芳香族含氟中间体发展前景良好

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中国　石　油　和化　工

！＂

业界观察

胺的原料！　由间二氟苯硝化得到！　进　一　步　还　原　得　到　＂！％　，　二　氟　苯　胺　￥　后者是合成氟苯水杨酸的关键中　间体！氟苯水杨酸是　由　默　克公　司　开　发的一种疗效很好的消炎镇痛药　物！　其抗炎活性是阿斯匹林的　％　倍！被称之为超级阿司匹林！且药　效长％毒性低！年销售额突破　＆　亿　美　元　！　此　外　＂！％，　二　氟　苯　胺　还　可　以　用于制备氟喹诺酮类抗菌药多氟　啶　酸　和　１２１３　抑　制　剂　２４　，　＂５５￥＊＂　￥　目前该产品国内仅少数几家企业　生产！主要生产企　业　有浙　江　巨　化集　团％临海永太化工有限公司等￥

！

梁　诚

芳香族含氟中间体　发展前景良好

％￥＆＃二　氟　苯　胺　０＋－　，　二　氟　苯　胺　主　要　用　于　合　成　６７）８９：；＜；＝９＝＞　和　氨　基　腙　类　除　草　剂　如

氟吡草腙！植物生　长　调　节剂　和　抗　菌　消炎药物！以及部分重　要　精　细化　工　中　间　体　如　＆！０！－　，　三　氟　苯　％０！－　，　二　氟苯酚等！该品目　前　国　内主　要　由　浙　江临海永太化工有限公司和浙江　省三门解氏化学工业有限公司生　产！产量较小！随着其下游产品市　场　逐　渐扩　张！另　外可　以　合　成　众　多　有　较大发展余地和潜力含氟中间体！

近

十年来国内含氟化工中　间体发展迅猛！　成为精细　化工领域发展的热点产

药　物　榜　首　！　＂￥￥％　年　国　内　产　量　超　过　约

因此颇具市场潜力￥　其工业化合成　路　线　主　要　有　’＆　（　以　＂！％，　二　氟　苯　胺　为原料！经酰化％硝化％水解％重氮　化　％　还　原　得　到　成　品　＆　或　将　＂！％，　二　氟　苯胺经溴化％重氮化％水解％胺化得　到　产　品　＃　＂（是　间　苯　二　胺　为　原　料　！经　氟代％溴化％硝化％还原％脱溴得到　产　品　＃　０　（　是　以　＂！％！－！？，　四　氯　间　苯　二　腈为原料！经氟化％氨化％水解％还　原得到产品＃　邻氟苯酚　邻氟苯酚文献报道合成方法　很多！按原料路线　分　主要　有　邻　氟溴　苯水解法％氟苯羟基化法％苯酚低　温氟化法％邻氟苯　胺　重　氮化　水　解　法　等！其中邻氟苯胺重氮　化　水　解法　操　作方便％反应条件温和％原料来源　没有太大难度＃　邻氟苯酚主要用于　合成新型含氟抗菌消炎药物及杀　虫％杀螨％除草剂及液晶材料的中

％￥￥￥’　！　其　中　－￥　．　用　于　出　口　￥　尽　管　目

前国内生产厂家较多！但由于合成　路线多样化！因此　合　成　技术　有　发　展　潜　力　￥　＂　！％，　二　氯　氟　苯　工　业　化　路　线　！　按　原　料　路　线　分　有　邻　二　氯　苯　法　％／　，　乙酰苯胺法＂氯化苯法＂氟苯法＂对　二氯苯法＂对硝基　氯苯　法　￥　其　中值　得关注的路线有！一　是　邻　二氯　苯　法　中　间　产　品　是　０　，　氯　，％　，　氟　苯　胺　！　可　以合成氟氯苯胺！适　于　现　有氟　氯　苯　胺　厂　家　转　产　或　联　产　＂！％　，　二　氯　氟　苯＆二是对　二　氯苯　法！新　开发　工　艺！　产品质量比较好！　安全性较好＆三　是对硝基氯苯法！　适合大规模生　产！原料易　得　！安　全性　好　！生　产成　本　低￥

品　！　＂＃￥％　年　我　国　含　氟　中　间　体　生　产　能　力　约　为　＆￥　！　＆＂　万　’　（　）　！　目　前　国　内　已　经生产或者进行相当程度研究技　术接近工业化的含氟中间体约为＊￥　！　＆￥￥　种　！　经　过　十　余　年　快　速　发　展　＋

有许多产品已经出现过剩态势！因　此不能盲目的认为所有含氟化合　物都是值得发展的热点产品！以下　将主要介绍一些需求量较大＂下游　市场开始启动＂合成技　术　有　较大　改　善潜力和未来发展值得期待的一　些有前景的芳香族含氟中间体＃

！　！＂＃　二　氯　氟　苯　＂！％　，　二　氯　氟　苯　主　要　用　于　合　成

喹诺酮类抗菌药物中的最佳品种　环丙　沙　星　！环丙　沙　星　全　球　年　销　售　额

　在　＆￥　亿　美　元　以　上　！　位　居　喹　诺　酮　类

！￥＂＃　二　氟　硝　基　苯　和　！　！＂＃　二　氟

苯胺

＂！％，　二　氟　硝　基　苯　是　＂！％，　二　氟　苯

！＂＃￥％　＆’（）＊＋’，－　％￥．　／＂’－＃／％＋　＋￥．，０（）１

业界观察

！＂

间体！国　内　应用　几　乎　是空　白　＂　目　前　国内多家研　究　单　位进　行　研　究！并　建　有中试装置！最早建有装置的是南　京工业大学化工研究所每年可以　提　供数　十　）　商　品！产　品　供　出口　＂　对氟苯酚！　对氟苯酚主要合成方法是以　对氟苯胺为原料！在酸性介质中进　行重氮化反应！　制得重氮盐溶液！　加热水解得到对氟苯酚＂　由于目前　国内原料　对氟　苯　胺　供应　充　足　！因此　发展对氟苯酚非常有利＂　对氟苯酚　是合成多种含氟杀虫剂＃除草剂和　杀藻剂的中间体如二氯对氟苯酚＃

＆＊　氯　＊＋＊　氟　＊（＊　硝　基　对　氟　苯　酚　等　￥

在医药工业中用于合成头孢菌素￥　另外还用作新型液晶材料的合成＂　目前国内主要生产厂家有浙江九　州药业股份有限公司＃临海市永太　化工有限公司＃辽宁天合精细化工　股份有限公司＃　江苏东方化工集　团　＃　江　苏　武　进　庙　桥　化　工　厂　等　近　，’　家　企　业　！　年　生　产　能　力　约　为　＋’’）　左　右＂

！＂！＃　￥二　氟　二　苯　甲　酮　＋－＋　．　＊　二　氟　二　苯　甲　酮　主　要　用

于合成新型强效脑血管扩张药物　％氟苯　桂　嗪　＆　及治　疗　老　年神　经　性　痴　呆　症　药　物％都　可　喜　＆等￥另　外　用　于合　成新型芳香族热塑性工程塑料聚　醚　醚　酮　’　／００１　（　的　主　要　单　体　！　／００１　作为一种重要的战略性国防军工　材　料　！成为　国　内　外　最　热　点　的　高　性　能　工　程　塑　料　之　一　＂　预　计　＆￥￥（　年　国　内　对　＋－＋　．　＊　二　氟　二　苯　甲　酮　需　求　约　为

