高效液相色谱_原子荧光光谱联用技术分析6种植物源性中药中砷的形态_祖文川

原子荧光测定砷时注意事项

原子荧光测定砷时，配制标液的注意事项！ 大家在用原子荧光测定砷的时候，砷标液是如何配置的呢?大家测定过程中有没有遇到砷的 标准曲线做不出来或做不好的情况呀? 比如下面的几种情况： 1、标准曲线做不出数，跟空白一样; 2、做标准曲线的荧光值很低，但是线性还很好; 3、标准曲线做得不错，只是荧光值比上一次做得明显偏低。 这是几种做砷时会遇到的几种情况。当然第三种情况可能不会影响你的检测工作，有时候不会多考虑什么，或者是其他原因造成的。而前两种情况最让人头疼，你在找原因的时候，可能从仪器条件、灯、管路、载流、还原剂(硼氢化钾)等，都找了一遍，甚至仪器重新清洗，试剂重新配制，结果还是那样，您可能会到崩溃的地步吧!这时候，你可能不会注意你的标准使用液，你也可能不会怀疑他的问题，因为你很确定这是你刚刚配制的，不会存在标液的问题。然而，好多问题就是出现在一些显而易见，却不易发觉的地方。 你是如何配制砷标液的呢? 首先，你要准备砷的母液、浓硝酸、还原剂溶液(硫脲，碘化钾，抗坏血酸等任选)。 酸介质为什么选硝酸呢? 因为，你的样品消化用的硝酸，即使赶酸，样品溶液也会有部分硝酸，你觉得介质用硝酸会是样品和标液的基体更加接近，所以选硝酸，这也是大多数做砷选择硝酸的原因。当然选盐酸介质也可以，咱在这不做讨论，单独讨论使用硝酸介质的情况。 下面继续配制标液 第一种操作，吸取定量的砷母液于干净的容量瓶中，加入定量的浓硝酸介质，加入还原剂溶 液，定容，摇匀，备用。 第二种操作，在容量瓶中加入适量的水(要求尽量多，只要不影响最终定容就可以)，加入定量的硝酸，摇匀，再加入定量的标液，边加边摇。在家加还原剂，定容，摇匀，备用。 当然这只是两种比较极端的方法，或许大家都知道第一种方法不正确，第二种方法比较正确。 哪两种方法到底区别在哪里呢?各有什么优缺点呢? 先分析一下第一种方法，我们都知道硝酸具有很强的氧化性，他会很容易的将砷氧化成高价态，当加入还原剂的时候，部分还原剂会首先和硝酸反应掉，剩下的还原剂的量可能就不足以将高价态的砷还原为低价态，高价态的砷的在原子荧光光上的荧光值极低，几乎没有，于是就可能

11-1 新项目试验报告 水质 砷的测定 原子荧光法

新项目试验报告 项目名称：水质砷的测定 原子荧光法 HJ694-2014 项目负责人： 审批日期：

一、新项目概述 1、适用范围 本标准规定了测定水中砷的原子荧光法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中砷的溶解态和总量的测定。 本标准方法砷的检出限为0.3μg/L，测定下限为1.2μg/L。 二、检测方法与原理 检测方法：原子荧光法 原理：经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾（或硼氢化钠）还原作用下生成砷化氢，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和砷原子受元素灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。 三、主要仪器和试剂 1、仪器 1.1 原子荧光光谱仪：仪器性能指标应符合GB/T 21191的规定。 1.2 元素灯（砷）。 1.3 可调温电热板。 1.4 恒温水浴装置：温控精度±1℃。 1.5 抽滤装置：0.45 mm孔径水系微孔滤膜。 1.6 分析天平：精度为0.0001g。 1.7 采样容器：硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶（桶）。 1.8 实验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿。 2、试剂 2.1盐酸:1.19 g/ml，优级纯 2.2硝酸:1.42 g/ml，优级纯 2.3高氯酸:1.68 g/ml，优级纯 2.4氢氢化钠 2.5硼氢化钾

2.6硫脲 2.7抗坏血酸 2.8重铬酸钾:优级纯 2.9三氧化二砷:优级纯 2.10盐酸溶液：1+1 2.11盐酸溶液：5+95 2.12硝酸溶液：1+1 2.13 硝酸-高氯酸混合酸：用等体积硝酸（2.2）和高氯酸（2.3）混合配制。临用时现配。 2.14还原剂: 硼氢化钾溶液:称取0.5g氢氧化钠（2.4）溶于100 ml水中，加入2.0 g硼氢化钾（2.5），混匀。此溶液用于砷的测定，临用时现配，存于塑料瓶中。 注：也可以用氢氧化钾、硼氢化钾配置还原剂。 2.15 硫脲-抗坏血酸溶液: 称取硫脲（2.6）和抗坏血酸（2.7）各5.0g，用100 ml水溶解，混匀，测定当日配制。 2.16 砷标准溶液 2.16.1 砷标准贮备液：100 mg/L 购买市售有证标准物质，或称取0.1320g于105℃干燥2h的优级纯三氧化二砷（2.9）溶解于5ml 1mol/L氢氧化钠溶液中，用1mol/L盐酸溶液中和至酚酞红色褪去，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。 2.16.2 砷标准中间液：1.00mg/L 移取5.00ml砷标准贮备液（2.16.1）于500ml容量瓶中，加入100ml盐酸（2.10），用水稀释至标线，混匀。4℃下可存放1年。 2.16.3 砷标准使用液：100μg/L 移取10.00ml砷标准中间液（2.16.2）于100ml容量瓶中，加入20ml盐酸（2.10），用水稀释至标线，混匀。4℃下可存放30d。 2.17氩气：纯度≧99.999%。

