纳米磁性壳聚糖对腐殖酸和重金属离子混合吸附研究

收稿日期：２０１２－０８－

０９作者简介：肖玲（１９６４－）

，女，教授，主要从事再生资源化学生物学研究，Ｅ－ｍａｉｌ：ＸＬ９１１９＠ｐｕｂｌｉｃ．ｗｈ．ｈｂ．ｃｎ．文章编号：１６７１－８８４４（２０１２）０６－０８５５－

０５纳米磁性壳聚糖对腐殖酸和重金属离子混合吸附研究

肖玲，马珊

（武汉大学资源与环境科学学院，湖北武汉　４３００７９

）摘要：研究了纳米磁性壳聚糖吸附剂对腐殖酸的吸附性能和重复使用性能，分析了腐殖酸存在的条件下对Ｃｕ２＋

、Ｐｂ２＋、Ｃｄ２＋

三种重金属离子吸附的影响及机理．实验结果表明：该吸附剂对腐殖酸吸附的最佳ｐＨ值为１

１，饱和吸附量为２９２ｍｇ／ｇ

；吸附速度快，１５ｍｉｎ可达吸附平衡；经５次吸附后，保留了初次吸附量的６０％，具有一定的可再生性和重复使用性．同时，该吸附剂吸附腐殖酸后仍可对Ｃｕ２＋、Ｐｂ２＋、Ｃｄ２＋产生吸附作用，较单独吸附时Ｃｕ２＋

、Ｐｂ２＋的吸附量有所降低，而Ｃｄ

２＋

的吸附量则有大幅提高．关键词：磁性壳聚糖；纳米粒子；吸附；金属离子；腐殖酸中图分类号：Ｏ　

６４７．３ 文献标志码：ＡＡｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｒｏｐ

ｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｃｈｉｔｏｓａｎ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｆｏｒ　ｈｕｍｉｃ　ａｃｉｄ　ａｎｄ　ｈｅａｖｙ　

ｍｅｔａｌ　ｉｏｎｓＸｉａｏ　Ｌｉｎｇ

，ＭＡ　Ｓｈａｎ（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ　ａｎｄ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｗｕｈａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ

，Ｗｕｈａｎ　４３００７９，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ　

ｏｆ　ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｃｈｉｔｏｓａｎ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ　ｆｏｒ　ｈｕｍｉｃ　ａｃｉｄ　ａｎｄ　ｍｅｔａｌ　ｉｏｎｓ　ｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｂｓｏｒｂｅｎｔ　ｏｎ　ｍｅｔａｌ　ｉｏｎｓ（Ｃｕ２＋，Ｐｂ２＋ａｎｄ　Ｃｄ２＋

）ｗｅｒｅ　ａｆｆｅｃｔｅｄｂｙ　ｔｈｅ　ｐｒｅｓｅｎｃｅ　ｏｆ　ｈｕｍｉｃ　ａｃｉｄ．Ｔｈｅ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｈｉｇｈｅｓｔ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃａｐａｃｉｔｙ　

ｏｆ　２９２ｍｇ／ｇ　ｆｏｒ　ｈｕｍｉｃ　ａｃｉｄ　ｉｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ａｔ　ｐＨ＝１１．Ｔｈｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ　ｗａｓ　ａｒｒｉｖｅｄ　ｉｎ　１５ｍｉｎ．Ｔｈｅ　ａｄ－ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｆｏｒ　ｈｕｍｉｃ　ａｃｉｄ　ｒｅｍａｉｎｅｄ　６０％ｏｆ　ｔｈｅ　ｉｎｉｔｉａｌ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ａｆｔｅｒ　ｂｅｉｎｇ　

ｕｓｅｄ　ｆｉｖｅ　ｔｉｍｅｓ．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，ｔｈｅ　Ｆｅ３Ｏ４－

ｃｈｉｔｏｓａｎ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｃｏｕｌｄ　ｂｅ　ｕｓｅｄ　ｔｏ　ａｂｓｏｒｂ　ｍｅｔａｌ　ｉｏｎｓ　ａｆｔｅｒ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｕｍｉｃａｃｉｄ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ｍｅｔａｌ　ｉｏｎｓ　ａｌｏｎｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，ｔｈｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃａｐａｃｉｔｉｅｓ　ｆｏｒ　Ｃｕ２＋ａｎｄ　Ｐｂ２＋