２’’）　左　右　＂

该品合成路线较多！其中较　符　合国情和易于工业化的路线是付　氏烷基化法和重氮法　！尤其值得关　注的是付氏烷基化法！因为该法是　以氟苯与四　氯　化碳　为　原　料合　成　！对　解决我国即将禁用四氯化碳出路　问题具有现实意义！目前国内多家　企业进行研究与开发＂　间氯三氟甲基苯　间氯三氟甲基苯主要用于合　成　染　料　大　红　３４　！　同　时　也　作　为　溶　剂　和新型农药中间体＂　间氯三氟甲基　苯下游产品发展较快！尤其部分中　间体！　国内有部分企业进行生产！　主要销往国外＂　该　品　合　成　主　要　有　两　条　路　线　！，（　以间氯甲　苯　为原　料　！在　催化　剂　三　氯　化磷作用下！经侧链光氯化＃氟化　得　到　￥＆　（　采　用　三　氟　甲　苯　核　氯　化　制　备＂　目前该产品其他两种异构体　对＃　邻氯　三氟　甲　基　苯产　量　较　大！与　两种异构体　相　比国　内　产　量极　小　！尤　其是随着我国氯甲苯工业发展迅　速　！间　位氯　甲　苯　的　回　收　与　提　取　也　逐　渐得到重视！因此建设一定规模装　置具有较好经济效益＂　对三氟甲基苯胺　对三氟甲基苯胺是重要新型

！　＂＃￥　％　＆　’　’　（

２％

中国　石　油　和化　工

！＂

业界观察

杀虫　剂　氟　虫　腈　！锐　劲　特　￥＃氟　幼　脲　和　氟氨氰菊酯％杀菌剂氟啶胺％除草　剂乙丁氟灵　＃乙丁烯　氟　灵　等的　中　间　体’　另外还可以合成医药氟米特＆　其中最为重要是合成　罗　纳，普朗　克　公司开发的新型杀虫剂氟虫腈％该　药　物　杀　虫谱　广　％该　品　种　同　时　获　得　多　国专利％包括中国　专　利　并获　得　原　中　国　石　化　局保　护　％该　农　药　全　球　销　售　额　突破　￥　亿美元％成为农药杀虫剂中　支　柱　产　品　之　一　％　在　’＂　个　国　家　销　售　＆　十分理想＆　对！间￥三氟甲基苯酚　由对三氟甲基氯苯与苯甲醇　钠通过一系列反应制得对　！间　￥三　氟甲基苯酚％该品是农药和医药的　关键原料和中间体＆　目前国内合成　技术研究比较先进的是山东师范　大　学　和清　华　大　学等　＆　以　对　！间￥三　氟　甲基苯酚为主体％研制出大量的药　物用于抗生素＃治疗　直　肠　癌等　肿　瘤　病症的药物＃抗惊厥及抑郁症等病　症的治疗以及增加药物吸收的辅　药％

而　且　在　农业　化　学　上　也　可　用　作　杀　虫　剂　以及　抗　菌！生￥素　等　＆　其　中主　要　用于合成由礼莱公司开发的全球　畅销的抗忧郁药物氟西汀％该药物　反应％　然后用氟化钾催化氟化而　得　’＆￥＆　％６　，　二　氯　甲　苯　侧　链　氯　化　得　到　＆７６　，　二　氯　苯　甲　醛　％　然　后　与　羟　胺　反　应　得　到　＆７６　，　二　氯　苯　甲　腈　％　再　氟　化得到产品＆　我国目前主要采用技　术　难　度　相　对　小　的　第　二　条　路　线　＆　＆％

６，二　氟　苯　腈　用　于　生　产　＆％６，二　氟　苯

甲酰胺＆　用于合成苯甲酰脲类杀虫　剂的基础中间体％苯甲酰脲类杀虫　剂属于几丁质合成抑制剂％其选择　性强＃使用量少＃无毒无害％被誉为

＆＂＂＆　年　安　万　特　公　司　！　罗　纳　普　朗　克　公

司的精细化工的合资公司￥与杭州　农　药　总　厂　合　作　％　建　设　！＂＂－　＊　．　的　锐　劲　特原药生产装置＆　该产品合成路线有多条％主要　有　￥￥　对　氯　三　氟　甲　苯　为　高　压　氨　化　法　’＆　￥　对　硝　基　甲　苯　为　原　料　经　过　溴　化　％　然　后　用　／０１！　氟　化　得　到　三　氟　甲　基　硝　基　苯　％　最　后　使　用　／２３４＆　还　原　得　到＆　目前国内有多家科研结构和企　业进行研究％但　是　工　业化　生　产　都不

＆￥　世　纪　绿　色　农　药　％　具　有　广　阔　的　发　展

前景％其主要品种有除虫脲＃定虫　隆＃氟幼脲＃伏虫隆＃氟玲脲＃氟虫　脲等＆　主要研究单位有上海农药研　究所＃沈阳化工　研　究　院及　多　所　高等　学校研究机构等＆

＆＂＂＆　年　全　球　销　售　额　为　＆％　）　！＆　亿　美

元　％　专　利　保　护　＆＂＂＆　年　５　月　到　期　＆　目　前国内尚没有生产厂家生产报道＆

５％（４二　氟　苯　甲　醛　＆　％６，　二　氟　苯　甲　醛　％　合　成　路　线　是

以　＆％６，　二　氯　苯　甲　醛　为　原　料　通　过　氟　化　制　得　＆　＆％６，　二　氟　苯　甲　醛　是　一　种　重要新型的医药＃农药＃染料中间

０３（４二　氟　苯　甲　腈　＆％６　，　二　氟　苯　腈　主　要　合　成　方　法

有　＂￥￥＆％６　，　二　氯　甲　苯　经　过　氨　氧　化

！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！＂

！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！＂　！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！＂

轻烃资源利用　！　车用轻烃油　！！

中国　年　产轻　烃　！又　名＂碳　五　＃拔　头　油　＃石　脑　油　＃凝　析　液　等　￥近　千　万　吨　％但　轻　烃　的　有　效　利　用　一　直　是　一　个　难　题　＆　深圳市日研科技有限公司＃深圳市日研油公汽车技术开发有限公司经过数年探索％成功把轻烃应用于机动　车％开　发　成　功车　用　轻　烃　油　＆　核　心　技　术　为　在　原　轻　烃　中　添　加　万　分　之　二　油　公　核　磁　共　振　传　递　剂　！燃　油　添　加　剂　￥％使　热　值　提　高　！＂　＃　％　把　低　能　态　转　化　成　高　能　态　％　油　耗　下　降　￥％　＃　以　上　％　动　力　增　大　＆＂　＃　以　上　％　尾　气　下　降　’＂　＃　以　上　＆　对　于　重　组　分较多的轻烃％添加油公后％轻烃可以直接供车使用’对于中等组分为主的轻烃则添加油公后轻烃以　适　当　比例掺入汽油中使用’对于轻组分较多的轻烃％则在汽车上另外安装一套从液态轻烃转化成气态轻烃进入　发动机汽缸作功的转化系统＆　车　用　轻　烃　油　与　汽　油　相　比　＂　动　力　不　下　降　％　与　汽　油　相　当　％　单　耗　比　汽　油　下　降　！　！　（　＃　％　尾　气　下　降　’＂　＃　以　上　％　排　放　达　欧　！　＃　欧　＂　标　准　＆　成　品　车　用　轻　烃　油　零　售　价　比　汽　油　便　宜　＂　）　（＂　元　＊　升　以　上　＋　与　液　化　气　价　格　相　当　＆　具　有　优　异　的　经　济　效益　和　环保　效　益　％并使　石　油　资源　得　以　充分　利　用％具有　广　阔　的市　场　前　景＆　油公　核　磁共　振　传　递剂　可　以　添加　于　汽　油＃柴　油　＃轻　烃＃重　油　＃煤　油＃醚　类　＃醇　类　＃液　化　气　＃天　然　气　等　一　切　液　体　燃料　和　气　体燃　料　中　％提高　产　品　质量　＆　深圳市日研科技有限公司　开户　行　＂深　圳市　中　行　科技　园　支　行　邮　编　＊　＋’！，＋帐　号　＂　！＂＃￥％￥＂￥＂％％！％＆’％％＂　董事长＂堀尾忠正