氢化物原子荧光法测定砷

氢化物原子荧光法测定砷、锑、铋、汞 1、方法提要 样品经1+1王水分解，取部分清液加入铁盐及混合预还原剂，在仪器上同时测定砷锑。另取一份母液，直接在仪器上测定铋、汞。 2、标准配制 （1）砷标准储备液 准确称取1.3200克三氧化二砷溶解于少量1mol/L氢氧化钾溶液中，适当用水稀释后，用盐酸调节溶液呈微酸性，补加40毫升盐酸，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含砷1毫克。 （2）锑标准储备液 准确称以干燥的酒石酸锑钾0.1334克溶于水中，加入20毫升盐酸，移入500毫升容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此溶液每毫升含锑0.1毫克。 （3）砷锑混合标准液 将上述砷标准储备液吸取20毫升，锑标准储备液吸取2毫升，放入200毫升容量瓶中，加入40毫升盐酸，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含砷100μg/ml，锑10μg/ml。 （4）砷锑混合标准工作液 吸取砷锑混合标准液（1）10毫升于200毫升容量瓶中，加入40毫升盐酸，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含砷5μg/ml，

锑0.5μg/ml。 （5）铋标准储备液 准确称取三氧化二铋1.148克于100毫升烧杯中，加入盐酸10毫升，溶解后移入1000毫升容量瓶：用1+1盐酸稀释至刻度，摇匀，此溶液每毫升含铋1毫克。 （6）汞标准储备液 1mg/ml的汞，5%HNO3 0.4%高锰酸钾溶液。 （7）汞标准工作液：40ng/ml 20%王水 （8）铋标准液 将上述铋标准储备液吸取10毫升，放入500毫升容量瓶中，用20%王水稀释至刻度，此溶液含铋20μg/ml。 （9）铋标准工作液 吸取铋标准液（1）5毫升于100毫升容量瓶中，用20%王水稀释至刻度，摇匀，此溶液含铋1μg/ml（此标准可保存一周）。 3、试剂 （1）盐酸（优级纯） （2）硝酸（优级纯） （3）氢氧化钾（优级纯） （4）铁盐溶液：称取2克三氧化二铁（分析纯），热溶于100毫升盐酸中，然后移入2000毫升容量瓶中，补加盐酸700毫升：用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含三氧化二铁1mg/ml，酸度为40%。

72 土壤中总砷的测定原子荧光法GBT22105.2-2008演示教学

新项目试验报告 项目名称：土壤中总砷的测定 原子荧光法 GB/T 22105.1-2008 项目负责人：杨刚 项目负责人： 审批日期：

一、新项目概述 砷(As)是人体非必需元素,元素砷的毒性较低,而砷的化合物均有剧毒,砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体,如摄入量超过排泄量,砷就会在人体多数器官中蓄积,从而引起砷中毒。砷还有致癌作用,能引起皮肤癌。在一般情况下,土壤、水、空气、植物和人体都含有微量的砷,对人体不会构成危害。但是工业生产中大部分是三价砷的化合物，因此，土壤砷污染是当今全球十分严重的环境与健康问题之一。 GB/T 22105的部分规定了土壤中总砷的原子荧光光谱测定方法。 本部分方法检出限为0.01mg/kg。 二、检测方法与原理 检测方法：原子荧光法 原理:样品中的砷经加热消解后，加入硫脲使五价砷还原为三价砷，再加入硼氢化钾将其还原为砷化氢，由氩气导入石英原子化器进行原子化分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，产生的荧光强度与试样中被测元素含量成正比，与标准系列比较，求得样品中砷的含量。 三、主要仪器和试剂 1.仪器 1.1 氢化物发生原子荧光剂。 1.2 砷空心阴极灯。 1.3 水浴锅。 2.试剂 2.1 盐酸:1.19 g/ml，优级纯 2.2 硝酸:1.42 g/ml，优级纯 2.3 氢氧化钾：优级纯