ｗｅｒｅ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ　ｗｈｉｌｅ　ｔｈｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｆｏｒ　Ｃｄ２＋

ｗａｓ　ｇｒｅａｔｌｙ　

ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ａｆｔｅｒ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｕｍｉｃ　ａｃｉｄ．Ｋｅｙ　

ｗｏｒｄｓ：ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｃｈｉｔｏｓａｎ；ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ；ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ；ｍｅｔａｌ　ｉｏｎｓ；ｈｕｍｉｃ　ａｃｉｄ 腐殖酸（

ＨＡ）是自然界动植物残体经腐烂分解后的产物，是一种复杂的天然大分子有机质，是天然水体中有机物质的主要成分之一，

其浓度范围从地下水的２０μｇ／Ｌ到地表水的３０ｍｇ

／Ｌ［１］

．腐殖酸分子内含有的羰基、

羧基、醇羟基和酚羟基等多种活性官能团可与许多金属离子发生相互作用，形成稳定的螯合物，

使水中金属离子和微量元素的含量下降［２，３］

．然而，腐殖酸本身是一种污染物，限制了直接将其作为吸附剂加以利用［４］．

一般水源中腐殖酸的含量在１０ｍｇ／Ｌ左右，占水中总有机物的５０％～９０％，

含量愈高，水质状况愈差．水体中的腐殖酸类物质是卤化副产品的重要前驱物，极易在加氯过程中形成消毒副产品ＤＰＢＳ和三卤甲烷类致癌物质

ＴＨＭｓ［５］

．

因此，寻找一种同时处理水体中的溶解性腐殖酸和重金属离子的技术显得极其重要．

壳聚糖分子链中含有反应性基团—ＮＨ２、—ＯＨ，可作为吸附剂、絮凝剂、离子交换剂等，用于

染料废水脱色、工业废水处理、重金属离子回收、饮用水净化、

氨基酸和蛋白质的分离和回收等方面［６，７］．

壳聚糖在废水处理中具有无毒、可回收、不产生二次污染、生物降解性好等独特优势．采用原位共沉淀法制备的纳米磁性壳聚糖吸附剂则兼具壳聚

武汉大学学报（工学版）第４５卷

糖、纳米粒子和磁性四氧化三铁的性质，易于磁场分

离，具有吸附量大、平衡快、操作简单、可重复使用等

特点．本文主要研究了该吸附剂对腐殖酸的吸附特

性，并分析了腐殖酸存在的条件下对Ｃｕ２＋、Ｐｂ２＋、

Ｃｄ２＋三种重金属离子吸附的影响及机理，为其在天

然水体中处理腐殖酸和重金属离子的应用提供理论

基础．

１　实验部分

１．１　主要原料与仪器

壳聚糖：脱乙酰度９０．０％，重均分子量１．６×

１０４，浙江玉环金壳有限公司提供；腐殖酸：上海巨枫

化学科技有限公司提供；Ｃｕ（ＮＯ３）２·３Ｈ２Ｏ；Ｐｂ

（ＮＯ

３）

２

；Ｃｄ（ＮＯ

３

）

２

·４Ｈ

２Ｏ

；其他试剂均为市售分

析纯试剂，使用前未经任何处理．

主要仪器：ＵＶ－９１００紫外可见分光光度计（北京瑞利分析仪器公司）；ＴＡＳ－９９０原子吸收分光光度计（北京普析通用仪器有限责任公司）．

１．２　纳米磁性壳聚糖吸附剂的制备

制备纳米磁性壳聚糖吸附剂［８］，将２００ｍｌ０．２５％的壳聚糖醋酸（Ｖ／Ｖ　０．２５％）溶液加入３口烧瓶中，氮气保护下，加入４４ｍｌ的混合铁盐（ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ：７．２ｇ、ＦｅＣｌ２·４Ｈ２Ｏ：２．９２ｇ）溶液，剧烈搅拌下缓慢滴加４０ｍｌ　２８％的氨水，４０℃反应２０ｍｉｎ后，升温至６０℃，滴加一定量的环氧氯丙烷，恒温５ｈ，反应结束后用０．５％的醋酸溶液和蒸馏水浸泡冲洗至中性，磁场分离得磁性壳聚糖．

