2012年高中化学竞赛预赛模拟检测试题5
2012年全国化学竞赛预赛模拟试卷05
时间：3小时满分：100分
一．（5分）
锌钡白（立德粉）是ZnSO4和BaS以相同物质的量混合后反应制成白色颜料。写出由菱锌矿（ZnCO3）为主要原料制锌钡白的有关反应的化学方程式。
若菱锌矿中含有Fe2＋、Ni2＋等杂质，在制备过程中如何除去？（已知：φ0Fe2+/Fe＝－0.44，φ0Ni2+/Ni＝－0.25）
二．（5
1
2
3
三．（7
1．1CCl4溶
但B H2反应生成物质D
物质F
A
四．（6
六个Nb－）或三桥基（）与原子相
五．（7分）
BiCl3易水解生成BiOCl，试回答：
1．写出水解反应方程式：
2．医药上把BiOCl叫做次氯酸铋，你同意此名称吗？
3．如何配制100mL 0.100mol/L BiCl3溶液？（BiCl3的相对分子质量为315.34）
4．把适量BiCl 3固体置于浓NaCl 液，得澄清液，请说出可能的原因。
六．（9分）
阅读①②③有关光合作用与葡萄糖的材料，回答下问题：
①．光合作用是生物界最基本的物质代谢和能量代谢，生物体生命活动所需的有机物与能
量，从根本上说都来自光合作用。在绿色植物光合作用中，每放出一个氧分子要吸收8个波长
为6.88×10－7m 的光子（一个光子的能量为E ＝hc/λ，h ＝6.63×10－34J ·s ），同时每放出1mol O 2，
植物储存469kJ 能量。
②．糖是体内的主要能源，人体所需的各种热量，70%由糖类提供。理论上，每摩尔葡萄
糖在体内完全氧化时，释放的热量为2872kJ 。葡萄糖完全氧化分解时的能量变化方程式为：
C 6H 12O 6＋6O 2＋38H 3PO 4＋38ADP →6CO 2＋44H 2O ＋38ATP
的结构简式
5．根据条件⑤确定C 的结构简式
6．根据以上条件确定A 的结构简式
7．烃A 对映异构体， 顺反异构体。（有or 无）
八．（12分）
某城市的管道煤气是水煤气和焦炉煤气混合而成的，但煤气泄露能致人中毒。煤气中毒
就是CO 中毒，其原因是CO 与血红蛋白（Hb ）结合成Hb ·CO ，使血红蛋白失去输送O 2功能
的缘故。CO 进入血液后有如下平衡：CO ＋Hb ·O
2O 2＋Hb ·CO ，已知该反应平衡时，
()()()()
22O Hb c CO c CO Hb c O c ??的比值是一个不受浓度影响的常数，在人体体温37℃下，该常数为220。试回答：
1．生产水煤气的化学反应方程式是
2．燃气灶具因燃气成分、供气压力不同而结构不同。如果该城市管道气改通液化石油气（C4H10），则居民厨房中的炉灶改装时在燃气进口直径不变的情况下，通风口直径应怎样改变？（增大or减小），原因是
3．门窗紧闭的厨房内一旦发生煤气大量泄漏，极容易发生爆炸。当你从室外进入厨房嗅到极浓的煤气异味时，在下列操作中，你认为合适的是（可以多选）
A 立即开启抽油烟机排出煤气，关闭煤气源
B 立即打开门和窗，关闭煤气源
C 立即打开电灯，寻找泄漏处
4．煤气中毒病人，可以通过进入高压氧舱的方法来救治，请用化学平衡的原理加以说明：
5．已知当血液中
()
()
O
Hb
c
CO
Hb
c
?
?的比值大于0.02时，人的智力会受到损伤，此时c（CO）与
子形式存在的草酸，从药理上看，是一种有毒物质，过量草酸会腐蚀胃粘膜，还会对肾脏造成伤害。为了既能吸收菠菜中的营养，又不被草酸伤害，有两种可用的方法：一种方法是在油炒前，先把菠菜用热水烫一烫，这样炒的菠菜没有苦涩味；另一种方法是“菠菜烧豆腐”，也可使涩味大大降低。
1．食用菠菜后，在胃部草酸主要的存在形式是（分子or离子，用化学式表示），原因是。
2．已知乙酸根离子中两个氧原子是完全等价的，那么草酸根离子中四个氧原子是否也完全等价，草酸根所有原子是否共平面，指出其中π键的成键情况。
3．草酸具有较强的还原性，在实验室里用基准物质草酸钠配成的酸性溶液标定高锰酸钾溶液的浓度，写出离子反应方程式。
某学生在实验中准确称取了三份基准物质Na2C2O4（质量分别为0.1745g、0.1763g、0.1772g），分别置于250mL锥形瓶中，加入60mL水使之溶解，加入15mL（1︰5）H2SO4，在水浴上加热到75～85℃，趁热用高锰酸钾溶液滴定（滴定终点时消耗体积分别为25.88mL、26.21mL、26.25mL）。开始滴定时反应速度很慢，滴下高锰酸钾溶液的颜色迟迟不退去，但数滴之后，反应速度迅速加快。
①实验中，滴定时KMnO4溶液应装在（酸式滴定管、碱式滴定管、移液管）中，原因是
②滴定中，目光应注视，判断滴定结束的标准是，读数时，目光应与凹液面的最（上、下）端水平。
③计算该同学所标定KMnO4溶液的浓度。（Na2C2O4相对分子质量134.00）
④为何滴定不久后反应速度能突然加快？
⑤由于常温下C2O42－与MnO4－的反应速度很慢，因此滴定反应在75～85℃的水浴中进行，但温度过高又有何不利影响？
⑥被标定的KMnO4溶液能否用蒸馏水（去离子水）稀释若干倍后再作为标准液使用，为什么？
4．为什么过量吃菠菜会造成人体缺钙。
5．试说明两种消除菠菜中草酸危害的方法中的原理。
参考答案
一．ZnCO3＋H2SO4＝ZnSO4＋CO2↑十H2O（1分）
ZnSO4＋BaS＝ZnS↓十BaSO4↓（1分）
Fe2＋应首先用氧化剂使其氧化为Fe3＋，再加碱使其生成Fe(OH)3沉淀除去。（2分）
Ni2＋可用金属锌置换除去：Ni2＋＋Zn＝Zn2＋十Ni（1分）
二．1．C10H12（1分）
2．4种（2分）
3．19种（2分）
三．A：CH3C≡CH；B：；C：CH3CH2CHO；D：；
E：CH3CH＝CH2；F：HCHO；G：CH3CHO（各1分）
四．Nb6F15Nb6Cl14Nb6I11（各2分）
五．1．BiCl3＋H2O＝BiOCl↓＋2HCl（1分）
2．不同意。BiOCl 中的Cl呈－1价，而次氯酸盐中Cl为＋l价。（2分）