深　圳　市　南　山　区　科　技　园　汇　景　豪　苑　海　怡　阁　（）　电　话　＊　．　％－＋＋　／　０（＆（（，！＆　０（＆（（，＆１

传　真　＊　．　，－＋＋　２　０（＆（（，＆１

！＂＂＃　￥　％　％　＆＆＆　’　（）＊＋），＋　’　－，

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０１２３４　￥　＆５６１２７＂５８９（）＊＋），＋　’　－）１

！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！！＂

６％

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业界观察

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体！如　用　于　合成　农　药　氟螨　嗪　等　＂　由　于结　构　中氟　原　子　替代　氯　原　子！因　此　活　性　比　＆！）＊　二　氯　苯　甲　醛　高　！　我　国　有多家科研机构进行开发研究！国　内主要生产厂家有扬州天辰精细　化工有限＃台州金海医化有限公司　公司＃　常州吉特盟化工有限公司　等　！装置规模都比较小！生　产　能力　约　为　％’＋　，　－　＂　目　前　国　内　＆　．　）　＊　二　氯　苯　甲　醛合　成　技　术比　较　成　熟！国　内　有　多　家企业生产！　原料保证没有问题＂　国外近年来需求旺盛！多次通过外　贸部　门　在　中国　寻　求　该产　品　！产　量主　要　根　据　外　贸　定　单　确　定　！　预　计　＆’’（　年　国　内　需　求　加　出　口　将　达　到　＆’’＋　左　右＂

该品是合成拟除虫菊酯七氟　菊酯和丙氟菊酯的中间体！七氟菊　酯和丙氟菊酯均为较有发展前景　的拟除虫菊酯产品！目前国内市场　需求在不断扩大＂

还可以合成吡唑类杀虫剂氟虫腈＂　作为　重要　的　农　药中　间　体　！国内　生　产　厂家较多！但是国内很少用于合成　农药！主要供出口！随着国内下游　产　品逐　渐　得　以开　发　！该　产品　市　场　需　求将　呈　现较　快　增　长趋　势　！市　场前　景　看好＂　间溴三氟甲苯　该　品　合　成　路　线　有　两　条　！１　￥　间　氨　基　三氟　甲　苯　为原　料　！经　氢溴　酸　和　亚　硝酸钠重氮化＃　溴化亚铜置换得　到　％＆￥　三　氟　甲　基　苯　在　铁　粉　存　在　下　！　用过　量溴　素　直　接溴　化　！然　后用　亚　硫　酸钠中和剩余的溴的方法制备＂　该品在医药方面用于合成抗　老年痴呆药物苯基喹宁环酮＃防治　糖　尿　病　药　物　＆　＊　氨　基　吲　哚　＊／　＊　乙　酸　＃　抗　精　神　病　药　物　！＊　二　苯　甲　基　哌　啶　＊０＊　乙　酸　酯　＃　止　痛　药　物　０　＊　芳　基　环　戊　＆３￥　吡　咯　＃　脂　肪　氧　合　酶　抑　制　剂　等　％　在　农　药　方　面　用　于　合　成　＆！／＊　二　氧杂萘酮类杀虫剂＃除草剂及植物　生　长　调　节　剂　（　＊　氨　基　哒　嗪　＊／　＊　酮　等　＂　国　内　生产　企　业　较少　！对　其　关注　不够！该产品及其下游产品国内开　发前景较好＂

＆．／．（．）＊　四　氟　＊０＊　甲　基　苄　醇　合

成　主　要　以　＆．／．（．）　＊　四　氟　苯　二　甲　醇　为原料！可以通过两种方法进行合　成　！１￥　将　苯　二　甲　醇　中　的　一　个　羟　甲　基　转化成溴甲基再加氢还原得到产　品　％＆￥将　苯　二　醇　中　的　一　个　羟　甲　基　用　醋酐酯化成相应的醋算酯再还原　成产品＂

＃　！’＆　二　氯　三　氟　甲　基　苯

该品合成路线众多！有工业化　价　值　路　线　主　要　有　两　条　！１　￥　甲　苯　法　！　先将甲苯侧链氯化得到苄川三氯％　在氟化得到苄川三氟％最后苯环氯　化　得　到　产　品　＂　＆￥　以　对　氯　甲　苯　为　原　料！在催化剂作用下！经侧链光氯　化＃氟化＃核氯化反应得到＂　该品主要用作合成二苯醚类　含氟除草剂的中间体！用于合成乳　氟禾草灵＃氟磺胺草醚＃乙羧氟草　醚＃二氯氟草醚＃乙氧氟草醚　＃氯　氟　草醚＃三氟羧草醚＃氟萘草　酯　＃氟　草　醚　酯　＃　２３　＊　＆（＆　＃　４！１’）＆％５　等　！　另　外

！＂＃＂￥＂％＆　四　氟　苄　醇

该品是合成卫生用拟除虫菊　酯四　氟　苯　菊酯　的　中　间体　！四　氟　苯菊　酯是一种广谱杀虫剂！具有良好发　展前　景　！目　前国　内　有　多家　企　业　研究　和开发其合成技术并扩大应用范　围　！　作　为　其　原　料　＆．／．（．）＊　四　氟　苄　醇　具有良好市场前景！目前主要生产　企业为江苏扬农化工股份有限公　司和江苏激素研究所＂

！＂＃＂￥＂％＆　四　氟　＆’＆　甲　基　苄　醇

！　＂＃￥　％　＆　’　’　（

）５

１

表面活性剂解析

表面活性剂：是一种加入很少即能明显降低溶剂（通常为水）的表面（或界面张力），改变物系的界面状态，能够产生润湿、乳化、起泡、憎溶及分散等一系列作用，从而达到实际应用的要求的精细化学品。在结构上至少存在亲水基和疏水基两种基团，一个分子中可以同时存在多个亲水基，多个疏水基。分类：（1）按离子类型分类：1）非离子型表面活性剂2）离子型表面活性剂：阴离子、阳离子、两性（2）按表面活性剂的特殊性分类：碳氟表面活性剂、含硅表面活性剂、高分子表面活性剂、生物表面活性剂、冠醚型表面活性剂。常见阴离子、阳离子、两性表面活性剂的中英文名、简写及结构（1）阴离子：十二烷基苯磺酸钠：Sodium dodecyl benzene sulfonate （SDBS 或LAS）弧比一 3 Na （2）阳离子：苄基三甲基氯化铵:Benzyltrimethylammonium Chloride （TMBAC ）（3）非离子：脂肪醇聚氧乙烯醚：Primary Alcobol Ethoxylate （AE 或AEO） R-O-（CH2CH2O） n-H （4）两性：十二烷基甜菜碱：Dodecyl dimethyl betaine （BS-12）C12H25-N+（CH3）2CH2COO- 阴离子表面活性剂的合成：（1）烷基苯磺酸盐——烷基芳烃的生产过程: a?以烯烃为烷基化试剂合成长链烷基苯: 反应历程：（质子酸做催化剂） R—CH = CH2 + H+ = R- + CH —CH3 （以AlCl3作催化剂） HCl + AICI3 = H S +—Cl S - ? AICI3 RCh k CH2 + H S +—Cl S - ? AlCl3 = R — + CH- CH V AICI4 — 之后反应： R-CH-CH3 +

