人类生活息息相关,研究不同形态砷在土壤中的转化及对植物砷有效性的影响,对提高农产品质量,预防设施土壤中砷含量超标等具有很重要的意义。由环保部牵头制定的《全国土壤环境保护“十二五”规划》已进入国务院审批程序,国家发改委批准了“‘十二五’重金属污染防治规划”,将“土壤与场地污染治理与修复”列入“十二五”社会发展科技领域国家科技计划项目指南。 依据标准:1997年12月8日,国家环境部发布GB/T 17135-1997 《土壤质量总砷的测定硼氢化钾-硝酸银分光光度法》。 检测方法简介: 土壤样品经氧化分解后,使不同形式的砷转化为可溶态砷离子,硼氢化钾(钠)在酸性的溶液中产生新生态氢,使五价砷还原为三价砷,三价砷还原成气态砷化氢,再用硝酸-硝酸银-聚乙烯醇-一算溶液为吸收液,银离子被砷化氢还原成单质银,使溶液成黄色,在400nm 分光光法测定。(10mm光程) 赛默飞世尔科技有限公司(ThermoFisher)的紫外可见分光光度计产品完全能够满足上述检测需要,并且可以为客户提供方法建立的工作,以方便有此需求的客户快速使用仪器,达到单位检测要求。请您联系赛默飞世尔科技有限公司(8008105118,4006505118),或者咨询我们当地的代理商。

氢化物-原子荧光光度计期间核查操作规程 JJG939-2009

AF7500型双道原子荧光光度计 期间核查操作规程 1. 目的 在仪器设备两次检定之间,进行期间核查,验证设备是否保持校准时的状态,确保检验结果的准确性和有效性。 2. 核查项目 标准曲线相关系数、精密度RSD、检出限(DL) 3. 使用的标准物质(核查标准) As砷标准溶液(1000μg/ml) 4. 核查依据 参照JJG 939-2009《非色散原子荧光光度计》检定规程 5. 核查方法 5.1测定条件:室温15℃-30℃,相对湿度小于80%。 5.2外观:要求仪器清洁、完整,没有影响仪器正常使用的缺陷。 5.3标准系列溶液的配制 硼氢化钾溶液:称取5gKOH,溶于1000mL纯水中,溶解后加入12g硼氢化钾,搅拌溶解后备用。可用硼氢化钠代替。 吸取0.10mL浓度为1.000mg/mL的砷储备液,转入1000mL容量瓶,用超纯水稀释至刻度,此溶液为0.10μg/mL砷的标准液。用此溶液按下表配制标准系列: *100g/L硫脲溶液:称取20g硫脲,溶于200mL纯水中,搅拌溶解后备用。

依次进样测定后绘出标准曲线,计算相关系数r和斜率b。 5.4检出限(DL)、精密度(RSD):调试仪器处于最佳工作状态,待仪器稳定后,相同的条件连续测量空白溶液11次,仪器自动进行统计测量计算。然后用上述系列溶液的标准曲线,微机自动计算出仪器的精密度RSD,检出限DL。RSD≤3%,DL≤0.4ng,标准曲线相关系数r≥0.997,仪器合格。 6. 结果处理 对仪器核查结果,应填写“仪器设备期间核查记录”。如果该仪器已经偏离校准状态,应查找原因,并采取维修、重新检定或停用、报废等相应措施,维修后的仪器经检定或核查达到技术性能要求后方能投入使用。 7. 核查周期 在仪器设备两次检定之间,一般每隔六个月核查一次。如仪器有搬动、维修或测量结果有疑问时应进行核查。 8. 相关记录 填写AF7500型双道原子荧光光度计期间核查记录表。