3．称取3.153g BiCl3固体（1分），溶于约30mL浓HCl中，然后用少量水洗三次（1分），并全部转移入100mL容量瓶中，配成100mL溶液（1分）。
4．BiCl3与Cl－生成BiCl63－等配离子。（1分）
六．1．33.7%（3分）
2．40.5%（3分）
3．正极O2＋4H++4e→2H2O（1分）
负极C6H12O6＋6H2O―24e→6CO2＋24H+（1分）
总反应C6H12O6＋6O2→6CO2＋6H2O（1分）
七．1．CH（3分）
2．1个（1分）
3．8个（1分）2个（1分）
4．HCOO－－COOH（2分）
5．CH3－－COOH（2分）
6．CH3－－CH＝CH－－CH3（2分）
7．无有（1分）
八．1．C＋H2O CO＋H2（1分）
2
3
42
Hb·
5
÷220
（
则
；
2
3
4
5．聚酰胺纤维（1分）
例如：尼龙－66 HN(CH2)4NHCO(CH2)4CO；聚酰胺－6：HN(CH2)5CO……（1分，给出适当的名称或化学式即可）
十．1．H2C2O4（1分）
草酸进入人体后，在胃酸作用下，抑制其电离平衡向右移动，以分子形式存在。（2分）
π（1分）2．四个氧原子完全等价（1分）所有原子共平面（1分）8
6
3．5C2O42－＋2MnO4－＋16H＋＝10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O（2分）
①酸式滴定管（1分）
KMnO4具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管中的橡皮管（1分）
②锥形瓶中溶液颜色的变化（1分）
待测液刚好出现浅紫色（微红色）且半分钟内不褪色（1分）
上（1分）注：KMnO4为紫色溶液，看不到凹液面。
③0.02012（3分，有效数字不正确最多给1分）
④反应中产生的Mn2＋对该反应有催化作用（1分）
⑤温度过高草酸易分解：H2C2O4＝CO↑＋CO2↑＋H2O（1分）
⑥不能，蒸馏水中有好氧性微生物（或水中有还原性物质）（1分）
4．Ca2＋易与C2O42－形成难溶的CaC2O4沉淀，使人体中的钙大量流失（2分）
5．①用热水烫一烫是利用升高温度增大溶解度的原理，使草酸更多地被溶解出来，在烧菜之前去除；（2分）
②“菠菜烧豆腐”是利用豆腐中富含的Ca2＋将C2O42－转化为CaC2O4沉淀，进入人体后除少量溶解外，大部分直接排除体外（豆腐中损失的钙可以从其他食物中补充）（2分）
高中化学竞赛模拟试题附答案
竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填 写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废 卷论处。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1.008Zr Nb M o Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na M g Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr M n Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题 (17分) Cr 及其化合物在现今工业上十分常用，Cr 占地壳蹭的丰度为%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初Cr 的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。 1. 写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。 2. Cr 常见的价态为+3和+6，常见的Cr （Ⅲ）化合物为CrCl 3。其水溶液可有三种不同的颜色，分别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的Cr （Ⅲ）化合物阳离子的立体结构。指出Cr 的杂化方式 3. 常见的Cr （Ⅵ）化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得，写出涉及的反应方程
高中化学竞赛辅导参考资料(全)
绪论 1.化学：在分子、离子和原子层次上，研究物质的组成和结构以及物质的化学 性质和化学变化及其内在联系的科学。 应注意的问题： （1）化学变化的特点：原子核组成不变，发生分子组成或原子、离子等结合方式的改变； （2）认为物理变化不产生质变，不生成新物质是不准确的，如： 12H+3 1 H==42He+10n是质变，产生了新元素，但属于物理变化的范畴； （3）化学变化也有基本粒子参加，如：2AgCl==2Ag+Cl2就有光子参加； （4）物质 2.无机化学：除去碳氢化合物及其大多数衍生物外，对所有元素和他们的化合 物的性质和反应进行研究和理论解释的科学。（莫勒提法） 3.怎样学习无机化学？ （1）你所积累的好的学习方法都适于学习无机化学。 （2）课前预习，带着问题听课。提倡写预习笔记。 （3）课上精力集中，边听边看边想边记，眼、耳、手、脑并用。 （4）课后趁热复习，按时完成作业，及时消化，不欠账。 （5）提高自学能力，讨论课积极发言。 （6）随时总结，使知识系统化。达到书越读越薄之目的。 （7）理论联系实际，做好化学实验。