发展氟化工建议书

德州实华化工有限公司发展氟化工建议书 2011-1-21

德州实华发展氟化工建议书德州实华化工有限公司是氯碱企业，目前平衡氯产品单一，只有PVC一种，由于资源上的劣势，没有竞争力。要谋求企业长久发展，就必须考虑耗氯精细化工产品。发展以氯甲烷为原料的氟化工符合国家和总公司“十二-五”规划中相关产业政策，既是黄金产业，又是朝阳产业。本文将从氟化工发展现状、甲烷氯化物发展现状，PTFE发展现状，氟化工发展趋势及国家产业政策，德州实华化工有限公司发展氟化工的优势、必要性和意义，产品和工艺路线，投资及收益预测，投资规模等进行了研究。（一）氟化工发展现状氟化学工业崛起于二十世纪30年代，是化工行业中增长迅速的一个子行业。氟化工产品以其耐化学品、耐高低温、耐老化、低摩擦、绝缘等优异的性能，广泛应用于军工、化工、机械等领域。近年来，随着技术进步和需求的增长，氟产品的应用领域开始从传统行业向建筑、电子、能源、环保、信息、生物医药等新领域渗透，氟树脂、氟橡胶、氟涂料、含氟精细化学品、无机氟化物等产品的需求增长迅速。氟化学产品主要包括无机氟盐、氟化氢、氯(溴)氟烃及其替代品、含氟树脂及其加工产品、氟弹性体和氟橡胶及其加工产品、含氟精细化学品等。有机氟指的是氟化工产品中含有氟元素的碳氢化合物，主要包括氟化烷烃、含氟聚合物和含氟的精细化学品三大类。其中的氟化烷烃是当前的主要应用。含氟聚合物主要有氟树脂、氟橡胶和氟涂料，产品处于增长阶段，应用领域逐步拓宽。含氟精细化学品则主要包括含氟中间体、含氟医药、含氟农药、含氟表面活性剂及各种含氟处理剂等，产品特征为产品众多，应用领域广泛，产品产量相对较小，产品附加值高，是氟化工行业中的高端应用。从氟化工的产业链特征来看，从萤石开始，随着产品加工深度的增加，产品的附加值成几何倍数增长，氟化工行业的价值重心在中下游。例如：萤石的价格只有数百元，无水氢氟酸的价格为数千元，F22的价格在万元左右，聚四氟乙烯

氟表面活性剂

氟表面活性剂英文名：fluorinated surfactant （FSA）一、碳表面活性剂的基本概念：众所周知，表面活性剂一般由极性基团（亲水基）和非极性基团（疏水基）二部份组成。普通表面活性剂的非极性基团为碳氢链，而氟碳表面活性剂的非极性基团为氟碳链，即以氟原子部分或全部取代碳氢链上的氢原子。但二者在极性基团的结构上无明显区别。所以氟碳表面活性剂就是以氟碳链取代碳氢链作为分子中非极性基团的表面活性剂。二、氟碳表面活性剂的分类：与普通表面活性剂一样，氟碳表面活性剂的分类依据其极性基团结构不同可分为离子型和非离子型二大类。离子型又可分为阴离子型、阳离子型和两性离子型氟碳表面活性剂。 1、阴离子型氟碳表面活性剂：根据其极性基团（亲水基）不同可分为羧酸盐类（RfCOO-M）、磺酸盐类（RfSO3-M）、磷酸盐类（RfOPO3M）和硫酸盐类（RfOSO3-M），工业上应用以前三者为主。羧酸盐类氟碳表面活性剂：一般在强酸或含高价阳离子水溶液中的溶解度较小，但热稳定性较高；磺酸盐类氟碳表面活性剂：相对具有更好的耐氧化性，对强酸、电解质敏感性小；磷酸盐类氟碳表面活性剂：相对发泡性能较差。 2、阳离子型氟碳表面活性剂：阳离子氟碳表面活性剂几乎都是含氮化合物，即有机胺衍生物。由于大多数物质表面颗粒带负电荷，故阳离子型活性剂易被吸附。 3、两性离子氟碳表面活性剂：两性离子活性剂分子结构中同时含有酸性基和碱性基，其表现出的离子类型取决于溶液PH值，即在酸性介质中表现为阳离子型，在碱性介质中表现为阴离子型。两性氟碳表面活性剂酸性基主要是羧酸基和磺酸基，碱性基主要是氨基或季铵基。两性氟碳表面活性剂具有优良乳化性能，在氟碳材料、纸张、皮革等产品制造过程中用作乳化剂。 4、非离子型氟碳表面活性剂：非离子型氟碳表面活性剂在水溶液中不电离，其极性基通常为含氧醚键（如聚氧乙烯基）。非离子型比其它类型活性剂更易溶于水、有机溶剂（包括酸、碱介质），与其它类型活性剂的相容性也更好。由于其在水中不电离，故对PH值稳定性高，受电解质、无机盐的影响也小，但因其极性基为一定数量的含氧醚键/羟基组成，故不能应用于强氧化介质，以免造成醚键断裂。

重要的含氟医药中间体介绍

重要的含氟医药中间体介绍 2,4-二氯氟苯 2,4-二氯氟苯是合成氟喹诺酮类抗菌药物的起始原料，目前主要用于合成广谱抗生素——环丙沙星即环丙氟哌酸。环丙氟哌酸具有药效高、耐交叉使用、广谱抗菌、无毒副作用且不需皮试等优点，近年发展迅速，在德国、美国、法国、日本、印度、西班牙等都建有环丙氟哌酸生产装置，产品销售到40多个国家和地区。然而，作为基础原料的2,4-二氯氟苯却大部分依赖进口。国内也有多家生产企业，总装置能力约1000吨。作为起始原料，2,4-二氯氟苯消耗量约为环丙氟哌酸的3～5倍。随着国内外环丙氟哌酸生产装置的增加及扩大，可以预计2,4-二氯氟苯的市场需求较大，发展前景广阔。工业上目前普遍采用3-氯-4氟-硝基苯氯化制备2,4-二氯氟苯，也可以2,4-二硝基氟化苯为原料经氟化生成2,4-二硝基氟苯，然后氯化取代硝基制得2,4-二氯氟苯。另外，还可以二氯苯为起始原料，用混合二氯苯亦可用邻二氯苯，经硝化、氟化、氯化制得2,4-二氯氟苯；此方法采用搪瓷釜，设备简单，操作安全可靠、三废少、产品纯度高。反应中间产物3-氯-4-氟硝基苯又是医药、农药的中间体，若以混合二氯苯为起始原料只需将氯苯蒸馏后的产物直接用于生产，为混合二氯苯的综合利用找到了出路。此方法是工业化生产较为合适的方法，但尚须改进工艺，提高收率，逐步完善。 3-氯-4-氟苯胺（氟氯苯胺） 3-氯-4-氟苯胺近年发展十分迅速，这主要是因为上世纪80年代国外以3-氯-4-氟苯胺为基础原料，成功开发出新一代氟喹诺酮类抗菌素——氟哌酸。氟哌酸因抗菌能力强、适应范围广、副作用小、疗效显著而得到快速发展，品种增加到几十种，成为广受欢迎的强效广谱抗菌消炎药。另外，3-氯-4-氟苯胺也是合成氟农药除草剂、植物生长调节剂、杀菌剂等的重要中间体。国内3-氯-4-氟苯胺生产能力约为1000吨，产量仅几百吨，且产品质量欠佳，不能满足国内尤其是制药业的需求。由于国内生产企业规模小，产品质量和产量不能满足需求，特别是高质量医药级产品远远不能满足国内市场需求，因此部分依靠进口，而3-氯-4-氟苯胺在国际市场上也十分紧俏。3-氯-4-氟苯胺的制备是以对硝基氯苯为原料，经氯化得3,4-二氯硝基苯后再氟化，以-F取代-Cl。此外，还可以氟苯、硝基苯、对硝基苯胺、邻二氯苯为原料经硝化、氟化、氯化、还原制备3-氯-4-氟苯胺。因原料不同其合成路线有所差异，制备工艺难度及成本也有较大差距。考虑到国内对硝基氯苯生产能力大，产品质量优良，所以，以其为原料生产3-氯-4-氟苯胺具有原料成本低、易于获取、工艺成熟、成本低等优势，是目前国内最主要的生产方法，也是首选方法。以邻二氯苯为起始原料的工艺流程简单、副产物少、产品收率高、工艺技术较为成熟，也有具有工业规