2.4 硼氢化钾：优级纯 2.5 硫脲：分析纯 2.6 抗坏血酸：分析纯 2.7 三氧化二砷：优级纯 2.8（1+1）王水：取1份硝酸和3份盐酸混合均匀，然后用水稀释一倍。 2.9 还原剂（1%硼氢化钾+0.2%氢氧化钾溶液）：称取0.2g氢氧化钾放入烧杯中，用少量水溶解，称取1g硼氢化钾，放入氢氧化钾溶液中溶解后用水稀释至100ml，此溶液用时现配。 2.10 载液：（1+9）盐酸溶液 2.11 硫脲溶液（5%）：称取10g硫脲，溶解于200ml水中，摇匀。用时现配。 2.12 抗坏血酸（5%）：称取10g抗坏血酸，溶解于200ml水中，摇匀。用时现配。 2.13 砷标准贮备液：称取0.6600g三氧化二砷（在105℃烘2h）于烧杯中，加入10ml 10% 氢氧化钠溶液，加热溶解，冷却后移入500ml容量瓶中，并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为1.00mg/ml。 2.14 砷标准中间溶液：吸取10.00ml砷标准贮备液注入100ml容量瓶中，用（1+9）盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为100ug/ml。 2.15 砷标准工作溶液：吸取1.00ml砷标准中间溶液注入100ml容量瓶中，用（1+9）盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为1.00ug/ml。 四、采样要求和/或样品预处理技术 从野外采回的土壤样品要及时放在样品盘上，摊成薄薄的一层，置于室内通风处自然风干，严禁暴晒。风干过程中药经常翻动。将风干土壤剔除石块，用木棍或塑料碾压。压碎的土壤要最终通过0.149mm孔径筛。 五、检测步骤

原子荧光光谱法测定保健品中砷的分析方法(精)

原子荧光光谱法测定保健品中砷的分析方法 张春美 砷及含砷的化合物具有较高的生物毒性，长期食用会引起中毒。所以在保健食品卫生监督中，砷被列为重点检测元素。目前砷的测定方法有银盐法、砷斑法。银盐法灵敏度低，干扰大，砷斑法，准确度不够。本文用原子荧光光谱法对保健品中砷的测定方法进行了研究，以盐酸作氢化物发生的介质，断续流动方式进样，干法消解样品。得出本法相对标准偏差为0.94%-2.24%，平均回收率为96.40%。实验证明本法的精密度、准确度、灵敏度均能满足分析要求。 1 材料与方法 1.1实验原理在酸性条件下，砷和硼氢化钾与酸产生的新生态的氢反应，生成的热原子蒸气吸收特定波长的激发光或吸收热能以后，被激活通过能量跃迁再返回基态时放出的荧光强度与砷含量成正比，与标准系列比较定量。 1.2 试剂 1000μg/ml砷标准贮备液：由（国家钢铁材料中心提供）; 砷标准使用液 1.0 ug/ml:由砷标准贮备液配制; 硫脲+抗坏血酸混合液:称取25克硫脲，25克抗坏血酸溶解于500ml纯水中,摇匀（临用现配）；硼氢化钾溶液20g/L：称取 2.5克NaOH溶于离子水,溶解后加入10克硼氢化钾,加去离子水稀至500ml，摇匀（临用现配）；硝酸镁溶液150g/L：称取150克硝酸镁溶解于1000ml纯水中，摇匀；盐酸；氧化镁。 本法所用使用试剂为优级纯或分析纯，实验用水均使用去离子水。 1.3 仪器 AFS-230E原子荧光光度计（北京海光仪器公司）；配有计算机处理系统；砷高性能空心阴极灯（北京有色金属研究总院）。 仪器条件光电倍增管负高压290V；灯电流65mA；原子化器高度8mm；载气流量400ml/min; 屏蔽气流量度1000ml/min；加热温度200℃；读数时间10s；延迟时间1s；测量方法：标准曲线法；读数方式峰面积。 1.4样品处理称取样品2g左右置于50ml瓷坩埚中，加入5ml硝酸镁溶液，混匀后加0.5g 氧化镁覆盖在坩埚中。于电炉上低温炭化至无黑烟，移入马沸炉550℃灰化4h。取出冷却后，加入5ml盐酸溶解，移入100ml容量瓶中，加入20ml硫尿+抗坏血酸混合液,纯水定容至刻度,摇匀备用,同时做样品试剂空白。 1.5标准系列配制及测定准确吸取1ug/ml砷标准使用液 0、0.2、0.4、0.8 、1.6 、 2.0ml 于100ml容量瓶中,加纯水约10ml,各加入5ml盐酸、20ml硫尿+抗坏血酸混合液,纯水定容至100ml刻度,配成砷含量为0.0、2.0 、4.0、 8.0、 16.0、 20.0ng/ml的标准系列溶液，摇匀,按本方法仪器测试条件将标准系列的浓度及样品参数等输入计算机程序后,进行标准溶液及样品的测定。 2 结果与讨论 2.1 硼氢化钾浓度的选择硼氢化钾溶液的用量对测定灵敏度有一定程度的影响,用量太少时,还原高价砷的能力差,灵敏度低,当用量过多时,由于有大量氢气产生稀释作用及液相干扰,灵敏度也降低。实验证明采用20g/L硼氢化钾溶液的浓度，相关系数为0.9995。 2.2 酸度的选择通过样品与标准溶液中加入1%、3%、5%、8%、10%盐酸的实验，证明酸度增大，砷的荧光强度增强；反之酸度减小，砷的荧光强度减弱。盐酸在5%范围内荧光强度基本稳定，所以本法选择盐酸浓度为5%。 2.3 线性范围、标准曲线及最低检出限在本法仪器条件下测定砷标准系列，当浓度范围大于30ng/ml时标准曲线出现弯曲,其线性范围为0—30ng/ml。根据样品砷的含量选择了0—20ng/ml的标准系列测定，荧光强度和浓度线性关系良好,线性方程：