第一章原子结构和原子周期系 教学目标：1.学会一个规则：斯莱特规则; 2.掌握两个效应：屏蔽效应、钻穿效应; 3.掌握三个原理：能量最低、保里不相容、洪特规则; 4.掌握四个量子数：n、l、l、m s 5.掌握五个分区：s、p、d、ds、f 6.掌握六对概念; 7.掌握七个周期; 8.掌握八个主族八个副族。 重点：1.原子核外电子排布三个原理，核外电子的四个量子数； 2.元素周期表的结构其及元素性质变化规律。 难点：屏蔽效应、钻穿效应概念及应用； 教学方法：讲授与讨论相结合，做适量练习题和作业题。 教学内容： §1-1经典物理学对原子结构的认识 1-1原子的核形结构 1708年卢瑟福通过α粒子散射实验确认：原子是由中央带正电的原子核和周围若干绕核旋转的电子组成。遇到的问题：电子绕核运动，将不断辐射电磁波，不断损失能量，最终将落到核上，原子因此而消亡实际与此相反，原子是稳定存在的，急需找到理论解释。 1-2 原子光谱的规律性 1光谱一束光通过分光棱镜折射后再屏幕上得到一条彩带或线形亮条前者称连续光谱后者称线形光谱太阳光电灯光为连续光谱原子光谱为线形光谱图1-1 2氢原子光谱里德堡方程 R H=1.097×10 M n1 高中化学竞赛模拟试题（二） 第1题（7分） 完成下列各步反应的化学反应式 1．由AgCl 制备AgNO 3：将AgCl 溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸； 2．由Hg 2Cl 2得到Hg ：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解； 第2题（8分） 钢中加入微量钒可起到脱氧和脱氮的作用，改善钢的性能。 测定钢中钒含量的步骤如下：钢试样用硫磷混合酸分解，钒以四价形式存在。再用KMnO 4将其氧化为五价，过量的KMnO 4用NaNO 2除去，过量的NaNO 2用尿素除去。五价钒与N －苯甲酰－N －苯基羟胺在3.5～5mol/L 盐酸介质中以1︰2形成紫红色单核电中性配合物，比色测定。 回答如下问题： 1．高价钒在酸性溶液中通常以含氧阳离子的形式存在。写出钒与浓硫酸作用的反应方程式。 2．以反应方程式表示上述测定过程中KMnO 4、NaNO 2和尿素的作用。 第3题（8分） 黄金的提取通常采用氰化－氧化法。 （1）氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au 粉）混合液中鼓入空气，将金转移到溶液，再用锌粉还原提取Au 。试写出反应过程的离子方程式，计算两个反应的平衡常数。 （已知：Ф0Au ＋/Au ＝1.68V ，Ф0O 2/OH －＝0.401V ，Ф0Zn 2＋/Zn ＝－0.70V ，K 稳Au(CN)2－＝2.0×1038 K 稳Zn(OH)4 2－＝1.0×1016） （2）为保护环境，必须对含CN －废水进行处理，请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺 第4题（6分） 1．用通用的符号和式子说明所谓的过氧化合物，写出四种过氧化合物的化学式。 2．过氧化钙由于具有稳定性好，无毒，且具有长期放氧的特点，使之成为一种应用广泛的多功能的无机过氧化物，主要用于消毒杀菌。定量测定过氧化钙（Ⅱ）中过氧化物含量，通常先用适当的酸使过氧化钙分解，然后采用高锰酸钾法或碘量法测定以上分解产物。请写出这两种方法的化学方程第5题完成下列各化学反应方程式（11分）： 1 三硫化二砷溶于硫化钠溶液。 化学竞赛（初赛）模拟试题 原子量：H-1；C-12；N-14；O-16；Na-23；P-31；S-32；Cl-35.5；K-39；Ca-40；Fe-56；Cu-64 一、选择题（本题共20分，每小题2分。每小题只有一个选项符合题意） 1．近年来，市场上销售的加“碘”食盐，是在NaCl中加入了少量的 A、I2 B、KI C、KlO3 D、NaIO3 2．钾、钠合金（含50％～80％钾），可作原子反应堆的导热剂，下面有关该合金的事实与此应用无关的是 A、熔点260.7K B、具有很高的比热 C、可作冷却剂 D、能跟水剧烈反应 3．将滴有甲基橙的磷酸一氢钠溶液加热，溶液的颜色变化是 A、橙色黄色 B、黄色橙色 C、橙色红色 D、颜色不变 4．X和Y属短周期元素，X原子的最外层电子数比次外层电子数少5个，Y位于X 的前一周期，Y原子最外层电子数是次外层电子数的3倍，它们组成稳定化合物的化学式是 A、X2Y B、Y2X3 C、XY D、X2Y3 5．下列说法正确的是 A、在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子 B、原子晶体的熔点一定比金属晶体的高 C、正四面体的分子结构中键角一定为109o28’ D、不同的原子化学性质可能相同 6．下列反应一定不会有气体产生的是 A、盐与碱溶液的反应 B、盐与盖在水溶液中反应 C、酸与碱在溶液里的中和反应 D、非金属与氧组成的化合物与水反应 7．在pH值为4的FeCl3溶液、pH值为10的Na2CO3溶液和pH值为2的盐酸溶液中，水的电离度分别为α1、α2和α3，则它们的关系为 A、α1＝α2＞α3 B、α1＜α2＜α3 C、α1＞α2＞α3 D、无法判断 8．分子中含有n个碳碳双键的烯烃的分子量为M，Wg该烯烃和标准状况下VL的H2恰好完全反应，则每摩该烯烃的分子中所含碳碳双键的数n为（N A表示阿伏加德罗常数） 2013高中化学竞赛初赛模拟试卷7 （时间：3小时满分：100分） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 满分7 5 6 10 12 14 11 7 6 8 14 H 1.008 相对原子质量He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－ Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－ La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds La系 La 138.9 Ce 140.1 Pr 140.9 Nd 144.2 Pm 144.9 Sm 150.4 Eu 152.0 Gd 157.3 Tb 158.9 Dy 162.5 Ho 164.9 Er 167.3 Tm 168.9 Tb 173.0 Lu 175.0 第一题（7分） 工业上生产氨所需的氮来自，氢来自，氨氧化制硝酸的催化剂是_____， 写出氨氧化制硝酸中的全部反应方程式。 