中国氟化工行业“十二五”发展规划

中国氟化工行业“十二五”发展规划一、氟化工行业的现状我国氟化工产业起始于二十世纪五十年代，经过50多年发展，形成了氟烷烃、含氟聚合物、无机氟化物及含氟精细化学品四大类产品体系和完整的门类。氟化工产品和材料品种多，性能优异，与其他产业关联度较大，广泛应用于人类日常生活、各工业部门和高新技术领域，成为不可或缺不可替代的关键化工新材料。进入二十一世纪，尤其是“十一五”期间，我国的氟化工行业高速发展，取得了令人瞩目的成就，氟化工已成为国家战略性新兴产业的重要组成部分。氟化工是化工新材料产业的重要分支，同时也是发展新能源等其它战略性新兴产业和提升传统产业所需的配套材料，对促进我国制造业结构调整和产品升级起着十分重要的作用。氟化工是我国具有特殊资源优势的产业。氟化工的资源基础是萤石，是与稀土类似的世界级稀缺资源，而我国是世界萤石资源第一大国，具备发展氟化工的特殊资源优势。至“十一五”末，我国从事氟化工的企业有1000多家，各类氟化工产品的总产能超过300万吨，产量超过200万吨，销售额超过300亿元人民币，已成为全球的生产和消费大国（到“十二五”末行业总产值将达1500亿元，年均增长率达到37%以上）。（一）、主要产品生产现状 1、无机氟化物 1）氟化氢HF：我国的氟化氢HF产能已达145万吨，2010年产量约90万吨，其中磷肥副产回收AHF产能2万吨。氟化氢HF出口15.95万吨。电子级氢氟酸产能约40000吨/年，有5家企业生产。未来全球将以5-10%的速度增长，国内超净超纯的HF的年均需求增长将超过35%。

图1：氢氟酸近几年产能、产量情况（万吨） 2）无机氟化盐无机氟化盐包括氟化铝、冰晶石、氟化钠、氟化钾、氟化铵等常规氟化盐、稀土氟化盐及其他无机氟化物。作为铝电解工业生产原料的氟化铝、冰晶石占氟化盐产品总生产量的绝大部分，其他产品量较小。 3）含氟特种气体及延伸产品含氟特种气体可分为元素氟（氟气）六氟化硫及其他含氟特种气体。我国含氟特种气体已有十几个品种，其中产量最大的为六氟化硫，已工业化的产品有纯氟气、三氟化氮、四氟化碳等。氟气：2008年产量为3000t，预计2013年产量4600t，需求量约4500t。氟化石墨：国内上海福邦公司、江苏卓熙两家企业生产，产能为52t，产量在10t左右，未来产能将扩大到100t，每年需求约75t；预计2013年需求量达到150t。三氟化氮：中船重工718所、中核红华、黎明院等单位生产4N级NF3，产能约500。由于半导体液晶显示器的发展，市场将以20%以上的速度递增。六氟化硫：黎明院、福建邵武、中核红华等十余家企业生产，产能最大的黎明院达3500t/a，千吨级以上的有6家企业；2010年国内需求量加出口达8000t以上；4N高纯SF6每年消耗约250t左右；2010年400t 左右。 2、氟化烷烃及ODS（消耗臭氧层物质）替代品全氯氟烃（CFCs）已于十一五期间全部淘汰，根据蒙特利尔议定书的有关决议，我国将从2013年起逐步淘汰含氢的氯氟烃（HCFCs），至“十二五”期末的2015年，将实现削减10%的阶段目标。现有含氢氯氟

含氟表面活性剂

含氟表面活性剂的研究进展摘要：含氟表面活性剂是特种表面活性剂的一类。本文对含氟表面活性剂的结构与特性、合成方法及应用进行了简单综述。关键词：氟表面活性剂；结构；特性；合成；应用 Containing fluorine surfactants research progress Abstract：containing fluorine surfactant is special surface active agent category. Compared with the traditional surface active agent, with high surface activity, high heat stability and GaoHuaXue stability, already hate water and the characteristics of every oil, has been widely used in washing, fire control, oil, textile and other fields. This paper containing fluorine surfactants structure and properties, synthesis methods and the application of a simple and reviewed in this paper. Keywords: fluorine surfactant; Structure; Characteristics; Synthesis; Application 氟表面活性剂主要是指碳氢链疏水基上的氢完全或部分被氟原子取代的表面活性剂。氟表面活性剂是迄今为止所有表面活性剂中表面活性最高的一种，有很高的热稳定性、化学稳定性。此外，其碳氟链既憎水又憎油，可制成油溶性的氟表面活性剂。氟表面活性剂的这些独特性能使其具有广泛用途，特别是在一些特殊应用领域起着其他表面活性剂无法取代的作用。氟表面活性剂合成较难，对其研究也相对较少，而且很多研究成果都已申请专利[1] 。 1.含氟表面活性剂的结构从结构上看，氟表面活性剂与普通表面活性剂相似，都由亲水基和疏水基组成（见图1），尾部RF 是一个既憎水又憎油的氟碳链（可以是直链或支链），可根据使用需要改变链长和结构，一般最适宜的碳氟链长为6～10。尾部RF 在降低表面张力上起着决定性作用，也使得氟表面活性剂不同于传统的碳氢、硅

含氟中间体

含氟中间体：看得见的明日之星近年来，随着在化学、制药和农业行业得到大规模应用，含氟有机中间体正逐渐显示出巨大的增长潜力。在制药领域，各种医药化合物在合成过程中都需要利用含氟有机中间体，因此，含氟有机中间体变得越来越重要，研发活动也日益活跃。地位越来越重要含氟有机中间体主要用于制药行业的原料药生产中。趋势表明，医药化合物的生产过程中，对脂肪族或芳香族含氟有机中间体的需求日渐普遍，在药物品种中所占比例越来越高。有机氟化合物具有较强的稳定性、生理活性、脂溶性和硫水性，可以调节电子、亲脂性等参数，所以很多含氟药物在性能上相对具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强等特点，对药物的药效学和药动学性质产生重大的影响。由于含氟药物的性能表现优越，因此，对含氟药物的研发推动了含氟有机中间体国内外市场的放大。在现阶段，含氟有机中间体的主要应用市场在氟喹诺酮类药物。氟喹诺酮类药物是上世纪70年代初发展起来的一类新型抗感染药，杀菌谱较广、毒副作用较小且价格适中，是近年来发展较快的抗菌素品类。如环丙沙星、诺氟沙星、莫西沙星、左氧氟沙星、氧氟沙星等，都是用含氟中间体生产出来的。抢滩未来市场份额在全球含氟芳香族化合物市场上，意大利Miteni公司、罗地亚公司和比利时Solvay Fluor 公司是几家规模较大的中间体生产商。根据预测，在全球制药业正处于快速增长时期的推动下，含氟中间体的需求量也在膨胀，其发展前景令人瞩目。事实上，行业专家和咨询顾问们都持有这样一种观点：今后若干年里，三分之一的新原料药将建立在氟化学基础之上。在现阶段，中国和欧洲国家都在积极参与含氟中间体的生产，印度也不甘人后，正在紧紧跟上。有一点值得注意，尽管目前印度生产含氟中间体的公司为数并不多，但是有机氟中间体市场的发展正在吸引着印度其他大型有机中间体生产商趋之若鹜。有趋势已经在印度出现——印度一些染料中间体生产商通过整合，开始介入有机氟中间体的生产。印度在技术层面上拥有强大的优势，在有机氟中间体领域已培养了一批训练有素的科学