浅谈氢化物发生-原子荧光光谱法HG-AFS

浅谈氢化物发生-原子荧光光谱法HG-AFS 9090722* 1、原理 原子荧光光谱分析法是20世纪六十年代中期以后发展起来的一种新的痕量分析方法。原子蒸气受到具有特征波长的光源照射后,其中一些自由原子被激发跃迁到较高能态,然后活回到某一较低能态(常常是基态)而发射出的特征光谱叫做原子荧光。各种元素都有起特定的原子荧光光谱,根据原子荧光强度的高低可测得试样中待测元素的含量,这就是原子荧光光谱分析(AFS)。 根据Beer-Lambert’s Law和泰勒级数展开,可得:在实验条件固定,原子化效率固定时,原子荧光强度I f 和低浓度的试样浓度C成正比。即: I f =αC (α为常数) 所以,AFS法是一种痕量元素的分析方法。。 HG-AFS是基于以下反应将分析元素转化为室温下的气态氢化物: NaBH4 + 3H2O + HCl == H3BO3 + NaCl + 8H (2+n)H + E m+== EH n + H2 式中的E m+ 是指可以形成氢化物元素的离子,如砷、锑、铋、硒、碲、锡、锗等,另外汞可以形成气态原子汞,镉和锌可生成气态组分,均可以用本方法分析。生成的氢化物被引入特殊设计的石英炉中,在此被原子化,然后受光源激发产生原子荧光。 2、仪器装置 AFS法的仪器装置主要由3各部分组成,即激发光源、原子化器以及检测部分。检测部分又包括分光系统、光电转化装置以及放大系统和输出装置。 激发光源是AFS的主要部分,可用连续光源和锐线光源。前者稳定、操作简便、寿命长,能用于多元素分析,但检出限较差,常见的有氙弧灯。常见的锐线光源如高强度空心阴极灯等,具有辐射强度高、稳定、可得出更好的检出限等优点。利用氢化物法的原子化器,是一个电加热的石英管,当NaBH4与酸性溶液反应生成氢气并被氩气带入石英炉时,氢气被点燃并形成氩氢焰。

72 土壤中总砷的测定原子荧光法GBT22105.2-2008演示教学

新项目试验报告 项目名称:土壤中总砷的测定 原子荧光法 GB/T 22105.1-2008 项目负责人:杨刚 项目负责人: 审批日期:

一、新项目概述 砷(As)是人体非必需元素,元素砷的毒性较低,而砷的化合物均有剧毒,砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体,如摄入量超过排泄量,砷就会在人体多数器官中蓄积,从而引起砷中毒。砷还有致癌作用,能引起皮肤癌。在一般情况下,土壤、水、空气、植物和人体都含有微量的砷,对人体不会构成危害。但是工业生产中大部分是三价砷的化合物,因此,土壤砷污染是当今全球十分严重的环境与健康问题之一。 GB/T 22105的部分规定了土壤中总砷的原子荧光光谱测定方法。 本部分方法检出限为0.01mg/kg。 二、检测方法与原理 检测方法:原子荧光法 原理:样品中的砷经加热消解后,加入硫脲使五价砷还原为三价砷,再加入硼氢化钾将其还原为砷化氢,由氩气导入石英原子化器进行原子化分解为原子态砷,在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光,产生的荧光强度与试样中被测元素含量成正比,与标准系列比较,求得样品中砷的含量。 三、主要仪器和试剂 1.仪器 1.1 氢化物发生原子荧光剂。 1.2 砷空心阴极灯。 1.3 水浴锅。 2.试剂 2.1 盐酸:1.19 g/ml,优级纯 2.2 硝酸:1.42 g/ml,优级纯 2.3 氢氧化钾:优级纯

2.4 硼氢化钾:优级纯 2.5 硫脲:分析纯 2.6 抗坏血酸:分析纯 2.7 三氧化二砷:优级纯 2.8(1+1)王水:取1份硝酸和3份盐酸混合均匀,然后用水稀释一倍。 2.9 还原剂(1%硼氢化钾+0.2%氢氧化钾溶液):称取0.2g氢氧化钾放入烧杯中,用少量水溶解,称取1g硼氢化钾,放入氢氧化钾溶液中溶解后用水稀释至100ml,此溶液用时现配。 2.10 载液:(1+9)盐酸溶液 2.11 硫脲溶液(5%):称取10g硫脲,溶解于200ml水中,摇匀。用时现配。 2.12 抗坏血酸(5%):称取10g抗坏血酸,溶解于200ml水中,摇匀。用时现配。 2.13 砷标准贮备液:称取0.6600g三氧化二砷(在105℃烘2h)于烧杯中,加入10ml 10% 氢氧化钠溶液,加热溶解,冷却后移入500ml容量瓶中,并用水稀释至刻度,摇匀。此溶液砷浓度为1.00mg/ml。 2.14 砷标准中间溶液:吸取10.00ml砷标准贮备液注入100ml容量瓶中,用(1+9)盐酸溶液稀释至刻度,摇匀。此溶液砷浓度为100ug/ml。 2.15 砷标准工作溶液:吸取1.00ml砷标准中间溶液注入100ml容量瓶中,用(1+9)盐酸溶液稀释至刻度,摇匀。此溶液砷浓度为1.00ug/ml。 四、采样要求和/或样品预处理技术 从野外采回的土壤样品要及时放在样品盘上,摊成薄薄的一层,置于室内通风处自然风干,严禁暴晒。风干过程中药经常翻动。将风干土壤剔除石块,用木棍或塑料碾压。压碎的土壤要最终通过0.149mm孔径筛。 五、检测步骤