第二题（5分） 某不饱和烃A，分子式为C9H8，它能和银氨溶液反应产生白色沉淀B。A催化加氢得到化合物C（C9H12），将化合物B用酸性高锰酸钾氧化得到化合物D（C8H6O4），将化合物加热则得到另一个不饱和化合物E。试写出A，B，C，D，E的结构。 第三题（6分） MgSO4·7H2O可用造纸、纺织、陶瓷、 油漆工业，也可在医疗上用作泻盐。它可以由 某种工业废渣中提练，该工业废渣主要成分是 MgCO3，另外还有CaCO3、B2O3、SiO2等杂 质。试设计从此废渣中提出MgSO4·7H2O（要 求写出主要实验步骤）。 CaSO4和MgSO4的溶解度与温度的关系 如右图所示 2014年全国化学竞赛仿真试题（8）1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1 102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210]126.979.9035.454.00320.18 39.95 83.80131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题 比较下面等电子体的熔点: H 3C-F ：－1410C H 3N-BH 3：1040C H 3N-BH 3分子的极性低于H 3C-F 分子，分子间的偶极－偶极相互作用能也低于H 3C-F ，但H 3N-BH 3的熔点却要比H 3C-F 高出2450C 。是什么原因导致这种现象呢？解答 因为在H 3N-BH 3间存在N-H …H-M 二氢键，使H 3N-BH 3的熔点升高。 第二题 Si 3N 4作为一种高温结构材料，具有广泛用途，可通过多种途径进行制备。写出下列反应方程式。 1．以三种常见廉价物质为原料（其中两种为单质），混合加热制备； 2．SiCl 4在液氨中反应，产物之一高温加热可得Si 3N 4； 3．SiCl 4与氨气在高温下直接反应得到Si 3N 4。 解答 1．3SiO 2＋6C ＋2N 2Si 3N 4＋6CO 2．SiCl 4＋6NH 3Si(NH)2＋4NH 4Cl （Si(NH 2)4也可） 3Si(NH)2Si 3N 4＋2NH 3 3．3SiCl 4＋4NH 3Si 3N 4＋12HCl 第三题 高铁酸盐以其独特的环境友好特性受到人们越来越多的重视。可由三种方法进行制备： 1．熔融法：又称干法，是在有苛性碱存在下，于500~10000C ，硝酸盐或过氧化物经固相反应将低价铁化合物氧化成高铁酸盐的方法。该法特点是产物为多种价态铁酸盐的混合物，反应容器腐蚀严重。目前倾向于用过氧化物或过氧硫酸盐作为氧化剂（代替硝酸盐），并添加硫酸盐。 （1）Na 2O 2/FeSO 4体系在N 2流中于7000C 反应1小时，可得到高铁酸盐，已知反应过程中的失重率为4.15%（假设反应物完全反应），试写出并配平这一反应方程式。 我爱奥赛网20１1年全国高中化学竞赛模拟试题 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题(本题共6分）、熔融碳酸盐燃料电池(ＭC ＦC)是极有开发前景的发电技术,欧美国家先后建立了100kW-2ＭW 的MCF Ｃ发电系统，燃料多样化可以为H 2 ，ＣO ,C Ｈ4 等。 1-1、熔融碳酸盐燃料电池的导电离子为____＿__ 1-2、氢气为燃气时的电极反应,阴极为CO 2 与空气的混合气，写出电极反应 阳极_＿＿______＿___＿_____＿＿___________,阴极＿_＿_________＿____＿＿______＿_＿____ 1-3、MC ＦＣ可使用NiO 作为多孔阴极，但容易发生短路现象，试分析其原因? 第二题(本题共10分)、据报道，近来已制得了化合物Ａ(白色晶体），它是用N ａN Ｏ3和Ｎa 2O 在银皿中于５73Ｋ条件下反应7天后制得的。经分析,A 中的阴离子与SO 4２－ 是等电子体， 电导实验表明:A 的电导与Na 3ＰO 4相同。 2-1 写出Ａ的化学式并命名；写出Ａ的阴离子的立体结构图并说明成键情况。 2-2 预测A 的化学性质是否活泼?为什么? 2-3 实验表明:A 对潮湿的CO ２特别敏感,反应相当剧烈,试写出该反应化学方程式。 ２-4 近年来，化学家已经制备了物质Ｂ。其中，组成Ａ和B 的元素完全相同,B 的阴离子与Ａ的阴离子表观形式相同(元素和原子个数均相同），但电导实验表明,其电导能力与NaCl 相同。试写出B 阴离子的结构式,并写出其与水反应的离子方程式。 智浪教育-普惠英才文库 高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析 第一章元素与化合物 第一节卤素 一．1．IO3－十5I－＋6CH3COOH===3I2＋6CH3COO－＋3H2O 2．KI在潮湿空气里，在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体（或紫色蒸气），而KIO3不被空气氧化。4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－二．l．(1)主要反应：I2＋2KClO3==2KIO3＋C12↑ （2）可能的副反应：C12＋H2O（冷）==HClO＋HCl C12＋H2O==2HCl＋1/2O2 3C12＋3H2O（热）==HClO3＋5HCl I2＋5Cl2＋6H2O==2HIO3＋10HCl 一步：I2＋5H2O2? ?催化剂2HIO3＋4H2O ?