含氟表面活性剂经典综述

含氟表面活性剂经典综述作者：肖进新江洪(大学化学与分子工程学院胶体化学研究室, 100871) 普通表面活性剂的疏水基一般为碳氢链,称碳氢表面活性剂。将碳氢表面活性剂分子碳氢链中的氢原子部分或全部用氟原子取代,就成为碳氟表面活性剂,或称氟表面活性剂。碳氟表面活性剂是特种表面活性剂中最重要的品种,有很多碳氢表面活性剂不可替代的重要用途。本文介绍其合成、性能及应用。 1 碳氟表面活性剂的物化性质和用途碳氟表面活性剂的独特性能常被概括为“三高”、“两憎”,即高表面活性、高耐热稳定性及高化学稳定性;它的含氟烃基既憎水又憎油。碳氟表面活性剂其水溶液的最低表面力可达到20ｍＮ/ｍ以下,甚至到15ｍＮ/ｍ左右。碳氟表面活性剂在溶液中的质量分数为0.05%～0.%,就可使水的表面力下降至20ｍＮ/ｍ以下。而一般碳氢表面活性剂在溶液中的质量分数为0.%～1.%围才可使水的表面力下降到30ｍＮ/ｍ～35ｍＮ/ｍ。碳氟表面活性剂如此突出的高表面活性以致其水溶液可在烃油表面铺展(参见本文第二部分)。碳氟表面活性剂有很高的耐热性,如固态的全氟烷基磺酸钾,加热到 420℃以上才开始分解,因而可在300℃以上的温度下使用。碳氟表面活性剂有很高的化学稳定性,它可抵抗强氧化剂、强酸和强碱的作用,而且在这种溶液中仍能保持良好的表面活性。若将其制成油溶性表面活性

剂还可降低有机溶剂的表面力。早期,碳氟表面活性剂曾用作四氟乙烯乳液聚合的乳化剂,以后逐步用作润湿剂、铺展剂、起泡剂、抗黏剂和防污剂等,广泛应用于消防、纺织、皮革、造纸、选矿、农药和化工等各个领域,显示强大的生命力。但碳氟表面活性剂由于合成困难,价格较高,目前主要用于一般碳氢表面活性剂难以胜任或使用效果极差的领域。研究表明,将碳氟表面活性剂与碳氢表面活性剂复配,有可能减少碳氟表面活性剂的用量而保持其表面活性。如将异电性碳氢和碳氟表面活性剂复配,不仅可大大减少碳氟表面活性剂的用量,在某些特殊情况下,复配品甚至具有更高的降低表面力的能力,即达到全面增效作用。碳氟表面活性剂特殊应用的一个典型实例是利用其水溶液可在油面上铺展的特性,制备水成膜泡沫灭火剂,其原理为:欲使水溶液在油面上铺展,必须满足铺展条件,即铺展系数Ｓｗ/ｏ>0: 油的表面力约为20ｍＮ/ｍ～24ｍＮ/ｍ左右。因此欲使铺展系数大于零,水溶液的表面力一般应在18ｍＮ/ｍ以下(至少应在20ｍＮ/ｍ以下)。有相当数量的碳氟表面活性剂,其水溶液的表面力较高,不能满足铺展条件。在另一种情况下,即使表面活性很高的碳氟表面活性剂,其水溶液也只能在达到一定浓度(临界铺展浓度)时方可在油面上铺展。研究表明,当油面首先加入很少量能够铺展的碳氟表面活性剂水溶液后,一些本来由于表面力太高而不能铺展的碳氟表面活性剂水溶液即可在油面上铺展。若在油面上首先铺展少量在临界铺展浓度之上的碳氟表面活性剂水溶液,临界铺展浓度之下的水溶液也可铺

氟化工行业现状及发展趋势分析

报告编号：1623282

行业市场研究属于企业战略研究范畴，作为当前应用最为广泛的咨询服务，其研究成果以报告形式呈现，通常包含以下内容：一份专业的行业研究报告，注重指导企业或投资者了解该行业整体发展态势及经济运行状况，旨在为企业或投资者提供方向性的思路和参考。一份有价值的行业研究报告，可以完成对行业系统、完整的调研分析工作，使决策者在阅读完行业研究报告后，能够清楚地了解该行业市场现状和发展前景趋势，确保了决策方向的正确性和科学性。中国产业调研网https://www.360docs.net/doc/8018329803.html,基于多年来对客户需求的深入了解，全面系统地研究了该行业市场现状及发展前景，注重信息的时效性，从而更好地把握市场变化和行业发展趋势。

一、基本信息报告名称：报告编号：1623282←咨询时，请说明此编号。优惠价：￥7920 元可开具增值税专用发票网上阅读：YeXianZhuangYuFaZhanQianJing.html 温馨提示：如需英文、日文等其他语言版本，请与我们联系。二、内容介绍氟化工业已成为我国化工产业发展最为迅速、最具技术前景与发展优势的子行业之一，在国外更是被誉为“黄金产业”。随着技术的进步，氟化工产品的应用范围正向更广更深更高端的领域拓展。2011年由于全产业链价格大幅上涨，全行业产值增长到302亿元，同比增幅为41.1%，2012年增幅高达76.5%。随着经济的持续高速发展，我国氟化物的需求年增长率将维持在30%左右，特别是汽车、电子信息、建筑与石油化工行业的迅猛发展更为氟化工行业提供了广阔的市场空间。氟化工产业不以石油天然气为主要原料，与石油价格的关联度不大，全球能源的日益紧张，却为氟硅材料的发展提供了巨大空间。氟产品是高性能化工新材料，生产技术复杂，整体价格较以石油天然气为原料的材料高。随着石油产品价格上涨，两者之间的价格差距正在逐渐缩小，这为氟材料拓展应用市场提供了广阔的空间。全球含氟聚合物总产能约22万吨/年，中国产能约为4万吨/年，占世界总产能的18%，已成为世界第二大氟聚合物生产国。随着经济实力的增强和人民生活水平的提高，中国对氟产品的需求增长率将远高于全球平均水平。2010~2020年这10年间，全球对氟聚合物的需求仍将保持相同的增长幅度，氟产品的全球平均需求增长率将在3%以上。预计“十一五”期间，中国氟聚合物产能可保持15%的年增速，2010年产能将达到7万吨/年，总产量接近5万吨/年。据中国产业调研网发布的2016年版中国氟化工市场现状调研与发展趋势趋势分析报告显示，从各类氟产品的前景来看，氟氯烷进入衰退期，其替代品将因此而出现广阔的市场；氟树脂进入成熟期，主要产品聚四氟乙烯竞争加剧；氟橡胶进入增长期，随着我国汽车产业的发展，氟橡胶将出现明显的增长；氟涂料则将随着建筑、化工产业的增长而增长；而含氟精细化学品的发展空间最为广阔。国内CFC替代品及CFC产品的毛