氢化物原子荧光法测定砷

氢化物原子荧光法测定砷、锑、铋、汞 1、方法提要 样品经1+1王水分解,取部分清液加入铁盐及混合预还原剂,在仪器上同时测定砷锑。另取一份母液,直接在仪器上测定铋、汞。 2、标准配制 (1)砷标准储备液 准确称取1.3200克三氧化二砷溶解于少量1mol/L氢氧化钾溶液中,适当用水稀释后,用盐酸调节溶液呈微酸性,补加40毫升盐酸,移入1000毫升容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液每毫升含砷1毫克。 (2)锑标准储备液 准确称以干燥的酒石酸锑钾0.1334克溶于水中,加入20毫升盐酸,移入500毫升容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀。此溶液每毫升含锑0.1毫克。 (3)砷锑混合标准液 将上述砷标准储备液吸取20毫升,锑标准储备液吸取2毫升,放入200毫升容量瓶中,加入40毫升盐酸,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液含砷100μg/ml,锑10μg/ml。 (4)砷锑混合标准工作液 吸取砷锑混合标准液(1)10毫升于200毫升容量瓶中,加入40毫升盐酸,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液含砷5μg/ml,

锑0.5μg/ml。 (5)铋标准储备液 准确称取三氧化二铋1.148克于100毫升烧杯中,加入盐酸10毫升,溶解后移入1000毫升容量瓶:用1+1盐酸稀释至刻度,摇匀,此溶液每毫升含铋1毫克。 (6)汞标准储备液 1mg/ml的汞,5%HNO3 0.4%高锰酸钾溶液。 (7)汞标准工作液:40ng/ml 20%王水 (8)铋标准液 将上述铋标准储备液吸取10毫升,放入500毫升容量瓶中,用20%王水稀释至刻度,此溶液含铋20μg/ml。 (9)铋标准工作液 吸取铋标准液(1)5毫升于100毫升容量瓶中,用20%王水稀释至刻度,摇匀,此溶液含铋1μg/ml(此标准可保存一周)。 3、试剂 (1)盐酸(优级纯) (2)硝酸(优级纯) (3)氢氧化钾(优级纯) (4)铁盐溶液:称取2克三氧化二铁(分析纯),热溶于100毫升盐酸中,然后移入2000毫升容量瓶中,补加盐酸700毫升:用水稀释至刻度,摇匀。此溶液含三氧化二铁1mg/ml,酸度为40%。

氢化物原子荧光光度法测定砷标准曲线的质量控制

分布:永善,海拔500~1000米。 栖息地:农作物、树林。 吸血习性:黄牛、水牛等。 46、亚柯虻T.subco rdiger L iu,1960 分布:昭通坝,海拔2000米。 栖息地:山间树林、农作物。 吸血习性:黄牛。 47、亚岷山虻T.subm in shanen sis chen et Xu, 1992 分布:巧家县,海拔2100米。 栖息地:山间树林。 吸血习性:黄牛,喜欢刺叮动物下腹部吸血。 48、天目虻T.tienm uen sis L iu,1962 分布:彝良、永善,海拔700~1200米。 栖息地:农作物、竹林、树林。 吸血习性:黄牛、水牛、马,喜欢刺叮动物的颈部吸血。 49、三重虻T.trigem inu s Coqu illett,1898 分布:彝良县,海拔1200米。 栖息地:老树林、水沟树林。 吸血习性:黄牛。 50、亚布力虻T.yab lon icu s T akagi,1941 分布:威信县,海拔1100米。 栖息地:山间水沟沼泽、树林。 吸血习性:水牛,喜欢刺叮动物的阴部吸血。51、云南虻T.yunnanen sis L iu et W ang,1977 分布:永善、大关,海拔800~1200米。 栖息地:山间树林。 吸血习性:黄牛、水牛、马,喜欢刺叮动物的背部吸血。 52、重脉虻T.signati p enn is po rtsch in sky,1897 分布:水富,海拔400米。 栖息地:水沟树林、竹林。 吸血习性:水牛、黄牛。 53、海氏虻T.haysi p h ili p,1956 分布:盐津、水富,海拔在300~400米 栖息地:河边树林。 吸血习性:水牛、黄牛。 54、高斑虻T.takasagoen sis Sh irak i,1918 分布:水富、永善,海拔300~600米。 栖息地:河边树林。 吸血习性:水牛、黄牛,喜欢刺叮动物腹部吸血。 参 考 文 献 1陆宝麟主编.中国重要医学动物鉴定手册.第一版,北京:人民卫生出版社,1982,237~342。 2云南医学动物名录.云南科技出版社,1989,84~90 3杨建设,许荣满.云南省北部虻科的新种及名表.吸血双翅目昆虫调查研究集刊.上海科学技术出版社,1993,72~78 4杨建设.云南省西北部虻类的调查.医学动物防制,1994,10 (1):40~42 氢化物原子荧光光度法测定砷标准曲线的质量控制马永平 于明哲 扬惠芳 孙志伟 (宁夏银川市卫生防疫站银川750001) 砷的化合物在自然界广泛存在。由于含砷的农药和化学添加剂的使用,使水体和所加工的食品受到不同程度的污染,尤其水生生物、海洋甲壳动物对砷有很强的浓集能力,可浓缩水体中的砷高达3300倍。砷易被胃肠吸收,吸收率一般大于95%。血液中的砷不仅迅速分布于肝、肾、肠、脾、肺、还能通过胎盘屏障,且具有致畸、致癌作用[1]。为了准确地测定水和食品中砷,我们利用氢化物原子荧光光度法,对水和食品中的砷进行了质控测定。结果如下。 1 设备及方法1.1 仪器 1.1.1 北京海光A FS230全自动双道原子荧光分光光度计。 1.1.2 w idow s m e支持的系统操作及数据处理软件。 1.2 试剂 1.2.1 砷标准1000ug m l,购于国家标准物质中心。砷标准使用液:1.0ug m l。 1.2.2 硫脲2抗坏血酸溶液(50g L):5g硫脲+5g 抗坏血酸,用去离子水定容至100.0m l。临用现配。 1.2.3 盐酸(1+1);盐酸(5%)5m l盐酸加水至