总砷的测定——原子荧光光谱法

总砷的测定——氢化物原子荧光光度法 1 范围 本方法规定了乳制品中总砷的测定方法。 2 原理 试样经消解后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钠或硼氢化钾还原成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。 3 试剂 3.1 盐酸（优级纯）。 3.2 硝酸（优级纯）。 3.3 过氧化氢（30%）。 3.4 氢氧化钠（氢氧化钾）溶液（5g/L）。 3.5 还原剂（硼氢化钠（硼氢化钾）溶液）称取硼氢化钠（硼氢化钾）10.0g，溶于氢氧化钠（氢氧化钾）溶液（5g/L）1000ml中，混匀。此液于冰箱冷藏可保存10天。 3.6 载流液5%HCL（V/V）：量取50ml浓盐酸（优级纯），用去离子水定容至1000ml（酸的纯度达不到要求时可适当降低其浓度）。 3.7 5%硫脲+5%抗坏血酸混合溶液：称取硫脲、抗坏血酸各5g溶于100ml水中，现配现用。 3.8 砷标准使用液(100μg/L)： 吸取1ml浓度为1000μg/ml的标准储备液于100ml容量瓶中，用5%硝酸定容至刻度，浓度为10μg/ml。 吸取1ml浓度为10μg/ml的标准使用液于100ml容量瓶中，用5%盐酸定容至刻度，浓度为100μg/L。现配现用。 4 仪器 所用玻璃仪器均需以硝酸（1+5）浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。 4.1 原子荧光光度计（砷阴极空心灯）。 4.2 微波消解仪。 5 分析步骤 5.1 试样消解 称取0.5g奶样于消解罐中，加硝酸（优级纯）3ml，过氧化氢（30%）2ml，按设定程序微波消解。消解结束后取出冷却，将消解好的样品转移至25ml容量瓶，并用超纯水多次润洗，然后再加入5ml硫脲-抗坏血酸（5%），用超纯水定容至刻度。静置30分钟，检测前摇匀。

实验四 原子荧光法测定砷含量d

实验四 氢化物-原子荧光光谱法测定水中总砷含量 【目的与要求】 1、掌握氢化物-原子荧光光谱法的基本原理。 2、熟悉氢化物-原子荧光光谱仪的基本结构及使用方法。 【原理】 氢化物发生——原子荧光光谱法是利用化学反应使待测元素生成易挥发的氢化物，用氩气（载气）将其带出导入石英原子化器中而与基体其它共存元素相分离。所生成的氢化物在石英原子化器的氩氢火焰中很容易被原子化。生成的基态原子蒸气吸收了以特种空心阴极灯为激发光源发出的特征谱线而被激发，当电子跃迁返回基态或较低能级时发出荧光。其荧光强度在一定浓度范围内与待测元素的含量成正比。 即： I F = kc 该方法适合于分析能生成氢化物的元素，如砷（As ）、锑（Sb ）、铋（Bi ）、硒（Se ）等以及可形成气态组分的元素如汞（Hg ）、镉（Cd ）、锌（Zn ）等。 如测定溶液中的砷时，以盐酸为介质，硼氢化钾作还原剂，使As 3+ 生成AsH 3 ： 42333325++KBH +H O +H →H BO +K +H ?H ?+→H +H ↑ + As As 溶液中的As 5+ 在酸性条件下可用硫脲-抗坏血酸还原为 As 3+，此时测定的是总砷含量。 由于所有可形成氢化物的元素的荧光波长都位于紫外光区，AF-610A 原子荧光光谱仪采用了无色散系统和日盲光电倍增管检测，以提高仪器的灵敏度。同时与流动注射分析技术相结合，实现了自动化分析。 【仪器与试剂】 1 仪器与器皿 AF —610A 原子荧光光谱仪（北京瑞利分析仪器公司）；砷特种空心阴极灯；25mL 比色管；1、5mL 吸量管；20mL 移液管。 2 试剂 1）1mg/mL 砷标准贮备溶液：国家标准物质溶液。 2）0.25μg/mL 砷标准使用溶液：吸取1mg/mL 砷标准贮备溶液，用10% HCl （V/V ）逐级稀释至0.25μg/mL 。 3）硫脲（50g/L ）—抗坏血酸（50g/L ）混合溶液：称取硫脲[(NH 2)2CS]5g 、抗坏血酸(C 6H 8O 6)5g 溶于纯水 中，稀释至100mL ，用时现配。 4）7g/L 硼氢化钾溶液：称取2g 氢氧化钾溶于200mL 纯水中，加入7g 硼氢化钾并使之溶解，用纯水稀释至1000mL 。 5）1:1盐酸溶液（V/V ） 6）1%盐酸溶液：做载流用。 7) 含砷试样及自来水水样 【操作步骤】 1、标准系列及样品溶液的配制 标准系列：吸取0.25μg/mL 砷标准使用液0，0.20，0.40，0.80，1.50，3mL 于6个25mL 比色管中，加1:1盐酸和硫脲—抗坏血酸混合溶液各2.5mL ，以纯水稀释定容至25mL ，摇匀。 样品溶液：分别吸取自来水水样20mL 、试样5mL 于25mL 比色管中，加1:1盐酸和硫脲—抗坏血酸混合溶液各2.5mL ，定容，摇匀。 放置10min 后测定荧光强度。 2、分析测定 ⑴ 打开右箱体上盖(灯室)，安装好待测元素空心阴极灯，将泵管连接好，将调节手柄于最下方处开始向上扳2个齿（即听到2次“咔”声），控制流量。在确认电源正确后，按微机、主机和打印机顺序开启电源。 ⑵