１．３　腐殖酸吸附实验

用ＨＣｌ和ＮａＯＨ调节腐殖酸溶液的ｐＨ值为１１～１４，取已知浓度和ｐＨ值的腐殖酸溶液２０ｍｌ置于若干个５０ｍｌ锥形瓶中，放入摇床中恒温至２５℃，再分别加入０．０１０　２ｇ（干重）纳米磁性壳聚糖吸附剂，振荡吸附（转速为１５０ｒ／ｍｉｎ），按预定的时间取样，磁场分离，取上层清液，用紫外可见分光光度计在腐殖酸的最大吸收波长处（４００ｎｍ）测定吸光度，计算吸附量Ｑｅ（ｍｇ／ｇ）和去除率Ｅ（％）：

Ｑｅ＝（Ｃ０－Ｃｅ）Ｖ／Ｗ（１）

Ｅ＝（Ｃ０－Ｃｅ）×１００／Ｃ０（２）式中：Ｃ０和Ｃｅ分别为吸附前和吸附达平衡后上清液中腐殖酸的质量浓度，ｍｇ／Ｌ；Ｖ为吸附溶液的体积，Ｌ；Ｗ为吸附剂的质量，ｇ．

１．４　吸附剂的再生和重复使用

将吸附过腐殖酸的吸附剂用０．５ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＯＨ溶液洗脱，用蒸馏水冲洗，再用０．５％的ＨＡｃ溶液浸泡活化，最后用蒸馏水洗至中性．磁场

分离后，再次吸附腐殖酸溶液，重复同样操作，计算吸附量Ｑｅ．

１．５　混合吸附

取最佳ｐＨ值下的不同浓度的腐殖酸溶液２０ｍｌ，分别置于５０ｍｌ锥形瓶中，加入０．０１０　２ｇ（干重）纳米磁性壳聚糖吸附剂，然后放入恒温摇床中振荡（转速为１５０ｒ／ｍｉｎ，２５℃）至吸附平衡．磁场分离，倾倒上层清液后，再分别加入ｐＨ值为４的金属离子（Ｃｕ２＋、Ｐｂ２＋、Ｃｄ２＋）溶液２０ｍｌ，在恒温摇床中振荡（转速为１５０ｒ／ｍｉｎ，２５℃）至吸附平衡．磁场分离，取上层清液，用火焰原子吸收分光光度计在金属离子的特征谱线处（Ｃｕ２＋　３２４．８ｎｍ；Ｐｂ２＋　２８３．３ｎｍ；Ｃｄ２＋　２２８．８ｎｍ）测定其吸光度，计算该吸附剂对金属离子的饱和吸附量Ｑｅ（ｍｍｏｌ／ｇ）．

２　结果与讨论

２．１　ｐＨ值对吸附性能的影响

当腐殖酸的初始浓度为２００ｍｇ／Ｌ时，ｐＨ对腐殖酸吸附量的影响如图１所示，从图１可以看出，随着ｐＨ值的升高，吸附剂对腐殖酸的吸附量明显降低，在ｐＨ＝１１时具有最大的吸附量为１７８ｍｇ／ｇ．主要是因为在偏酸性溶液中，腐殖酸离子化程度低，聚集形成链状或球状大分子量胶体物质，呈不溶状态［９］．在碱性条件下腐殖酸多以酸根离子形式存在，分子间形成的胶体被破坏，离子化程度变高，呈溶解状态，可与壳聚糖上的—ＮＨ２产生配位作用［１０］．而随着ｐＨ值的升高，壳聚糖则大量以沉淀的形式析出，分子中的—ＮＨ２、—ＯＨ失去反应活性

．

图１　溶液ｐＨ值对腐殖酸吸附性能的影响

２．２　初始浓度对吸附性能的影响

当吸附剂用量一定，在最佳ｐＨ＝１１的条件下，腐殖酸的初始浓度对吸附量和去除率的影响如图２所示．随着腐殖酸初始浓度的增大，腐殖酸分子的扩散动力加强，导致吸附剂对腐殖酸的平衡吸附量也随之增加，而去除率则随之降低，饱和吸附量Ｑｏ达２９２ｍｇ／ｇ．

