天然药物化学考试重点

天药问答题.

1.简述聚酰胺色谱的原理、吸附力的影响因素

适用范围：聚酰胺属于氢键吸附，是一种用途十分广泛的分离方法，极性物质与非极性物质均可适用。但特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物。原理：一般认为是通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。吸附力的影响因素：至于吸附强弱则取决于各种化合物与之形成氢键缔合的能力。通常在汗水溶剂中大致有下列规律：①形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强②称键位置对吸附力也有影响。易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附即相应减弱③分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱

2.简述葡聚糖凝胶Sephadex G和羟丙基葡聚糖凝胶Sephadex LH-20的区别？葡聚糖凝胶：①系由平均分子量一定的葡聚糖及交联剂交联聚合而成。生成的凝胶颗粒网孔大小取决于所用的交联剂的数量和反应条件。②加入的交联剂数量越多即交联度越高，网孔越紧密，孔径越小，吸水膨胀也越小；交联度越低，则网孔越稀疏，吸水后膨胀也越大。③分离水溶性成分④商品型号按交联度大小分类，并以吸水来那个多少表示。以Sephadex G-25为例，G为凝胶（Gel），后附数字=吸水量*10，故G-25示该葡聚糖凝胶吸水量为2.5ml/g

羟丙基葡聚糖凝胶：为Sephadex G-25经羟丙基化处理后得到的产物，不仅在水中应用，也可在极性有机溶剂或它们与水组成的混合溶剂中膨胀使用。Sephadex LH-20除保留有Sephadex G-25原有的分子筛特性，可按分子量大小分离物质外，在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂中常常起到反相分配色谱的效果。

3.简述苷键裂解常用的方法有哪些？酸催化水解的反应机理和常用试剂、催化

剂有哪些？

方法：酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解、过碘酸裂解

酸催化水解的反应机理：苷原子先被质子化，然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体，该中间体在雨水结合形成糖，并释放催化剂质子。常用试剂：水或稀酸

催化剂：稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸

4.挥发油的通性有哪些？应如何保存？为什么？

①颜色：挥发油在常温下大多为无色或微带淡黄色，也有少数带有其他颜色。②气味：挥发油大多数具有香气或其他特异气味，由辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。③形态：挥发油在常温下为透明液体，由飞冷却时其主要成分可能结晶析出。

④挥发性:挥发油在常温下可自行挥发我、而不留任何痕迹，只是挥发油与脂肪油的本质区别。

保存：贮于棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处低温保存。原因：与空气及接触，常会逐渐氧化变质，使之比重增加，颜色变深，失去原有香味，并形成树脂样物质，也不能再随水蒸气蒸馏了。

5.试述卓酚酮类化合物的性质？

卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊二烯定则，具有如下

的特性：

（1）卓酚酮具有芳香化合物性质，具有酚的通性，也显酸性，其酸性介于酚类与羧酸之间，即酚<卓酚酮<羧酸。

（2）分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。

（3）分子中的羰基类似于羧酸中羰基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。红外光谱中显示其羰基（1650-1600cm-1）和羟基（3200-3100cm-1）的吸收峰，较一般化合物中的羰基略有区别。

（4）能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，以资鉴别。6．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？酸催化水解的反应机理和常用试剂、

催化剂有哪些？

答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。酸催化水解的反应机理：苷原子先被质子化，然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体，该中间体在雨水结合形成糖，并释放催化剂质子。常用试剂：水或稀酸。催化剂：稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸

7．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。

α-位上的羟基因与c=o基形成氢键缔合，表现出更弱的酸性。

8．试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据，常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几类？

根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置（2-或3-位）以及三碳链是否构成环状等特点可将主要天然黄酮类化合物分类：

黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、异黄酮类、鱼藤酮类、紫檀素类、二氢黄酮醇类、花色素类、查耳酮类、二氢查耳酮类等

9．皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的药物临床应用时应注意什么？皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透性，使细胞内渗透压增高而使细胞破裂，从而导致溶血现象。各种皂苷的溶血作用强弱不同，可用溶血指数表示。含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静脉注射用。

10．写出铅盐沉淀法分离酸性皂苷与中性皂苷的流程。

总皂苷/ 稀乙醇

过量20%中性醋酸铅

静置，过滤

滤液沉淀

（中性皂苷）悬于水或稀醇中

通H2S气体

PbS 溶液

（酸性皂苷）

11．试述黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的原因。

黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰色~黄色，查耳酮为黄~橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类，因不具有交叉共轭体系或共轭链短，故不显色（二氢黄酮及二氢黄酮醇）或显微黄色（异黄酮）。

12．试述黄酮（醇）难溶于水的原因。

原因：黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故更难溶于水。

13．试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的原因。

原因：黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故更难溶于水；二氢黄酮及二氢黄酮醇等因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解性稍大；花色苷元（花青素）类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。

14．提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素？

⑴原料须新鲜，采集后要低温快速干燥，保存期间要注意防潮。

⑵可用乙醇提取破坏酶的活性，通常用70%~80%的乙醇为提取溶剂。

⑶同时要避免酸碱的影响。