原子荧光光谱法测定化探样品中的砷

原子荧光光谱法测定化探样品中的砷 印建新 占 华 （赣东北实验室 江西 上饶 334000） 摘 要： 用原子荧光光谱法可快速测定化探样中的砷，操作方法简单、分析精度高、检测快速，回收率为96.2％～103.5％，相对标准偏差小于2.0％。 关键词： 原子荧光光谱法；化探样；砷 中图分类号：P575 文献标识码：A 文章编号：1671－7597（2012）1120053－01 区域地球化学水系沉积物及土壤成分中砷的含量一般在高度8.0mm；载气流量400mL/min；屏蔽气流量900mL/min；读10-6至10-8数量级，在分析化学领域中这痕量分析范畴。痕量出时间10s；读数延迟时间2s；读出方式：峰面积；测定方式：分析方法首要条件是所选用的方法灵敏度应略低于被检测对象标准曲线法。 中所含级量，以达到较高的报出率。众多化学分析的前人，利 2 结果分析 用砷与氢易生成共价化合物的特性，运用加入硼氢酸盐使砷元 2.1 离子干扰试验 素发生氢化物反应，使溶液中痕量砷从制备溶液里的食料（含表1 共存离子干扰 基体）中汽化转移出来，并由氩气直接导入火焰中，从而达到 在火焰中的基体干扰降到最小；再结合非色散型原子荧光检测 技术，且较用色散型仪器的背景吸收大为减少。[1]本法采用 AFS-820型原子荧光光谱仪测定化探样中的砷，检测速度快、 操作简单、分析精度高，符合实验室批量检测要求。 1 实验部分从表1可看出，在250mL分析试液中，Pb≤100ug，Zn≤ 1.1 主要仪器及试剂50ug，Ag≤50ug，都无明显干扰。 2.2 精密度的测定 AFS-820型原子荧光光谱仪（北京吉天仪器公司）； 蒸馏水；对不同浓度的砷标准系列进行精密度测定，5次测定的结砷标准原液（100mg/L）；果列于表3，其相对标准偏差在2.0%以下。 砷标准应用液（1mg/L）：准确移取砷标准原液1mL定容到表2 测定砷标准系列的结果（n=5） 100mL； 王水：盐酸（分析纯）和硝酸（分析纯）的体积比为 3:1； 铁盐溶液（3.4g/L）：称取3.4克FeCl3.5 H2O至300mL盐酸 中溶解，加水至1000mL； 5%酒石酸溶液； 抗坏血酸-硫脲混合液：称取5g抗坏血酸和5g硫脲于 2.3 准确度的测定 150mL烧杯中，再加入100mL蒸馏水溶解，现用现配； 盐酸溶液：体积分数5％； 硼氢化钾溶液（20g/L）：称取2g硼氢化钾（分析纯）溶于100mL 0.01mol/LKOH溶液中，现用现配； 砷标准系列：分别吸取砷标准应用液0，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00mL（或0，5.00，10.00，15.00，20.00，25.00mL）于100mL容量瓶中，各加10mL抗坏血酸一硫脲混合液，用5％盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。 1.2 分析步骤[2] 1.2.1 溶 样 称取样品0.2000g，置于25mL比色管中，加入10mL1:1王水，在水浴中溶解1小时，中途摇动样品两次，取下。冷至室温，用5%的酒石酸稀至25mL刻度，摇匀。澄清。 吸取清液5mL，加入2.5mL铁盐，2.5mL抗坏血酸一硫脲混合液，摇匀，放置30min，备用。随同试样做空白试验。 1.2.2 样品测定 开机并设定好仪器条件，预热稳定约20min，待空白值读数稳定后开始测量，测量荧光强度，用标准曲线法进行定量。 1.2.3 仪器工作条件 灯电流50mA；负高压260v；原子化温度200℃；原子化器 用本法对标准物质GBW07310中的砷进行测定。结果列于表3，由表4可知，分析的准确度高。 3 讨论 1）灯电流。荧光强度随灯电流的增加而增大，与此同时噪声干扰也增大；灯电流较低时荧光强度过低并出现不稳定现象，灯电流太高又影响灯的使用寿命，一般等电流控制在50mA较合适。 2）负高压。荧光强度随负高压的增加而增强，噪声也随之增大，一般控制在260V较合适。 3）载气和屏蔽气流量。用氩气作为载气和屏蔽气体。载气流量影空在合适范围内，过高会稀释测定浓度使测定值偏小，过低则不能将待测物带入石英炉使火焰不稳定。屏蔽气过小则火焰肥大，过大则火焰细长。一般载气流量控制在400mL/min较合适，屏蔽气流量控制在900mL/min。 4）测定时应防止试剂、仪器的污染，选择最佳的延迟时 （下转第64页）