将图２中腐殖酸的吸附平衡数据进行Ｌａｎｇ－

６５８

　第６期肖玲，等：

纳米磁性壳聚糖对腐殖酸和重金属离子混合吸附研究

图２　腐殖酸的初始浓度对吸附性能的影响

ｍｕｉｒ和Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ线性拟合，拟合结果如图３所示．用Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附等温公式对腐殖酸吸附拟合的线性相关系数为０．９９８　３，用Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附等温公式拟合的线性相关系数为０．９８７　３．因此，腐殖酸对Ｌａｎｇｍｕｉｒ公式的符合程度更好，说明该吸附属于单分子层的化学吸附

．

图３　腐殖酸的Ｌａｎｇ

ｍｕｉｒ和Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ线性拟合曲线２．３　吸附时间的影响

当腐殖酸的Ｃｏ＝２００ｍｇ／Ｌ、ｐＨ＝１１时，吸附剂对腐殖酸的吸附动力学特征曲线如图４所示．由图４可知，吸附量随时间变化比较显著，在一定时间后趋于一定值，

达到吸附平衡．纳米磁性壳聚糖吸附剂吸附腐殖酸的速率很快，１５ｍｉｎ即可达到吸附平衡

．

图４　吸附剂对腐殖酸的吸附动力学特征曲线

将图４中腐殖酸在２５℃下的吸附实验数据进行一级动力学和二级动力学线性拟合，拟合结果如图５所示．二级动力学模型能很好地拟合吸附动力

学的实验数据（Ｒ＞０．９９９　

９），且平衡吸附容量的实验值（Ｑｅ，ｅｘｐ＝１７８．７ｍｇ／ｇ）和二级动力学模型的计算值（Ｑｅ，ｃａｌ＝１８１．４ｍｇ／ｇ）较为吻合，表明该吸附由表面反应过程所控制，