土壤中砷检测方法-砷化氢原子吸收光谱法

土壤中砷檢測方法-砷化氫原子吸收光譜法 NIEA S310.63C 一、方法概要 土壤樣品以過氧化氫氧化分解有機質後,以9.6 M鹽酸萃取,經碘化鈉或碘化鉀還原為三價砷,再經氫硼化鈉還原為砷化氫,此砷化氫經由氣體載送至原子吸收光譜儀,於波長193.7 nm處定量之。 二、適用範圍 本方法適用於檢測土壤中砷濃度。 三、干擾 由於砷及其化合物均具揮發性,在前處理時應小心,以免揮發而漏失。使用連續式氫化物產生器,應小心樣品交叉污染的干擾。 四、設備 (一) 加熱板:能控溫在100至120℃者。 (二) 水平振盪器:能控制振盪頻率在120至180 rpm者。 (三) 原子吸收光譜儀附有氫化物產生器之裝置(註1)。光源使用砷中空陰極燈管或無電極放 電式燈管,偵測波長選在193.7 nm處。在原子吸收光譜儀燃燒器上端設置排氣罩,抽氣以除去火焰中的薰煙及蒸氣。 (四) 烘箱:自動控溫,附排氣設備,可維持溫度105 5℃者。 (五) 密閉乾燥器。 (六) 分析天平:可精秤至0.1 mg者。 (七) 濾紙:Whatman No.40,或同級品。 五、試劑 所有檢測時使用的試劑化合物除非另有說明,否則必須是分析級試藥。 (一) 試劑水:比電阻≧ 16 MΩ – cm不含砷之去離子水。

(二) 過氧化氫(H2O2),30%。 (三) 濃鹽酸。 (四) 9.6 M鹽酸溶液:將400 mL濃鹽酸加入約80 mL的試劑水中,再以試劑水稀釋至500 mL。 (五) 碘化鈉溶液(NaI),10%:溶解10 g碘化鈉於試劑水中,定容至100 mL。 (六) 碘化鉀溶液(KI),10%:溶解10 g碘化鉀於試劑水中,定容至100 mL。 (七) 維他命C(Ascorbic acid),5 %:溶解5 g維他命C於試劑水中,定容至100 mL。 (八) 硼氫化鈉溶液(NaBH4),4%:溶解4 g硼氫化鈉於10%(w/v)氫氧化鈉溶液中,並定 容至100 mL,使用前配製。 (九) 砷儲備溶液:購買經濃度確認之標準品或精秤1.320 g純度99.9%以上之三氧化二砷 (As2O3),放入1,000 mL量瓶內,加入100 mL 4%(w/v)氫氧化鈉溶液,使之溶解後,再以20 mL之濃鹽酸酸化後,以試劑水稀釋至刻度;1.00 mL=1.00 mg As。 (十) 砷中間溶液:精取1.0 mL砷儲備溶液置於100 mL量瓶內,加入1.5 mL濃鹽酸後以試劑 水稀釋至刻度;1.00 mL=10.0 μg As。 (十一) 砷標準溶液:精取1.0 mL砷中間溶液置於100 mL量瓶內,加入1.5 mL濃鹽酸後,以試劑水稀釋至刻度;1.00 mL=0.1 μg As。 六、採樣及保存 (一) 土壤樣品之採樣與保存依據「土壤採樣方法」採集具有代表性之土壤樣品,並經樣品處理 後貯存於塑膠或玻璃瓶中密封以備分析,最長保存期限6個月。 (二) 土壤樣品處理參考「土壤污染物檢測方法總則」,為使土壤樣品均勻化,應再研磨樣品使 通過0.250 mm篩網(60 mesh)過篩(必要時可使通過0.150 mm(100 mesh)篩網)。 七、步驟 (一) 操作步驟 1、秤取經程序六、採樣及保存處理過之適量風乾土壤樣品,依據「土壤水分含量測定方法-重量法」測定土壤水分含量。 2、另取相同之風乾土壤約1 g,置於100 mL三角錐瓶中,加入5 mL 30%過氧化氫後,將三角瓶置於加熱板上,加熱至近乾,然後冷卻至室溫。