煤中砷的测定—原子荧光法

煤中砷的测定—原子荧光法 1 范围 本方法规定了煤中砷元素含量的测定方法。 本方法适用于各种煤样品中砷元素量的测定。 本方法检出限（3s）：0.3μg/g。 本方法测定范围：0.6~600μg/g砷。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款： 下列不注日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。 GB／T20001.4 标准编写规则第4部分：化学分析方法。 GB／T14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定。 GB6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。 GB／T14496-93 地球化学勘查术语。 3 方法提要 将煤样与艾氏卡试剂混合灼烧，用盐酸溶解灼烧物，用硫脲—抗坏血酸将五价砷还原成三价砷，再用硼氢化钾还原成氢化物，用原子荧光仪测定。 4 主要试剂 1、艾氏卡试剂二份质量的轻质氧化镁和一份质量的无水碳

酸钠混合而成。 2、硫脲—抗坏血酸溶液称取50g硫脲溶于水中再加入50g 抗坏血酸，溶解后稀释至1000mL。 3、硼氢化钾溶液称取20g硼氢化钾、5g氢氧化钾用水溶解后稀释至1000mL。 4、砷标准工作溶液5μg/mL（10%盐酸溶液） 5 标准曲线的绘制 分别吸取0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0mL砷标准工作溶液于100mL容量瓶中，加入40%盐酸50mL加入硫脲—抗坏血酸溶液20mL，用水稀释至刻度，摇匀。20分钟后于原子荧光仪同时吸取硼氢化钾溶液进行测定并绘制工作曲线。 6 分析手续 1、准确称取1.0000g（当灰分大于40%或砷含量高于30μg/g 时称取0.5g）干燥煤样放入预先盛有1.5~2g艾氏卡试剂的瓷坩埚中，用玻璃棒搅匀。再覆盖1~1.5g艾氏卡试剂。将坩埚放入马弗炉中，半开炉门升温至500℃，并在此温度下保持1小时，然后升温至800±10℃，在此温度下保持3小时，取出冷却至室温。 2、将灼烧物转移到150mL烧杯中加入20～30mL热水，在坩埚中加入10mL盐酸，将残渣充分溶解后倒入烧杯中，用水将坩埚中残渣冲入烧杯，再用10mL盐酸分两次洗涤坩埚洗液转移到烧杯中，搅拌溶解。冷却后移入100mL容量瓶中用水稀释至

原子荧光光谱法测定环境水中砷和汞

原子荧光光谱法测定环境水中砷和汞 摘要：本文介绍了利用氢化物发生-原子荧光分析技术来测定环境水中砷、汞含量的技术，同时对实验的各种条件进行了研究。实验通过一系列条件，找到实验合理有效的水样处理方法，实验所用的试剂浓度以及仪器测定的条件等。并在精确度、准确度、线性范围、回收率、最低检出限等方面与以前传统的方法进行比较。结果表明：原子荧光光谱法比传统方法优越，可以同时测定环境水中的砷和汞，并且操作简单，具有很好的实用性和可行性。 关键词：原子荧光光谱法；环境水样；汞；砷 中图分类号：o661.1文献标识码：a 文章编号： abstract: this paper describes the use of hydride generation - atomic fluorescence analysis to determination of arsenic in environmental water, the mercury content of the technical conditions of the experiment were studied. experiment through a series of conditions to find the experimental rational and effective water sample processing, reagent concentration used in the experiment, as well as the determination of instrument conditions. precision, accuracy, linear range, recovery, limit of detection compared with traditional methods. the results showed that: atomic fluorescence spectrometry is superior than the traditional