而非吸附质扩散过程控制，即腐殖酸的吸附只在磁性壳聚糖吸附剂的表面，向吸附剂颗粒内的扩散很少

．

图５　腐殖酸的一级和二级动力学线性拟合曲线

２．４　吸附剂的再生和重复使用性取Ｃｏ＝２００ｍｇ／Ｌ、ｐＨ＝１１的腐殖酸溶液２００ｍｌ，加入吸附剂０．１０２ｇ（干重），２５℃振荡至吸附平

衡．经再生后再次用于吸附，重复５次，结果如表１所示．５次吸附后，仍保留了初次吸附量的６０％．说明该纳米磁性壳聚糖吸附剂具有良好的重复使用性．

表１　吸附剂的再生性能

吸附质

保留吸附量／％

１　２　３　４　５腐殖质

１００　

９４　

８１　

７３　

６０

２．５　混合吸附

当腐殖酸溶液中Ｃｏ＝

１００、２００、８００ｍｇ／Ｌ，ｐＨ＝１１时，吸附剂对Ｃｕ２＋、Ｐｂ２＋、Ｃｄ

２＋

饱和吸附量的影响如图６所示，饱和吸附量的变化如表２所示．随着腐殖酸的初始浓度依次减小，吸附剂对Ｃｕ

２＋

、Ｐｂ２＋、Ｃｄ２＋

的饱和吸附量逐渐增大．但是，当腐殖酸存在时，吸附剂对Ｃｕ２＋、Ｐｂ２＋

的吸附量较吸附剂单独吸附Ｃｕ２＋、Ｐｂ２＋时有所减少；而吸附剂对Ｃｄ

２＋

的吸附量较单独吸附时则大幅提高．

表２　混合吸附中吸附剂对金属离子的饱和吸附量

ｍｍｏｌ／ｇ

腐殖酸的初始浓度／（ｍｇ

·Ｌ－１）Ｃｕ２＋

Ｐｂ

２＋

Ｃｄ

２＋

０　４．９８３　２．１５８　０．２６８１００　

２．０４４　１．６２５　１．１９１２００　１．５６１　１．４０３　０．７２２８００　

０．８３７　１．０２３　０．

６１８ 当腐殖酸溶液的初始浓度分别为１

００、２００、８００ｍｇ

／Ｌ时，吸附剂对腐殖酸的吸附达到其饱和吸附７

５８

武汉大学学报（工学版）第４５

卷

图６　腐殖酸的初始浓度对金属离子饱和吸附量的影响

量的４０％、６０％和１００％．此时，腐殖酸通过化学吸附优先占据壳聚糖表面的吸附点位，

吸附剂的表面特性因覆盖有机物而得到修饰［１１］

．

而金属离子在溶液中的降低，

是壳聚糖对金属离子的吸附、金属与吸附在壳聚糖表面上的腐殖酸的作用［１２］．

一般认为腐殖酸类物质对金属离子的吸附主要是通过离子交换、络合和表面吸附等作用，其中前二者是主要的．当ｐＨ＜１．６时，腐殖酸中活性羧基、酚羟基的Ｈ被质子化，可以形成对金属作用较强的离子交换中心；当ｐＨ＞１．

６时，腐殖酸中呈电负性的羧基、酚羟基可与过渡金属及某些重金属的二价金属离子形成配位化合物

［１３－

１４］．

研究表明［１５］

，腐殖酸与金属离子配位程度取决于以下内因：金属离子与特定点位的亲和力；

立体化学因素，即点位容纳金属离子空间大小；

点位的化学环境．当腐殖酸存在时，吸附剂对Ｃｕ２＋、Ｐｂ

２＋

吸附量影响的机理可能为：１）腐殖酸占据了壳聚糖表面对Ｃｕ２＋

、Ｐｂ２＋

同样有吸附作用的结合位点；２）溶液中

游离态的Ｃｕ２＋、Ｐｂ

２＋

被腐殖酸分子吸附后发生桥联作用，使腐殖酸分子间键连成更大的分子集合体，对

Ｃｕ２＋、Ｐｂ

２＋

接近壳聚糖吸附位点产生了空间阻碍，从而降低了吸附剂对Ｃｕ２＋、Ｐｂ２＋的吸附能力［１４］

．而腐殖酸的存在则可大幅提高吸附剂对Ｃｄ

２＋

的吸附量，其原因可能为：１）吸附于壳聚糖表面的腐殖酸中呈电负性的羧基、酚羟基可与Ｃｄ２＋

形成配位化合

物，结合形式如图７所示；２）未被腐殖酸覆盖的吸附点位—ＮＨ２对Ｃｄ２＋

仍然具有配位作用，

两者协同效应导致Ｃｄ

２＋的吸附量出现了增加［１０］

．

由此可以推断，Ｃｄ－腐殖酸的配位作用＞Ｃｄ－壳聚糖的配位作用，Ｃｕ和Ｐｂ则反之．

３　结论

采用原位共沉淀法制备的纳米磁性壳聚糖吸附

图７　腐殖酸与Ｃｄ

２＋

的配位作用剂对腐殖酸吸附的最佳ｐＨ值为１１，饱和吸附量为２９２ｍｇ／ｇ，吸附速度快，１５ｍｉｎ可达吸附平衡，经５次吸附后，仍保留了初次吸附量的６０％，说明该吸附剂对腐殖酸具有良好的吸附性能，且有一定的可再生性和重复使用性．

纳米磁性壳聚糖吸附剂对腐殖酸吸附后仍可对

Ｃｕ２＋、Ｐｂ２＋、Ｃｄ２＋产生吸附作用，较单独吸附，Ｃｕ２＋、Ｐｂ２＋的吸附量有所降低，而Ｃｄ

２＋

的吸附量则有大幅提高，其主要原因可能是壳聚糖、腐殖酸对不同金属离子配位能力的差异所造成的．因此，该吸附剂可望用于含腐殖酸和重金属离子的天然水体的处理及修复．参考文献：

［１］　唐森本，

葛碧洲，王治伦．天然饮用水腐殖物质的研究［Ｊ］．环境保护，１９９４，１１：３４－

３６．［２］　王海涛，

朱琨，魏翔，等．腐殖酸钠和表面活性剂对黄土中石油污染物解吸增溶作用［Ｊ］．安全与环境学报，２００４，４（４）：５２－

５５．［３］　李芙蓉．

天然饮用水源中腐殖质的去除［Ｊ］．工业安全与环保，２００２，２８（７）：８－

９．［４］　Ｂａｋｅｒ　Ｈ，Ｋｈａｌｉｌｉ　Ｆ．Ａｎａｌｙ

ｓｉｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｅｍｏｖａｌ　ｏｆ　ｌｅａｄ（ＩＩ）ｆｒｏｍ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ　ｂｙ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｎｔｏ　ｉｎｓｏｌｕ－ｂｉｌｉｚｅｄ　ｈｕｍｉｃ　ａｃｉｄ：ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｐＨ　ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ［Ｊ］．Ａｎａｌｙｔｉｃａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ，２００４，５１６（１９）：１７９－１８６．［５］　于祚斌，