医药中间体

目前，我国每年约需与化工配套的原料和中间体2000多种，需求量达250万吨以上。经过30多年的发展，我国医药生产所需的化工原料和中间体基本能够配套，只有少部分需要进口。而且由于我国资源比较丰富，原材料价格较低，有许多中间体实现了大量出口。所谓医药中间体，实际上是一些用于药品合成工艺过程中的一些化工原料或化工产品。这种化工产品，不需要药品的生产许可证，在普通的化工厂即可生产，只要达到一些的级别，即可用于药品的合成。 [编辑本段] [编辑本段] 苯乙酸需求继续增大我国β－内酰胺类抗生素经过近50年的发展，已经形成了完整的生产体系。目前几乎所有的β－内酰胺类抗生素（除专利期内的品种外）我国都能生产，而且成本很低，青霉素产量居世界前位，大量出口供应国际市场；头孢类抗生素基本能够自给自足，还能争取一部分出口。目前，与β－内酰胺类抗生素配套的中间体我国全部能够自己生产，除了半合成抗生素的母核7－ACA和7－ADCA需要部分进口外，所有的侧链中间体均可生产，而且大量出口。以β－内酰胺类抗生素的主要配套中间体苯乙酸为例，我国现有苯乙酸生产厂家近30家，总年产能力约2万吨。但多数企业规模偏小，最大的年产2000吨，其他大多年产数百吨。2003年国内苯乙酸总需求量约1.4万吨，消费结构为：青霉素G占85％，其他医药占4％，香料占7％，农药及其他领域占4％。随着国内香料、医药、农药等行业的发展，苯乙酸需求量将进一步增加。预计到2005年，我国医药工业将消耗苯乙酸约1.4万吨，农药行业将消费500吨，香料行业约消费2000吨。再加上其他领域的消费量，预计2005年国内苯乙酸总需求量将达1.8万吨。 [编辑本段] 含氟吡啶类中间体成热点目前，我国已开发并已投入批量生产的喹诺酮类抗菌药主要有诺氟沙星、环丙沙星、氧氟沙星、依诺沙星、洛美沙星、氟罗沙星等。其中诺氟沙星、环丙沙星、氧氟沙星生产量最大，约占国内氟喹诺酮类抗菌药总产量的98％。喹诺酮类一般由含氟苯环合成含氟喹啉类化合物后与哌嗪（或甲基哌嗪）缩合而得。由于我国萤石储量丰富，因而是世界含氟药物和中间体产量最大的国家之一，有80％以上的含氟中间体供应出口。从整体上看，我国氟苯类中间体发展较早，目前生产能力普遍过剩；三氟甲苯类中间体发展较晚，近年来发展速度较快；而对于杂环芳香族化合物特别是含氟吡啶类，我国目前只有个别研究单位和生产厂家拥有含氟吡啶类中间体的合成技术，因此，含氟吡啶类中间体将成为今后几年国内含氟中间体研发的主要方向之一。 [编辑本段] 对氨基酚缺口较大我国已成为世界上最大的解热镇痛药生产国，阿司匹林、扑热息痛、安乃近等品种的产量均超万吨，非那西丁、氨基比林、安替比林等品种的产量超过1000吨。目前我国解热镇痛药的产量增长很快，预计今后还将以8％左右的速度增长。为解热镇痛药配套生产的中间体产量大，生产企业多。随着解热镇痛药的增长，其中间体也获得了长足的发展。 2003年国内扑热息痛消费量快速增加，出口也呈迅猛增长势头，出口量为28163吨，全年出口量同比增幅达1倍左右。到2004年上半年其出口增速虽然放慢，但依然有所增长，2004年1~5月扑热息痛的出口量为12501吨，略高于去年同期。对氨基酚是合成扑热息痛的重要中间体，近年来也增长迅速。目前，我国对氨基酚年产量约为3.2万吨，预计到2005年，国内扑热息痛产量将达到5万吨以上，医药工业将消耗对氨基酚4.5万吨，再加上在其他领域

含氟农药及其中间体发展概述

含氟农药及其中间体发展概述（二）续前除上述品种外，还有含氟杀鼠剂如氟鼠灵、溴鼠胺等，含氟增效剂如杀菌增效剂，灭蚁剂伏蚁腙等。含氟农药中间体含氟农药中间体品种很多，按结构可分为脂肪族氟化物、氟苯类、三氟甲苯类和含氟杂环化合物。其中，脂肪族氟化物品种较少，含三氟甲氧基的中间体因与含三氟甲基的中间体结构和性能接近，一般都归为三氟甲苯类中间体。脂肪族氟化物三氯三氟乙烷用以生产三氟氯氰菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯、氟氯菊酯等；二氟氯甲烷用于生产氟氰戊菊酯、溴氟菊酯、氟嘧黄隆等；三氟乙酰乙酸乙酯用于生产噻草啶。氟苯类氟苯类产品一般以氟苯作为基础原料。４－溴氟苯用于生产粉唑醇、氟硅醇、氟苯嘧啶醇等；４－氟甲苯用于生产氟氯氰菊酯；２－氟苯胺用于生产三唑酮草酯；２，４－二氟苯胺用于生产吡氟苯胺；２，６－二氟苯胺用于生产阔草清、吡嘧磺草胺等；４－氟苯酚用于生产氟亚胺草酯；２，６－二氟苯腈用于生产除虫脲、氟铃脲、定虫隆、伏虫隆、氟虫隆、吡虫隆等。三氟甲苯类三氟甲苯类产品一般以三氟甲苯作为基础原料。２－氯三氟甲苯用于生产氟乐灵；３，４－二氯三氟甲苯用于生产氟磺胺草醚、

三氟羧草醚、乙氧氟草醚、乙羧氟草醚、乳氟禾草灵、氯氟草醚乙酯、氟虫隆；３－三氟甲基苯胺用于生产伏草隆、氟咯草酮；２－氟－４－羟基苯胺用于生产氟虫隆；４－三氟甲基苯胺用于生产氟虫腈、氟幼脲、氟胺氰菊酯、乙丁氟灵、乙丁烯氟灵；４－氯－２－三氟甲基苯胺用于生产氟菌唑；４－三氟甲氧基苯胺用于生产杀虫隆、噻氟菌胺；间三氟甲基苯乙腈用于生产呋草酮；４－三氟甲基苯腈用于生产杀菌剂ＲＰＡ－４０３３９７；３－三氟甲基苯酚用于生产吡氟草胺；４－三氟甲基氯苯用于生产氟节胺；２－三氟甲基氯苯用于生产溴杀灵。含氟杂环化合物３－三氟甲基吡啶用于生产吡氟禾草灵、氟啶胺；２－氯－５－三氟甲基吡啶用于生产吡氟禾草灵；２，３－二氯－５－三氟甲基吡啶用于生产吡氟氯禾灵、吡虫隆；２，５－二氯－３－三氟甲基吡啶用于生产吡氟氯禾灵；２－氨基－３－氯－５－三氟甲基吡啶用于生产氟啶胺；３，５－二氯－６－氟吡啶用于生产氟草烟

特种表面活性剂和功能性表面活性剂

特种表面活性剂和功能性表面活性剂概述：简要介绍了含氟表面活性剂的结构、性质和分类，详细阐述了目前工业生产含氟表面活性剂的3种合成方法以及各种方法的优缺点，最后讨论了含氟表面活性剂在石油工业、消防和生物医药等领域的应用现状，并展望了其研究开发方向及发展趋势。内容：普通表面活性剂的疏水基一般是碳氢链，称为碳氢表面活性剂。若将碳氢链中的氢原子部分或者全部替换成为氟原子，就成为含氟表面活性剂，或称碳氟表面活性剂(fluorocarbonsurfactants)，它是最重要的一种特殊表面活性剂。由于它有许多优良的性能，目前已逐渐成为表面活性剂行业研究的热点。 1含氟表面活性剂的结构、特性和分类 1.1含氟表面活性剂的结构碳氢表面活性剂中的C-H链上的H原子被F原子取代，成为碳氟表面活性剂。碳氢链中的氢原子全部被氟取代的称为全氟表面活性剂，部分被氟取代的称为部分氟表面活性剂，目前应用的含氟表面活性剂大多是全氟表面活性剂。随着碳氢链转变成为碳氟链，物理化学性质呈现出明显的差异，比如含氟表面活性剂合成较为困难；在各类表面活性剂中，含氟表面活性剂具有最佳的活性等。 1.2含氟表面活性剂的特性由于含氟表面活性剂的特殊结构，使其表现出其他表面活性剂所没有的一些特性，常被概括为“三高”、“两憎”，即高表面活性、高耐热稳定性及高化学稳定性；它的含氟烃基既憎水又憎油。表面活性剂的效果与表面性质和表面活性剂的结构密切相关，研究表明，含氟表面活性剂在降低氟碳化合物／水界面张力时尤为出色[1]。含氟表面活性