原子荧光光谱法测定保健品中砷的分析方法(精)

原子荧光光谱法测定保健品中砷的分析方法 张春美 砷及含砷的化合物具有较高的生物毒性,长期食用会引起中毒。所以在保健食品卫生监督中,砷被列为重点检测元素。目前砷的测定方法有银盐法、砷斑法。银盐法灵敏度低,干扰大,砷斑法,准确度不够。本文用原子荧光光谱法对保健品中砷的测定方法进行了研究,以盐酸作氢化物发生的介质,断续流动方式进样,干法消解样品。得出本法相对标准偏差为0.94%-2.24%,平均回收率为96.40%。实验证明本法的精密度、准确度、灵敏度均能满足分析要求。 1 材料与方法 1.1实验原理在酸性条件下,砷和硼氢化钾与酸产生的新生态的氢反应,生成的热原子蒸气吸收特定波长的激发光或吸收热能以后,被激活通过能量跃迁再返回基态时放出的荧光强度与砷含量成正比,与标准系列比较定量。 1.2 试剂 1000μg/ml砷标准贮备液:由(国家钢铁材料中心提供); 砷标准使用液 1.0 ug/ml:由砷标准贮备液配制; 硫脲+抗坏血酸混合液:称取25克硫脲,25克抗坏血酸溶解于500ml纯水中,摇匀(临用现配);硼氢化钾溶液20g/L:称取 2.5克NaOH溶于离子水,溶解后加入10克硼氢化钾,加去离子水稀至500ml,摇匀(临用现配);硝酸镁溶液150g/L:称取150克硝酸镁溶解于1000ml纯水中,摇匀;盐酸;氧化镁。 本法所用使用试剂为优级纯或分析纯,实验用水均使用去离子水。 1.3 仪器 AFS-230E原子荧光光度计(北京海光仪器公司);配有计算机处理系统;砷高性能空心阴极灯(北京有色金属研究总院)。 仪器条件光电倍增管负高压290V;灯电流65mA;原子化器高度8mm;载气流量400ml/min; 屏蔽气流量度1000ml/min;加热温度200℃;读数时间10s;延迟时间1s;测量方法:标准曲线法;读数方式峰面积。 1.4样品处理称取样品2g左右置于50ml瓷坩埚中,加入5ml硝酸镁溶液,混匀后加0.5g 氧化镁覆盖在坩埚中。于电炉上低温炭化至无黑烟,移入马沸炉550℃灰化4h。取出冷却后,加入5ml盐酸溶解,移入100ml容量瓶中,加入20ml硫尿+抗坏血酸混合液,纯水定容至刻度,摇匀备用,同时做样品试剂空白。 1.5标准系列配制及测定准确吸取1ug/ml砷标准使用液 0、0.2、0.4、0.8 、1.6 、 2.0ml 于100ml容量瓶中,加纯水约10ml,各加入5ml盐酸、20ml硫尿+抗坏血酸混合液,纯水定容至100ml刻度,配成砷含量为0.0、2.0 、4.0、 8.0、 16.0、 20.0ng/ml的标准系列溶液,摇匀,按本方法仪器测试条件将标准系列的浓度及样品参数等输入计算机程序后,进行标准溶液及样品的测定。 2 结果与讨论 2.1 硼氢化钾浓度的选择硼氢化钾溶液的用量对测定灵敏度有一定程度的影响,用量太少时,还原高价砷的能力差,灵敏度低,当用量过多时,由于有大量氢气产生稀释作用及液相干扰,灵敏度也降低。实验证明采用20g/L硼氢化钾溶液的浓度,相关系数为0.9995。 2.2 酸度的选择通过样品与标准溶液中加入1%、3%、5%、8%、10%盐酸的实验,证明酸度增大,砷的荧光强度增强;反之酸度减小,砷的荧光强度减弱。盐酸在5%范围内荧光强度基本稳定,所以本法选择盐酸浓度为5%。 2.3 线性范围、标准曲线及最低检出限在本法仪器条件下测定砷标准系列,当浓度范围大于30ng/ml时标准曲线出现弯曲,其线性范围为0—30ng/ml。根据样品砷的含量选择了0—20ng/ml的标准系列测定,荧光强度和浓度线性关系良好,线性方程:

氢化物发生原子荧光光度计技术要求

氢化物发生原子荧光光度计技术要求 1 主要用途 环境样品(水、土)中砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)、汞(Hg)、硒(Se)、碲(Te)、锡(Sn)、锗(Ge)、铅(Pb)、锌(Zn)和镉(Cd)11种痕量元素分析。 2 工作环境要求 2.1 环境温度:10℃~35 ℃(或更宽); 2.2 相对湿度:0~80%(或更宽); 2.3 电源:交流220V(±10%),50Hz。 3 系统配置要求 3.1 仪器类型:全自动双道氢化物发生原子荧光光度计 3.2 主机配置 ⑴原子荧光光度计1台套; ⑵自动进样器1台套; ⑶进样反应系统(间歇泵)1套; ⑷汞、砷、硒空心阴极灯各1支; ⑸密闭式石英炉原子化器1套; ⑹二级气液分离器1支; ⑺仪器正常工作所需要的其它组件(烟囱、石英炉芯、点火炉丝、调光器、 电源保险丝、电源线、接口电缆等)1套; ⑻专用安装工具1套; ⑼系统操作软件光盘1套; ⑽仪器使用说明书1本; ⑾软件操作手册1本; ⑿分析方法手册1本。 3.3 备件及消耗品 ⑴进样反应系统备件1套 (包括:样品盘1个、载流槽1个、样品管154个、进样针10根、混 合反应块1个、泵管1套、连接管1套、三通1支) ⑵特制空心阴极灯:As、Hg、Se灯各2支。 4 技术性能指标要求 4.1光源:采用集束脉冲控制方式。

4.2光学系统:短焦距透镜聚光,无色散全密闭避光调光系统。 4.3 进样系统:全自动间歇泵进样系统。 4.4 原子化器:屏蔽式低温点火石英原子化器。 4.5 开机自检、气路自动控制、自动保护、自动报警。 4.6省气型气路自动控制、自动保护系统。 4.7具有断电保护功能。 4.8具备氢化物发生原子荧光测量尾气中有害元素的捕集阱装置。 4.9自动进样器位数:不少于130位。 4.10具备化学气相发生气液分离装置。 4.11可实现单点配置工作曲线,自动稀释高浓度样品。 4.12 采用Windows98/Me/2000/XP的中文窗口操作软件,可实现自动系统诊断、 自动样品测量、标准曲线法测量,多种报告格式,并备存专家帮助系统。 4.13标准的RS-232/485通讯。 4.14预留升级接口,与液相色谱等装置联用可做形态分析及价态分析。 4.15水中痕量汞检测,检出限0.0002μg/L。 4.16*检出限(DL)As、Se、Pb、Sb、Bi、Te、Sn ≤0.01μg/L;Hg、Cd ≤0.001μg/L; Zn ≤1.0μg/L;Ge ≤0.05μg/L。 4.17*测量精度: RSD≤1.0%。 4.18*线性范围大于三个数量级。 5 服务要求 5.1 由仪器制造商授权的技术人员到现场免费进行安装调试,确保仪器技术指标验收合格,并在用户实验室免费培训操作技术人员2名。 5.2供货商向用户提供叁年的免费保修服务,保修期自用户验收合格签字之日起3年。 5.3供货商为用户提供产品终身技术服务。产品出现故障随时有响应,24小时内到现场履行维修服务义务。在保修期内仪器维修期不超过3天。 5.4 供货商将仪器合同额的15%留与用户作为质量保证金。维修期满后,供货商若按5.3之要求完成售后服务,则用户将质保金全额退还给供货商,否则不再返还质保金。 5.5仪器制造商应设有培训中心, 免费为用户培训技术人员贰人(不少于四天) 。 5.6 供货商为用户提供的随机软件应具有自主知识产权或软件产品厂商授权书,并保证用户具有免费升级的权利。