原子荧光对汞、砷、硒的测定复习题及答案

上岗考核试题-----汞、硒、砷的测定 姓名：考核时间：分数： 一、填空题 1.原子荧光光谱法的仪器装置由、以及检测部分。检测部分包括、以及组成。 答：激发光源；原子化器；分光系统；光电转化装置；放大系统和输出装置。 2.用原子荧光法测定砷时，试样必须用预先还原五价As至As，还原速度受影响，室温低于15℃时，至少应放置。答：硫脲（5%）+抗坏血酸（5%）；三价；温度；30分钟。 3.原子荧光法分析中所用的玻璃器皿均需用溶液浸泡小时，或热荡洗后，再用洗净后方可使用。答：1+1HNO3；24；HNO3；去离子水。 4.原子荧光法测定水中汞时，水样消解时必须加入保持不褪。答：KMnO4；紫红色 ￥ 5.原子荧光光谱法是介于和之间的光谱分析技术，具有着和两种技术的优点，同时又克服了两种方法的不足。 答：原子发射；原子吸收；原子发射；原子吸收。 6.过低的炉高会导致干扰，过高的炉高会导致下降，一般建议炉高mm。答：气相；灵敏度；6～8。 二、选择题 1.配制好的硼氢化钾溶液应放在中。 A、棕色玻璃瓶； B、塑料瓶； C、带有黑罩的塑料瓶答：C 2.下列各项中哪一项不是本方法的主要干扰元素。

A、Cu2+； B、Ni2+； C、Ca2+； D、Hg2+ 答：C （ 3．用冷原子荧光法测定水中汞时，按仪器说明书调试好仪器后，应预热，然后再开始分析空白和样品。( ) A．20min B．30min C．1 h 答案：C 4．用冷原子荧光法测定水中汞时，在给定的条件下和的质量浓度范围内，荧光强度与汞的质量浓度成正比。 A．较低B．较高C．较宽答案：A 5．冷原子荧光法适合于地表水、地下水和离子含量较低的其他水样十汞的测定。 A．汞B．氯C．硫酸根答案：B 三、判断题 1.测定工业废水中的硒，采集样品后应加酸保存。（×） , 2.微量硒是生物体所必需的营养元素，过量的硒能引起中毒。（√）3．用冷原子荧光法测定水中汞时，固定溶液的配制方法是；将重铬酸钾(优级纯)溶于950m1水中，加入50m1优级纯浓硫酸。( ) 答案：错误正确答案为：将重铬酸钾(优级纯)溶于950m1水中，加入50m1优级纯浓硝酸。 4.用冷原子荧光法测定水中汞时，氯化亚锡溶液的配制方法为：称取10g分析纯氯化亚锡于烧杯中，在无汞污染的通风橱内，加入20m1优级纯盐酸，微微加热助溶，然后用蒸馏水定容。( ) 答案：错误正确答案为：称取10g分析纯氯化亚锡于烧杯中，在无汞污染的通风橱内，加入20m1优级纯盐酸，微微加热助溶，氯化亚锡溶解后应继续加热几分钟除汞，或者将此溶液用经过洗涤溶液洗涤的空气以／min流速曝气1h，然后再定容。 5.用冷原子荧光法测定水中汞时，测汞所用的玻璃器皿，均应该用洗涤溶液浸泡1h。( ) 答案：错误 正确答案为：测汞所用的玻璃器皿，均应该用洗涤溶液浸泡煮沸1h，或浸泡24h。