→ 二步：2HIO3＋K2CO3==2KIO3＋CO2↑＋H2O 2．使氧化生成的I2再还原为碘化物 I2＋2S2O32－==S4O62－＋2I－ 三．3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O S2O32－＋4I2＋10OH－===2SO42－十8I－＋5H2O S2O32－＋2H＋===SO2↑十S↓＋H2O 4I－＋O2＋4H＋===2I2＋2H2O 四．加入过量KI生成I3－离子以减少I2挥发 1．在强酸性溶液中S2O32－遇酸分解，且I－易被空气氧化：（反应略）；在碱性溶液中： S2O32－＋4I2＋10OH－===SO42－＋8I－＋5H2O 3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O 上述到反应的发生，使定量反应难以准确． 2．前者，I2与S2O32－的反应速度大于I2与OH－的反应速度；后者，S2O32－与I2的反应速度大于S2O32－与H＋的反应速度。 五．I2（反应略） 七．A CaF2 B H2SO4 C HF D NaF E NaHF2 九．紫2I－＋CI2===I2＋2CI－ 棕紫2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－ 棕红色I2＋5Cl2＋6H2O===2IO3－＋5Cl－＋12H＋ 十．A AgNO3 B AgCl C [Ag(NH3)2]Cl D AgBr E Na3[Ag(S2O3)2] F Agl G Na[Ag(CN)2] H Ag2S （反应略） 十三．1．该固体一定含钠和碘，使煤气灯火焰显黄色表明钠的存在；不溶于NH3，而溶于强络合剂CN－或S2O32－的黄色银盐一定是碘化银。 2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷 （时间：3小时 满分：100分） α－Al 2O 3既难溶于酸、也难溶于碱，但高温下与某盐反应可转化为可溶物；所得产物溶于适量水可结晶得到明矾。写出熔解α－Al 2O 3的反应方程式。 第二题（4分） 将一小块具有规则形状的胆矾晶体投入某温度下的饱和硫酸铜溶液中，甲、乙同学都观察到晶体未发生变化。甲同学认为：根据现象说明未发生晶体的溶解和结晶。乙同学认为：虽然未观察到晶体的变化，但存在溶解和结晶的动态平衡。你同意哪一位同学的分析？请设计2个实验实验证明。 第三题（7分） 氯代有机物通过各种途径进入到环境后会对生态环境和人体健康产生极大的危害。利用电化学方 法去除氯代芳烃污染物是极具应用前景的方法之一。某研究小组以Ag ＋ 为媒质作用进行间接电化学氧 化，对大多数氯代芳烃的去除率都可达到99%以上。具体过程为Ag ＋ 在阳极转化为A ，A 与水反应生成具有高度活性的自由基B ，B 攻击氯代芳烃分子，并最终将其氧化 1．写出电极反应方程式； 2．写出A →B 的反应方程式； 3．以五氯苯酚为例，写出B 将其氧化的方程式； 4．Ag ＋用于氯代芳烃处置的缺点除费用高外，还有1个不足之处是什么？ 第四题（6分） 氮化碳结构如右图，其中β－氮化碳硬度超过金刚石晶体，成为首屈一指的超硬新材料。 1．写出氮化碳的化学式； 2．指出氮化碳的晶体类型； 3．请在右图中用粗线画出两种二维晶胞。 第五题（8分） 二亚胺X （结构如右图）广泛地用于聚氨酯、聚酯及聚氨酯塑料的生产，也用于医药、农药、生物化工等领域。其合成方法如下： A ??→?+2COCl B ??→?-HCl C ??→?缩合X 1．X 中两个苯环是否共平面，为什么？两个苯环对位4个碳原子是否共直线，为什么？ 2019年高中化学竞赛模拟考题（一） 胡征善 一、（8分）书写离子方程式 1-1. (29届)将热的硝酸铅溶液滴入热的铬酸钾溶液产生碱式铬酸铅沉淀[Pb2(OH)2CrO4] 1-2. (29届)酸性溶液中，黄血盐[K4Fe(CN)6·3H2O]用KMnO4处理，被彻底氧化，产生NO3—和CO2 1-3. Na+检验：在溶液中加入ZnUO2(CH3COO)4(醋酸铀酰锌)溶液，若生成淡黄色晶体[NaZn(UO2)3(CH3COO)9·9H2O]，证明溶液中含Na+ 1-4. 在黄色沉淀PbCrO4中加入2 mol/LNaOH溶液，沉淀溶解得到黄色溶液 二、（10分） 2-1. 钒有多种氧化态，能形成一系列含氧酸(2个及其以上的同种酸根构成的酸称为同多酸)。钒酸根VO43—在不同pH的溶液中的变化如下图所示(c V(总)为含V 粒子的总浓度)： 2-1-1. 不同pH的溶液中，V的各物种的氧化态为______。 2-1-2. pH=4时，溶液中主要物种是________。 2-1-3. 在pH=2的溶液加H+的反应为___________________________；V4O124—转化V10O286—的反应为_______________________。 2-1-4. 全钒液流储能电池如图(已知φ°(VO2+/VO2+)=1.00V，φ°(V3+/V2+)=— 0.255V)： 充电时当恒稳电流I 通电t min ，有______mol H +通过质子交换膜，两池溶液中n (H +)的变化量为 (1 mol e —的电量为96.48 kC)。 2-2. 非金属元素A 与V 的最高氧化态相同，能形成最简式为AO 3—的三聚酸根，其立体结构式为___________。 三、（32届）（13分） 3-1.利用双离子交换膜 电解法可以从含硝酸铵的工业废水中生产硝酸和氨。 3-1-1. 阳极室得到的是哪种物质？写出阳极半反应方程式。 3-1-2. 阴极室得到的是哪种物质？写出阴极半反应及获得相应物质的方程式。 3-2. 电解乙酸钠水溶液，在阳极收集到X 和Y 的混合气体。气体通过新制的澄清石灰水，X 被完全吸收，得到白色沉淀。