土壤中砷含量的标准

土壤中砷含量的标准:一级土壤环境质量标准规定土壤砷含量≤15mg/kg,三级标准应≤30mg/kg 硫酸亚铁、硫酸锌加氮肥、氯化镁等可减轻砷对水稻的毒害。一般磷肥可减轻砷毒害而含砷较多的磷肥有时加重砷毒害。 大米中砷和镉含量的测定,我用的是两种分析方法,一种是ICP-MS法,一种是用原子荧光测砷,原子吸收石墨炉法测镉,原子吸收石墨炉法测镉与ICP-MS法检出来的结果差不多,可是用原子荧光法测砷只有ICP-MS法检测结果的一半(包括大米的质控样也一样),带了大米的标物分析,ICP-MS法检测出的结果较满意,与质控样的数值相吻合,这样原子荧光法测砷就不准了,同样用微波消解一起消解处理了,ICP-MS法做质控样准确了,因此可排除消解处理过程的不准确性了,这样问题只有出在原子荧光法测砷的过程了,原子荧光法测砷做出来的标线也很好的, 稻是我国乃至亚洲的主要粮食作物之一。世界上90%的水稻产自亚洲,而在亚洲一些国家(如孟加拉国、中国(包括台湾)、泰国等)的稻米主要生产区,土壤和地下水已遭受到较为严重的砷污染。土壤中的砷可以通过秸秆和稻米经食物链进入人体,直接或间接危害着人体健康。近年来,针对水稻吸收及转运砷的问题国内外已有一些报道,然而,这些研究都忽略了一个重要环节—水稻特殊的根际环境效应。而水稻根表自然形成的铁氧化物膜(铁膜)作为根际不可分割的一部分,以及砷等污染物进入根系的门户,对砷的迁移、吸收和在组织中的累积有何作用及作用程度如何?目前国内外有关的研究尚少,这也正是本论文主要研究的问题。本研究采用不同的培养系统研究了水稻根表形成的铁膜对砷吸收和转运的作用机制。(1)根表铁、锰氧化物膜对水稻吸收和转运砷的影响在诱导铁、锰膜12小时后,水稻根表出现了明显的红棕色铁膜,但锰膜形成的数量相对较少。当营养液中供应的砷为五价砷(As(Ⅴ))时,铁膜上砷的富集量远高于对照和锰膜处理,并且也明显高于三价砷(As(Ⅲ))处理。这说明铁膜对As(Ⅴ)的亲和力高于对As(Ⅲ)的亲和能力。供应As(Ⅲ)时,大部分砷(55%)累积在水稻根中;供应As(Ⅴ)时,大部分砷(60%)富集在根表铁膜中。对锰膜处理和对照而言,无论供应的砷为何种形态,大部分砷(62%-69%)均累积在根中。(2)根表铁膜的数量与基因型对水稻吸收和转运砷的影响对于三个基因型(两个亲本和一个后代)而言,形成铁膜的能力是不同的。根表沉积的铁膜数量和砷在膜上的富集浓度之间存在极显著的正相关关系。大约75-89%的砷与铁膜共同包裹在根表。地上部砷浓度存在显著的基因型差异,说明不同基因型水稻转运砷的能力是不同的。(3)磷饥饿及其诱导产生的铁膜对水稻吸收和转运砷的作用磷饥饿(缺磷)24小时后,水稻的根表出现了明显的红棕色物质的沉积,扫描电镜的能谱分析结果显示,根表的红棕色物质是铁的氧化物。磷饥饿时,富集在根表的砷浓度明显高于磷营养正常的水稻植株,然而转移到茎叶的砷浓度变化正好与之相反。这说明缺磷诱导铁膜的形成使磷—砷二元的相互作用关系转变为磷—铁膜—砷三元的相互作用关系,并且降低了砷由根系向地上部的转运。(4)砷在土壤—铁氧化物膜—水稻体系中的累积与迁移规律采用土壤—玻璃珠联合培养的方式,选择六个氧化能力不同的水稻基因型,以经历整个生育期的水稻及根表自然形成的铁膜为研究对象,研究了砷在土壤—铁膜—水稻(根系到籽粒)系统中的累积和迁移规律。主要结果如下:氧化能力不同的水稻基因型根表沉积的铁膜的数量存在明