原子荧光法测定食品中总砷的含量

原子荧光法测定食品中总砷的含量 发表时间：2010-12-03T17:14:00.467Z 来源：《中外健康文摘》2010年第31期供稿作者：邵兵 [导读] 空白液中砷含量(μg/L) ；V：试样消化液定容体积(mL)；m：样品的量g或ml。 邵兵（沈阳市东陵区疾病预防控制中心辽宁沈阳 110015） 【中图分类号】R446.1 【文献标识码】A 【文章编号】1672-5085 (2010)31-0195-01 【摘要】为了研究食品中总砷量，本文采用硝酸-高氯酸混合酸处理样品，再运用原子荧光光谱法测定。在选定条件下，该方法测出限为11ng/g (或ng/ml)，在0-200ng/ml内线性良好，相关系数r =0.9996，回收率为95.20-101.90%，平均是97.73% ,相对标准偏差1.67%，因此本方法简便、灵敏度高、精密度和准确性好，能够满足新的卫生标准的要求。 【关键词】原子荧光法食品总砷测定 砷是公认的对人体有害的元素，也是食品中常见的污染元素之一，人体长期摄入被砷污染的食物后，可以引起严重中毒，如皮肤紊乱、坏疽以及肾癌、膀胱癌等，因此砷在食品领域已被列入必检项目。在国标中砷的测定方法有银盐法、砷斑法，但是这两种方法操作繁琐、灵敏度低、耗酸量大，不能完全满足新的卫生标准的要求。近年来，原子荧光光度法在砷含量的测定中得到广泛应用，本研究利用原子荧光光谱法测定食品中砷，以期为广大分析工作者提供一种简便快捷、准确的分析方法，现将检验测定结果报告如下。 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 AFS-930型双道原子荧光光谱仪（北京吉天公司生产），砷编码空心阴极灯（北京真空电子技术研究所生产）；可调电热板。砷标准储备液：1000μg/mL标准溶液（购自国家标准物质研究中心GBW08611），用超纯水将标准储备液稀释成ρ(As)= 0.1μg/ml 标准使用液；5%硫脲+5%抗坏血酸混合液（100g/L）：称取硫脲、抗坏血酸各50g，溶于1L离子水溶中，现用现配；硼氢化钾溶液（15g/L）：称取15g硼氢化钾，溶于1L 2.0g/L 氢氧化钠溶液中，混匀，现用现配；硝酸+高氯酸混合液（4+1）；浓盐酸；实验中所用试剂均为分析纯，酸为优级纯，水为去离子水，玻璃仪器用（1+5）的HNO3溶液浸泡过夜。 1.2 仪器工作条件光电备增管负高压270V，原子化器高度8mm，灯电流60mA，载气流量400ml/min，屏蔽气流量 800ml/min，读数时间7s；延迟时间1.5s，温度20℃。测量方式:标准曲线法，峰面积计数。其它按仪器默认值。 1.3 实验方法 1.3.1 样品处理（1）粮食样品用水洗三次，烘干，粉碎备用；蔬菜及其它植物性性食品，取可食用部分，吸去水滴，打成匀浆备用；（2）准确称取1.00g样品吸取5ml液体样品于锥形烧瓶中加入15ml硝酸-高氯酸混合酸（4+1）， 2.5ml硫酸及几粒玻璃珠，摇匀放置过夜。次日于电热板低温处加热消解，若消解不完全可适当补加浓HNO310 ml反复消解直至消解完全，冷却加水25ml再持续加热蒸发除酸。冷却后，加纯水少量多次洗涤移入50ml比色管，加入100g/L硫脲-抗坏血酸混合溶液10ml，2.5ml盐酸，定容，摇匀放置30分钟后测定，同时做试剂空白试验。 1.3.2 标准曲线制作分别吸取 0.1μg/ml砷标准使用液0.00，0.25，0.50，1.00， 2.00， 3.00， 4.00， 5.00，10.00ml于50ml比色管中，加浓盐酸2.5ml，100 g/L硫脲-抗坏血酸混合溶液10 ml，纯水定容至刻度，即得0.00，0.50，1.00，2.00，4.00， 6.00，8.00，10.00，20.00μg/L 砷标准系列,摇匀，放置30min后测定荧光强度。 1.3.3 结果计算 X = (C1-C0)×V/( m ×1000) ；X：样品的砷含量mg/ kg 或mg/ L ;C1：测定用试样中砷含量(μg/L)；C0：空白液中砷含量(μg/L) ；V：试样消化液定容体积(mL)；m：样品的量g或ml。 2 结果与讨论 2.1 线性范围、检出限标准曲线线性范围为0-200ng/ml内，荧光强度与浓度呈良好的线性关系，取平均值，得标准曲线回归方程为：Y = 81.92X+61.22，r=0.9996（Y：荧光强度值，X：样品浓度）；按IUPAC规定，对空白溶液连续11次测定后，以3倍的标准偏差计算，检出限为1.1ng/ml。若取样量以5g(ml)计，则样品最低检出浓度为11ng/g (或ng/ml)。 2.2 精密度实验取3种不同浓度标准溶液，每一浓度进行进行六次平行测定，计算其相对标准偏差为1.26%，可以看出本方法测量精度较高。 2.3 方法的准确度:在样品中加入不同浓度的标准溶液，测得砷回收率在95.20-101.90%，平均为97.73%，对国家的一些标准物质的测定，表明本方法依次测定砷的结果具有较高的准确度和可靠性。 3 小结 本实验方法测砷的原理是，食品样品经消解后，加硫脲使五价砷还原为三价砷，利用硼氢化钾将其还原生成为砷化氢，再在氩气载入原子化器中分解为原子态砷，而原子态砷在特制砷空心阴极灯的发射光激发下能产生原子荧光，其强度在与被测液中的砷浓度成正比，从而能准确测出砷含量 本文通过硝酸-高氯酸对食品处理后，利用原子荧光法测定食品中的总砷，进一步证实该方法检出限低、线性范围宽、灵敏度高，有操作简单，较好的准确性、精密度和回收率，具有良好的实用价值，能满足食品中总砷的测定要求。 参考文献 [1]孙金丽. 氢化物-原子荧光法测定食品中的总砷[J].科技资讯, 2010, 14(2): 246-247. [2]许春向. 现代卫生化学[M]. 北京: 人民卫生出版社, 2000: 760-763. [3]陈宇鸿, 沈仁富. 原子荧光光谱法测定酱油中的砷[J].中国卫生检验杂志, 2010, 20(1): 86-87. [4]李娟, 李蔚, 李素云. 原子荧光光谱法测定食品中砷[J].预防医学文献信息, 2002, 8(1): 45-46. [5]焦萍, 赵碧琳, 吕桂英. 氢化物发生-原子荧光法测定莲藕中的微量砷[J].广东化工, 2010, 37(204): 254-258.