纯净的气体Y 冷却到90.23K ，析出无色晶体，X-射线衍射表明，该晶体属立方晶系，体心立方点阵，晶胞参数a =530.4 pm ，Z=2，密度ρ=0.669 g/cm 3。继续冷却，晶体转化为单斜晶系，a =422.6 pm ，b =562.3 pm ，c =584.5 pm ，β=90.41°。 3-2-1. 写出X 的化学式；写出X 和石灰水反应的方程式。 3-2-2. 通过计算推出Y 的化学式（Y 分子中存在三次旋转轴）。 3-2-3. 写出电解乙酸钠水溶液时阳极半反应的方程式。 3-2-4. 写出单斜晶系的晶胞中Y 分子的数目。 3-2-5. 降温过程中晶系转化为对称性较低的单斜晶体，简述原因。 四、（28届）（15分） 肌红蛋白(Mb)是由肽链和血红素辅基组成的可结合氧的蛋白，广泛存在于肌肉中。肌红蛋白与氧气的结合度(α)与氧分压p (O 2)密切相关，存在如下平衡： Mb(aq)+O 2(g) MbO 2(aq) (a) 其中k A 和k D 分别是正向和逆向反应的速率常数。37℃，反应达平衡时测得的一组实验数据如下图所示： k A k D 高中化学竞赛模拟试题（3） 第一题〔1〕〔3分〕将明矾放入河水、井水中搅拌，生成Al(OH)3载带悬浮物沉降使水澄清。假设用蒸馏水代替河水，如上操作，未见沉降物。什么缘故？ 〔2〕〔2分〕以下两个反应都能够用卤素爽朗性不同讲明吗？ ① Cl2＋2I－＝2Cl－＋I2，② 2C1O3－＋I2＝Cl2＋2IO3－ 〔3〕〔2分〕把一个〝熟〞水果和几个〝生〞水果一起放在一个塑料袋中，扎紧袋口。〝生〞水果专门快就〝熟〞了。假设在水果贮藏室中，放几块被KMnO4溶液浸透过的〝砖块〞，〔即使有〝熟〞水果〕〝生〞水果可储存较长的时刻。什么缘故？ 〔4〕〔2分〕写出一个以水或水气为催化剂的反应方程式及相应的实验现象。 第二题、市售乙醛通常为4 0％左右的乙醛溶液。久置的乙醛溶液会产生分层现象，上层为无色油状液体，下层为水溶液。据测定，上层物质为乙醛的加合物作(C2H4O)n，它的沸点比水的沸点高，分子中无醛基。乙醛在溶液中易被氧化。为从变质的乙醛溶液中提取乙醒〔仍得到溶液〕，可利用如下反应原理：?+H nC2H4O。 (C2H4O)n?→ 〔1〕〔1.5分〕先把混合物分离得到(C2H4O)n；将混合物放入分液漏斗，分层清晰后，分离操作是 〔2〕〔1.5分〕证明是否已有部分乙醛被氧化的实验操作和现象是 〔3〕〔2分〕假设将少量乙醛溶液滴入浓硫酸中，生成黑色物质。请用化学方程式表示这一过程： 〔4〕〔6分〕提取乙醛的装置如右图；烧瓶中放的是(C 2H4O)n和6mol·L－1 H2SO4的混合 液，锥形瓶中放蒸馏水。加热至混合液沸腾，(C2H4O)n缓慢分解，生成的气体导入锥形 瓶的水中。 ①用冷凝管的目的是，冷凝水的进口是。〔填〝a〞或 〝b〞〕。 ②锥形瓶内导管口显现的气泡从下上升到液面的过程中，体积越来越小，直至完全消逝， 这现象讲明乙醇的何种物理性质？当观看到导管中的气流已专门小时。必要的操作是 高中化学竞赛初赛模拟试卷(一) 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第1题（14分）H 2O 2的水溶液是一种常用的杀菌剂，其质量百分比一般为3%和30%。 1-1 在H 2O 2作用下可实现Fe(CN)63－ 与Fe(CN)64－ 之间的相互转化，在酸性溶液中H 2O 2可使Fe(CN)64－ 转化为Fe(CN)63－ ；在碱性溶液里H 2O 2可使Fe(CN)63－ 转化为Fe(CN)64－ 。写出以上相互转化的离子方程式 。 1-2 分别写出实验室、老工业、新工业制备H 2O 2的三种方法。 1-3 写出二种定量测定H 2O 2水溶液中H 2O 2含量的化学方程式和简要实验步骤。 1-4 将H 2O 2溶液滴入含有酚酞的NaOH 溶液中，红色消失。甲学生认为这是由于H 2O 2是二元弱酸，消耗了OH － ，而使红色褪去；乙学生认为，H 2O 2具有强氧化性，将酚酞氧化，红色消失。试设计一个实验论证甲、乙两位学生的解释中哪种正确？ 32573K 条件下反应7天后制得的。经分析，A 中的阴离子与SO 42－ 是等电子体，电导实验表明：A 的电导与Na 3PO 4相同。 2-1 写出A 的化学式并命名；写出A 的阴离子的立体结构图并说明成键情况。 2-2 预测A 的化学性质是否活泼？为什么？ 2-3 实验表明：A 对潮湿的CO 2特别敏感，反应相当剧烈，试写出该反应化学方程式。 2-4 近年来，化学家已经制备了物质B 。其中，组成A 和B 的元素完全相同，B 的阴离子与A 的阴离子表观形式相同（元素和原子个数均相同），但电导实验表明，其电导能力与NaCl 相同。试写出B 阴离子的结构式，并写出其与水反应的离子方程式。 个物质重合，那么这个镜子就称为这个物体的对称面。如正方形中，经过其对角线且垂直于该正方形的平面就是它的对称面，经过其相对两边中点且垂直于该正方形的平面也是它的对称面，当然，正方形本身的平面也是其对称面，所以它共有5个对称面。化学上，很多分子都有对称面，如水分子就有两个对面。 正方形有5个对称面 H 2O 的两个对称面 判断下列物质各有几个对称面： CO 2： P 4： P 4O 10： SF 6： 高二化学竞赛辅导培训计划 一、辅导思想 1、举全备课组之力参与竞赛辅导。 2、辅导教师认真备课、上课，精心辅导。 3、辅导教师严格学生课堂管理。 4、强调竞赛辅导纪律，关注参赛学生进出教室。 二、辅导要求 教师方面：1．多研讨，多做题。 2．加强资料的搜集和分类管理。 3．做好学生的出勤和考试管理。 学生方面：1．加强出勤，保证出满勤； 2．创造条件，使学生能在足够时间完成相关内容。 3．加强指导，努力提高学生的兴趣和信心。 三、辅导计划 1．把选拔出的选手组成竞赛班，以讲座的形式复习基础知识，这个阶段是较大规模的复习训练。 2．进入专题训练。以小专题的形式加强训练。 3. 模拟考试。