Ag-DDTC光度法测定土壤中砷含量

Ag-DDTC光度法测定土壤中砷含量 土壤是宝贵的自然资源。人类生活必需物质(农、副产品等)绝大部分直接或间接由土壤提供。土壤系统也是自然要素中物质和能量的迁移转化最为复杂而又频繁的场所。土壤污染会导致土壤自然正常功能的失调、土壤质量的下降,从而影响农作物的生长发育,使之产量和质量下降。土壤污染物质的迁移转化,还会引起大气、水体和生物体的污染,通过食物链的作用最终会影响人类的生命和健康。 研究土壤污染的发生,污染物质在土壤系统中的迁移转化规律,以及土壤污染的控制和治理对环境保护具有十分重要的意义。 砷是重要污染物之一,由于含砷污水灌溉农田,砷制剂农药的使用,土壤中砷含量不断提高致土壤受砷污染。受砷污染的农田,农作物产量大幅度下降。砷的剧毒通过食物链作用会影响人类的健康。 近年来,测定土壤中砷含量常用Ag-DDTC光度法(二乙基二硫代氨基甲酸银法)和原子吸收分光光度法,其中DDTC-Ag光度法是标准分析法。 一.目的要求 1.了解土壤污染分析的特点和意义。 2.了解DDTC-Ag光度法测定砷的原理,掌握其基本操作。 二.方法原理 土壤经酸湿法消解后,五价砷在碘化钾和氯化亚锡作用下,还原为三价砷,然后与新生态氢反应生成砷化氢气体,经过醋酸铅棉花除去硫化氢,与二乙基二硫代氨基甲酸银作用生成红色胶体银,溶液呈红色,用光度法测定: AsH3+6Ag-DDTC 6 Ag +3 HDDC+As(DDC)3 干扰因素:硫化氢、锑化氢、磷化氢对砷测定有干扰,但硫、磷在消解样品条件下,被氧化成稳定硫酸盐。锑化氢干扰,加入碘化钾、氯化亚锡抑制其逸出,能消除300微克的锑干扰。 三.仪器与试剂 仪器: 分光光度计,1 cm 比色皿;砷化氢发生瓶;电热板;移液管(10 mL, 5 mL, 25 mL);50 mL 量筒。 试剂: 1. 砷标准贮备液:准确称量As2O3 0.1320 g置于100 mL烧杯中,加5 mL 20 %的NaOH,温热至As2O3全溶后,以酚酞批示剂,用1 moL/LH2SO4中和至无色后,再加过量10 mL,转入1000 mL容量瓶中定容,此溶液为含As 100.00 ug/mL。 2. 砷标准工作液:准确吸取2.00 mL砷贮备液,置于100 mL容量瓶中,用水定容,此溶液含砷2.00 ug/mL。 3. 40 %SnCL2(现用现配)::称取40 g晶体SnCL2.2H2O溶于100 mL浓盐酸,若混浊,可稍加热并投入几粒锡粒防止氧化。 4. 15 %KI:贮于棕色瓶; 5 浓硝酸,浓硫酸(分析纯);1+1(体积比)硫酸。 6. 20-40目无砷锌粒(分析纯)。 7. 0.1 % DDTC- Ag-三乙醇胺-氯仿吸收液::称0.5 g DDTC- Ag,加入50 mL氯仿和5 mL 三乙醇胺,摇匀,用氯仿定容500 mL,放置过夜,用脱脂棉过滤后使用,保存在棕色瓶避光。

总砷的测定——原子荧光光谱法

总砷的测定——氢化物原子荧光光度法 1 范围 本方法规定了乳制品中总砷的测定方法。 2 原理 试样经消解后,加入硫脲使五价砷预还原为三价砷,再加入硼氢化钠或硼氢化钾还原成砷化氢,由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷,在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光,其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比,与标准系列比较定量。 3 试剂 3.1 盐酸(优级纯)。 3.2 硝酸(优级纯)。 3.3 过氧化氢(30%)。 3.4 氢氧化钠(氢氧化钾)溶液(5g/L)。 3.5 还原剂(硼氢化钠(硼氢化钾)溶液)称取硼氢化钠(硼氢化钾)10.0g,溶于氢氧化钠(氢氧化钾)溶液(5g/L)1000ml中,混匀。此液于冰箱冷藏可保存10天。 3.6 载流液5%HCL(V/V):量取50ml浓盐酸(优级纯),用去离子水定容至1000ml(酸的纯度达不到要求时可适当降低其浓度)。 3.7 5%硫脲+5%抗坏血酸混合溶液:称取硫脲、抗坏血酸各5g溶于100ml水中,现配现用。 3.8 砷标准使用液(100μg/L): 吸取1ml浓度为1000μg/ml的标准储备液于100ml容量瓶中,用5%硝酸定容至刻度,浓度为10μg/ml。 吸取1ml浓度为10μg/ml的标准使用液于100ml容量瓶中,用5%盐酸定容至刻度,浓度为100μg/L。现配现用。 4 仪器 所用玻璃仪器均需以硝酸(1+5)浸泡过夜,用水反复冲洗,最后用去离子水冲洗干净。 4.1 原子荧光光度计(砷阴极空心灯)。 4.2 微波消解仪。 5 分析步骤 5.1 试样消解 称取0.5g奶样于消解罐中,加硝酸(优级纯)3ml,过氧化氢(30%)2ml,按设定程序微波消解。消解结束后取出冷却,将消解好的样品转移至25ml容量瓶,并用超纯水多次润洗,然后再加入5ml硫脲-抗坏血酸(5%),用超纯水定容至刻度。静置30分钟,检测前摇匀。

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