蔡心培，周英田．五种消毒剂消毒饮用水后形成三卤甲烷的研究［Ｊ］．中国给水排水，１９９４，１０（４）：４－７．［６］　彭军，

周美华．壳聚糖为基质的染料亲和吸附剂对重金属离子的吸附平衡及动力学研究［Ｊ］．上海化工，２００７，３２（１１）：２２－

２５．［７］　周金波，

袁毅桦，贾德民．壳聚糖及其共聚物吸附Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋

动力学研究［Ｊ］．环境科学与技术，２００８，３１

（１）：３３－

３６．［８］　Ｌｉ　Ｗ，Ｘｉａｏ　Ｌ，Ｑｉｎ　Ｃ　Ｑ．Ｔｈｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅｒ－

ｍａｌ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｈｉｔｏｓａｎ－Ｆｅ３Ｏ４ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｓｙｎ－ｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｖｉａ　ａ　ｎｏｖｅｌ　ｏｎｅ－ｓｔｅｐ　ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐａｒｔ　Ａ：Ｐｕｒｅ　

ａｎｄ８

５８

　第６期肖玲，等：纳米磁性壳聚糖对腐殖酸和重金属离子混合吸附研究

Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１１，４８：５７－６４．

［９］　王津南，李爱民，张波，等．胺基修饰大孔树脂对腐殖酸的吸附研究［Ｊ］．离子交换与吸附，２００８，２４（１）：３３－３９．［１０］Ｒａｎｇｅｌ－Ｍｅｎｄｅｚ　Ｒ，Ｍｏｎｒｏｙ－Ｚｅｐｅｄａ　Ｒ，Ｌｅｙｖａ－ｒａｍｏｓＥ，ｅｔ　ａｌ．Ｃｈｉｔｏｓａｎ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ　ｆｏｒ　ｒｅｍｏｖｉｎｇ　ｃａｄｍｉｕｍ

（ＩＩ），ｃｏｐｐｅｒ（ＩＩ），ａｎｄ　ｌｅａｄ（ＩＩ）ｆｒｏｍ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｐｈａｓｅ：ｐＨ　ａｎｄ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｍａｔｔｅｒ　ｅｆｆｅｃｔ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈａｚａｒｄｏｕｓ

Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，１６２：５０３－５１１．

［１１］耿安朝，章申．稀土元素与腐殖酸在水合氧化铁体系中的吸附机制［Ｊ］．暨南大学学报（自然科学版），２００６，２４

（１）：９６－１０２．［１２］郝红英，何孟常，林春野．腐殖酸对蒙脱石吸附镉离子的影响机理研究［Ｊ］．水土保持学报，２００７，２１（４）：１７７－

１８０．

［１３］余贵芬，蒋新，吴泓涛，等．镉铅在粘土上的吸附及受腐殖酸的影响［Ｊ］．环境科学，２００２，２３（５）：１０９－１１２．

［１４］Ｙａｎｗ　Ｌ，Ｂａｉ　Ｒ．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｅａｄ　ａｎｄ　ｈｕｍｉｃ　ａｃｉｄ　ｏｎｃｈｉｔｏｓａｎ　ｈｙｄｒｏｇｅｌ　ｂｅａｄｓ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００５，３９：６８８－６９８．

［１５］耿安朝，章申．腐殖酸与稀土元素的结合点位及其表征研究［Ｊ］．厦门大学学报（自然科学版），２００６，４５（２）：

檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾

２３８－２４２．

（上接第７９３页）

［５］　Ｂｒｏｗｎｅ　Ｆ　Ｘ．Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ［Ｍ］．Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：ＭｃＧｒａｗ－Ｈｉｌｌ　ＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ．，１９９０：７５９．