这个阶段主要任务是设计模拟竞赛试卷，改卷，评卷。取材范围广，如历届赛题，培训题等等。这一阶段要求老师与学生充分发挥主观能动性，认真严肃对待每一次测试，限时保质保量完成。 四、做好竞赛学生工作 1. 抓好竞赛学生的思想工作 2. 引导竞赛学生掌握正确的学习方法 3. 抓好课堂教学中基础知识的掌握与竞赛能力的培养 4. 抓好知识的拓宽、加深，培养竞赛拔尖人才 五、辅导时间 利用晚上化学自习进行，其它时间待定 六、负责老师： 每位教师按要求精心组织竞赛内容，力求习题精选，知识点覆盖全面，涉及常见易错点。当堂讲解知识点及习题，有针对性和突破性的专题辅导。 七、辅导措施： 1、注重基础知识训练。 由于竞赛命题大多以课本为依据，因此在辅导时要紧扣课本，严格按照由浅入深、由易到难、由简到繁、循序渐进的原则，适时联系课本内容。 2、不拘泥于课本，适当扩展深度。 由于竞赛题目往往比平时考试试题难，教师必须在课本的基础上加以延伸、拓 2006年衢州二中全国化学竞赛初赛模拟试卷（02） （时间：3小时满分：100分） 第一题（7分） 1．肼（N2H4）可用作火箭的推进燃料，在K3[Cu(CN)4]催化剂存在下，与H2O2水溶液反应。后来改用N2O4（或液氧）氧化不对称二甲基肼的方法。分别写出上述反应方程式。 2．金属锌溶于氨基钠(NaNH2)的液氨溶液中，并释放出氢气；小心加入碘化铵产生白色的沉淀，若继续加入碘化铵，沉淀溶解。分别写出上述反应方程式。 第二题（5分） 请解释下列问题： 1．如果在宇宙飞船上划燃火柴，火焰会立即熄灭。 2．正常人胃液的pH在0.3～1.2之间，酸多了需要治疗。酒石酸钠可以用来治疗胃酸过多。 3．用2份95%的酒精溶液和l份水混合，再浸入手帕一块。取出，点燃手帕上的酒精，用镊子夹起燃烧的手帕，当手帕上的火焰即将熄灭时，将手帕迅速摇动几下，火熄灭，手帕却完好无损。 第三题（10分） 乙烷、乙烯、乙炔在25℃、101.325kPa时，在水中的溶解度分别为60mL、131mL、940mL （1L水中）。 1．乙烷、乙烯、乙炔的溶解度依次增大的主要原因是什么？ 2．实验室中从乙烷、乙烯、乙炔中分离得到纯净乙烷的方法是什么？ 3．工业上从乙烷、乙烯、乙炔中分离得到乙炔（较高含量）的简便方法是什么？ 4．乙烯在亚铜盐或银盐的水溶液中溶解度比在纯水中大得多，为什么？ 5．乙烷、乙烯、乙炔中，乙炔的C－H键键能最大，而它又是酸性最强者。这两个事实是否矛盾？ 今年秋季，在我国有些地区相继出现了高致病禽流感，引起了政府及有关部门的重视，Tamiflu （达菲）是抗禽流感病毒药，商品通用名为磷酸奥司他韦，它是由我国特有中药材八角的提取物莽草酸（shikimic acid ）为原料合成的。合成路线如下： 1．在上图莽草酸的结构上，用Z 、E 、R 、S 等符号具体标明其立体化学； 2．系统命名法命名达菲（注意例题结构） 3．由莽草酸合成中间产物A 时需要添加哪2种原料，写出化学名称； 4．由莽草酸合成达菲使用了10个步骤，除引入一些基团外，还有1个重要作用是什么？ 第五题（7分） 1．在[Cr(NH 3)4Cl 2]＋的光谱中是否存在金属－氯的振动红外光谱带，为什么？ 2．为了证明旋光性与分子中是否存在碳原子无关，Wemer 制备了[Co{(HO)2Co(NH 3)4}3]6＋ 。画出此配离子的结构式并说明Werner 是如何解释其旋光性的。 3．电极电势的理论计算公式是E ＝E ＋n 059.0lg ][][还原型氧化型（其中n 表示得到或失去的电子数目）。E Cu 2+/Cu +和E I2/I -分别是＋0.15V 和＋0.54V 。但是，在水溶液中，Cu 2＋离于可以从碘 化钾中释放出I 2。写出化学方程式，并解释该反应为什么能发生。 第六题（10分） 3.25mL 浓度为0.02mol/L 的酸性高锰酸钾溶液加入到0.1204g 含有Na 2C 2O 4、NaNO 2和Na 3AsO 3的混合物中，用FeSO 4溶液返滴定过量的KMnO 4，消耗0.02mol/L FeSO 4溶液5mL 。另取一份重量相同的混合物样品，向其中加入过量KI 和H 2SO 4，反应完成后，生成的碘以溶于NaHCO 3的浓度为0.02mol/L 的硫酸肼返滴定，消耗5mL ，计算混合物的定量组成（％）。 高中化学竞赛用书推荐 常规/高考类： 化学岛 用户名： 密码：woaihuaxuedao 以下是另一个公邮 icholand. 密码:huaxuedaogongyou 提供公共邮箱的目的还是方便大家交流，如果遇到超出流量限制的问题，可以直接把邮件转发出去。 尽管以前有XX的Gbaopan。。但是貌似很多人并不清楚密码。。 附上： 部分优秀资料帖索引 《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编）南师大化科院创办的《化学教与学》每年的十套高考模拟题题型新颖质量比较高，可作为江苏预赛的模拟卷，不少5月份预赛原题就出自本套模拟题。 初赛类： 比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高中化学奥林匹克初级本》（江苏教育出版社，段康宁主编）；《高中化学竞赛初赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《高中化学竞赛热点专题》（湖南师范大学出版社，肖鹏飞、苏建祥、周泽宇主编，版本比较老，但编排体系不错）；最新奥林匹克竞赛试题评析·高中化学》（南京师范大学出版社，马宏佳主编，以历年真题详细解析为主，可作为课外指导）；《最新竞赛试题选编及解析高中化学卷》（首都师范大学出版社）；《化学竞赛教程》（华东师范大学出版社，三本，王祖浩、邓立新、施华等人编写，适合同步复习），还有一套西南师范大学出版社的《奥林匹克竞赛同步教材·高中化学》（分高一、高二和综合卷，综合卷由严先生、吴先生、曹先生等参加编写，绝对经典），还有浙江大学出版社《高中化学培优教程》AB教程、《金牌教程·高一/二化学》（邓立新主编，南京大学出版社）。江苏省化学夏令营使用的讲义是马宏佳主编的《全国高中化学竞赛标准教程》（东南大学出版社），简明扼要，但由于不同教授编写不同章节，参差不齐；春雨出版的《冲刺金牌·高中化学奥赛辅导》（任学宝主编，吉林教育出版社）、《冲刺金牌·高中化学奥赛解题指导》（孙夕礼主编，吉林教育出版社）。《赛前集训·高中化学竞赛专题辅导》（施华编著，体现他的竞赛培训思维，华东师范大学出版社） 比较新颖的包括浙江大学出版社的林肃浩主编的竞赛系列《高中化学竞赛实战演练》（高一、高二）、《高中化学竞赛解题方法》、《冲刺高中化学竞赛（省级预赛）》、《冲刺高中化学竞赛（省级赛区）》、《高中化学竞赛解题方法》、《决战四月:浙江省高中化学竞赛教程(通向金牌之路)》《金版奥赛化学教程》（高一、高二、·综合）都是近年来体系、选题新颖的竞赛资料，足见浙江省对化学竞赛的重视，端木非常推荐。南京教研室刘江田老师2010年5月份主编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）选择了近年来省级赛区真题和各地新颖的预赛题，解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。 决赛类： 比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一 第一套 第一题 检出限是痕量无素分析的基本参数之一。检出限的定义是：在给定方法的精确度一定时，被测元素的最小检出质量。微饿的测定即为一例。1927年德国化学家Bergh提出用形成8—羟基喹啉与四碘合铋酸的难溶盐[C9H6（OH）NH][Bil4]（相对分子质量M=862.7）的方法沉淀铋。 1—1（1）画出该难溶盐的阳离子和阴离子的结构式。 （2）指明该盐中铋的氧化态。 1—2若该盐的沉淀最小检出质量是50mg，用Bergh方法估算测定秘的最小质量（mg）。 为测定痕量的铋，来自伯明翰的化学家R·Belch等人创立了一种多步法，进行一系列反应后对最终产物进行滴定。该法的详细描述如下： 步骤1：在冷却条件下向含痕量的Bi3+（≈mL）的经酸化的溶液中加入500mg六硫氰酸合铬（III）酸钾（K3[Cr（SCN）6]）使铋定量沉淀。 1—3写出配平的离子方程式 步骤2：沉淀经过过滤后用冷水洗涤，再用5mL10% NaHCO3溶液处理，上述沉淀转化为[（BiO）3CO3]沉淀，同时生成的六硫氰酸合格（III）酸根离子进入溶液中。 1—4 写出配平的离子方程式。 步骤3：将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏半中，加入0.5mL含碘的饱和氯仿溶液，激烈振摇，碘将配合物中的配体氧化成ICN和硫酸根离子。 1—5 写出配平的离子方程式 步骤4：5min后向混合物中加入4mL 2M的硫酸溶液，发生化学反应，挥发出碘分子。 1—6 写出配平时发生反应的离子方程式 步骤5：分四次用氯仿定量地萃取碘，把水相转入一个烧瓶，加入1mL溴水，摇匀，放置5min。 1—7 写出加入溴水后发生反应的离子方程式。注意：过量的溴水可以跟氢氰酸反应，释放出BrCN，碘则被氧化成IO3—。 模拟试题 7～9位，而有的元素的相对原子质量的有效数字位数少至3～4位，为什么？ 225 其阴离子呈八面体结构。 2-1 A的结构简式，生成A的化学方程式。 2-2 A不稳定，能定量分解，B是产物之一，其中亦含有八面体结构，B的结构简式为。 2-3 若将H2S气体通入SbF5的HF溶液中，则得晶体C，C中仍含有八面体结构，写出C的结构简式。生成C的化学反应方程式是。 2-4 将H2O2滴入液氨中得白色固体D，D是一种盐，含有正四面体结构，写出D的结构式和生成反应方程式。 比较H2O2和H2S的性质异同。 第3题（8分）有机物X具有旋光活性，其分子由C、H、O、N 4种元素组成，其中C、H、O的原子个数比是3︰5︰2；工业上可以用A和B以物质的量1︰4通过取代反应制备X；X能与4倍其物质的量的NaOH反应，并能与Ca2＋等与大部分金属离子1︰1络合，所得螯合物结构中存在5个五原子环。 3-1写出X的化学式和B的结构简式。 3-2写出满足条件的全部X的结构简式，分别命名和计算光学异构体的个数。 第4题（12分）据《中国制药》报道，化合物F是用于制备抗“非典”药品（盐酸祛炎痛）的中间产物，其合成路线为： CH 3 hv D Cl 2B C COOH NH 2( E ) 浓硫酸+浓硝酸 水浴/加热 ( A ) F ① ② ③ ④ ⑤ 4-1 请写出有机物字母代码的结构简式。 4-2 第③、④步反应的顺序能否填倒，说明理由。 4-3 写出D ＋E →F 的化学方程式，并用系统命名法命名F 。 4-4 第④步反应的反应类型是 。 4-5 E 在一定条件下可聚合成热固性很好的功能高分子，写出合成此高聚物的化学方程式。 第5题（6分）现在，我们来研究AgNO 3溶液和(NH 4)2S 溶液之间的反应。 ①将AgNO 3溶液和(NH 4)2S 溶液混合，会发生反应。 ②若在31℃时，将5mL 2mol/L AgNO 3溶液和5mL 接近饱和的(NH 4)2S 溶液分别放在2个青霉素瓶中，用一段60cm 长充满饱和KNO 3溶液的一次性医用输液管作盐桥，如图所示： 经观察，电解一段时间后，二个青霉素瓶中都有新物质生成。 5-1 插入AgNO 3(aq)的碳棒上有 ，是因为有 生成；插入(NH 4)2S 溶液的碳棒附近的液体显 色，是因为有 生成；上述电解的离子反应方程式为 。 5-2 在盛AgNO 3溶液和(NH 4)2S 溶液液面上分别用1cm 厚的石蜡油封闭液面的原因是高中化学竞赛模拟试题(二)
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