［６］　胡雪涛，陈吉宁，张天柱．非点源污染模型研究［Ｊ］．环境科学，２００２，２３（３）：１２４－１２８．

［７］　武汉市统计局．武汉统计年鉴２００３－２００９［Ｍ］．北京：中国统计出版社，２００４－２０１０．

［８］　赵剑强．城市地表径流污染与控制［Ｍ］．北京：中国环境科学出版社．２００２．

［９］　Ｃｏｎｇａｌｔｏｎ　Ｒ　Ｇ，Ｍｅａｄ　Ｒ　Ａ．Ａ　ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｔｏｔｅｓｔ　ｆｏｒ　ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ　ａｎｄ　ｃｏｒｒｅｃｔｎｅｓｓ　ｉｎ　ｐｈｏｔｏ　ｉｎｔｅｒｐｒｅ－

ｔａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｐｈｏｔｏｇｒａｍｍｅｔｒｉｃ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　ＲｅｍｏｔｅＳｅｎｓｉｎｇ，１９８３，４９：６９－７４．

［１０］Ｃｏｎｇａｌｔｏｎ　Ｒ　Ｇ，Ｏｄｅｒｗａｌｄ　Ｒ　Ｇ，Ｍｅａｄ　Ｒ　Ａ．ＡｓｓｅｓｓｉｎｇＬａｎｄｓａｔ　ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ａｃｃｕｒａｃｙ　ｕｓｉｎｇ　ｄｉｓｃｒｅｔｅ　ｍｕｌｔｉｖａ－

ｒｉａｔｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ［Ｊ］．Ｐｈｏｔｏｇｒａｍｍｅｔ－

ｒｉｃ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　Ｒｅｍｏｔｅ　Ｓｅｎｓｉｎｇ，１９８３，４９：１６７１－

１６７８．

［１１］Ｎａｅｓｓｅｔ　Ｅ．Ｕｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｗｅｉｇｈｔｅｄ　Ｋａｐｐａ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ｉｎ

ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｅｒｒｏｒ　ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅｍａｔｉｃ　ｍａｐｓ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｇｅｏｇｒａｐｈｉｃａｌ　Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　Ｓｙｓ－

ｔｅｍｓ，１９９６，１０（５）：５９１－６０４．

［１２］Ｒｏｂｅｒｔ　Ｌ　Ｂ，Ｄａｌｅ　Ｊ　Ｐ．Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　Ｋａｐｐａ：ｓｏｍｅ　ｕｓｅｓ，ｍｉｓｕｓｅｓａｎｄ　ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｅｄｕｃａｔｉｏｎａｌ　ａｎｄ　Ｐｓｙｃｈｏ－

ｌｏｇｉｃａｌ　Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ，１９８１，４１：６８７－６９９．

［１３］Ｗｉｌｌｉａｍ　Ｄ　Ｈ，Ｃａｒｌ　Ｗ　Ｒ．Ｃｏｒｒｅｃｔ　ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅＫａｐｐａ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ｏｆ　ａｇｒｅｅｍｅｎｔ［Ｊ］，ＰｈｏｔｏｇｒａｍｍｅｔｒｉｃＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　Ｒｅｍｏｔｅ　Ｓｅｎｓｉｎｇ，１９８７，５３（４）：４２１－

４２２．

［１４］Ｒｏｂｅｒｔ　Ａ　Ｍ，Ｒｉｋ　Ｌ．Ｃｏｍｐａｒｉｎｇ　ｇｌｏｂａｌ　ｖｅｇｅｔａｔｉｏｎｍａｐｓ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　Ｋａｐｐａ　ｓｔａｔｉｓｔｉｃ［Ｊ］．Ｅｃｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｍｏｄｅｌ－

ｉｎｇ，１９９２，６２：２７５－２９３．

［１５］Ｓｔｅｈｍａｎ　Ｓ　Ｖ．Ｃｏｍｐａｒｉｎｇ　ｔｈｅｍａｔｉｃ　ｍａｐｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｍａｐｖａｌｕｅ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｒｅｍｏｔｅ　Ｓｅｎｓｉｎｇ，１９９９，２０（１２）：２３４７－２３６６．

［１６］陈玲．土地利用更新调查中遥感图像分类的方法和精度对比的研究［Ｄ］．太原，太原理工大学，２０１０：２１．

９

５

８