剂是迄今为止所有表面活性剂中表面活性最强的一种，由于其临界胶束浓度很低(10-5mol／L～10-6mol／L)，用量比碳氢表面活性剂小得多，在极低的浓度下(普通表面活性剂的l／10到1／100)就能使水的表面张力降至20 mN／m以下，新型的氟季铵盐双子表面活性剂甚至能使水的表面张力降至13.7 mN／m[2]。含氟表面活性剂有很高的耐热性，如固态全氟辛基磺酸钾在420℃加热5h不分解[3]，因而可在300℃以上使用，这是一般表面活性剂远远不及的。含氟表面活性剂可抵抗强氧化剂、强酸和强碱的作用，表现出极高的化学稳定性。研究表明，含氟表面活性剂的高表面活性是由于其分子间的范德华力小造成的，表面活性剂分子从水溶液中移至溶液表面所需的张力小，导致了表面活性剂分子在溶液表面大量的聚集，形成强烈的表面吸附，而这类化合物不仅对水的亲和力小，而且对碳氢化合物的亲和力也较小，因此形成了既憎水又憎油的特性，使其可应用于不同场合。 1.3含氟表面活性剂的分类与普通表面活性剂类似，含氟表面活性剂依其结构可分为阴离子型、阳离子型、非离子型以及两性离子型4种类型[4]。阴离子含氟表面活性剂在溶液中解离后，根据解离出的阴离子结构不同，又可分为羧酸盐型(RfC00-M+)、磺酸盐型(Rfs03-M+)、硫酸酯盐型(RfOS03-M+)和磷酸酯盐型(RfOP (0)02-2M+2)等几大类。其中R为氟碳疏水基，M+为无机或有机反离子。有些阴离子含氟表面活性剂含有非离子的聚氧乙烯基片段以增加含氟表面活性剂的水溶性及其与阳离子或两性表面活性剂的兼容性。阳离子含氟表面活性剂主要分为胺盐型和季铵盐型两大类，目前对这两类含氟表面活性剂的研究较多。其中季铵盐型阳离子含氟表面活性剂不受pH影响，在酸碱介质中均可使用，故其用途较为广泛。但阳离子含氟表面活性剂对某些阴离子敏感，因而不宜与带负电的离子如阴离子表面活性剂或阴离子颜料混合使用。

含氟有机中间体国内产业已渐具规模

含氟有机中间体国内产业已渐具规模根据预测，在全球制药业正处于快速增长时期的推动下，含氟中间体在药物品种中所占比例越来越高，其需求量也在膨胀，同时对其的研发活动也日益活跃。行业专家和咨询顾问们都持有这样一种观点：今后若干年里，三分之一的新原料药将建立在氟化学基础之上。在现阶段，中国、欧洲国家等都在积极参与含氟中间体的生产。国内在发展含氟有机中间体上有着得天独厚的原料优势，如今也形成了一定的产业规模。行业分析人士预测，考虑到中国的生产水平以及具备了大规模生产这些中间体的能力，今后若干年里，中国在这些产品上占有的统治地位将不可动摇。据统计，全国有机氟化工产品的年度总销售收入估计已超过100亿元，其中年销售收入达到或超过15亿元的企业已有4家，含氟芳香族和芳杂环系列农药和医药中间体产品已超过100多种，年总产量共60000多吨。就含氟中间体类别来说，我国氟苯类中间体发展较早，目前生产能力普遍过剩；三氟甲苯类中间体发展较晚，所以近年来的发展速度较快；而对于杂环芳香族化合物特别是含氟吡啶类，我国目前拥有含氟吡啶类中间体的合成技术研究单位和生产厂家仅有少数，因此，业内普遍认为，含氟吡啶类中间体将成为今后几年国内含氟中间体研发的主要方向之一。然而，国内面临的行业现状以及国际压力依然不能忽视。氟化工行业近年来竞争程度激烈且历时多年。为做强做大氟化工产业以形成产业链、实现优势互补、减少同行业竞争等，国际上许多公司进行了一系列并购，如3M和赫司特两公司的氟化工合并成立Dyneou公司、旭硝子公司购买ICI的化工厂及英国的F2化学品公司等等。同时，这些公司也盯上了有资源优势的中国市场，相继进入中国采购基础氟化工原料或拟建有机氟化学品生产装置。从长远来看，这势必对中国生产企业构成压力。因此，国内生产企业必须加快发展的步伐。一方面，要改进工艺，如还原、氟化过程，努力提高产品质量，努力向国内外市场提供医药级含氟医药中间体；另一方面，有关部门也应该进行企业优化，重点扶持有实力的企业，增强国际市场竞争力。另外，由于含氟医药中间体生产技术要求较高，因此，生产企业还可以与有技术实力的高等院校或科研院所结合来解决自身研发实力不足的缺憾，将优秀研究成果早日推上产业化进程。有一点值得注意，尽管目前印度生产含氟中间体的公司为数并不多，但是有机氟中间体市场的发展正在吸引着印度其他大型有机中间体生产商趋之若鹜。印度在技术层面上拥有强大的优势，在有机氟中间体领域已培养了一批优秀的科学家，这些有利条件将使印度成为中国和欧洲国家的强劲对手，并将帮助印度开发出创新性的定制含氟中间体和原料药，以供应给国内和国际市场。

氟化工调研及发展前景分析

中国氟化工行业发展现状分析与市场前景预测报告（2015-2020年）报告编号：1657510

一、基本信息报告名称：中国氟化工行业发展现状分析与市场前景预测报告（2015-2020年）报告编号：1657510←咨询时，请说明此编号。优惠价：￥7650 元可开具增值税专用发票网上阅读：QianJingFenXiYuCe.html 温馨提示：如需英文、日文等其他语言版本，请与我们联系。二、内容介绍我国氟化工产业起始于20世纪50年代，经过60多年发展，形成了氟烷烃、含氟聚合物、无机氟化物及含氟精细化学品四大类产品体系和完整的门类。氟化工产品和材料品种多，性能优异，与其他产业关联度较大，广泛应用于人类日常生活、各工业部门和高新技术领域，成为不可或缺的关键化工新材料。据中国产业调研网发布的中国氟化工行业发展现状分析与市场前景预测报告（2015 -2020年）显示，进入21世纪以来，我国氟化工行业高速发展，取得了令人瞩目的成就，氟化工已成为国家战略性新兴产业的重要组成部分。我国已成为全球氟化工的生产和消费大国。氟化工产业受到地方政府的青睐，各地氟化工园区的建设风生水起，江西、内蒙古、辽宁、重庆、福建、陕西等省市纷纷出台了氟化工产业园规划。经过将近3年左右的深度调整，2014年氟化工行业进入复苏早期阶段。2014年以来，整个产业链从R22到甲烷氯化物开始涨价，其中R22和三氯甲烷都创了2013年以来的新高。从需求面看，R22的去商品化和非制冷剂需求提升。R22虽然属于限制淘汰类制冷剂，但仍是主流市场R410A新型制冷剂的关键原材料。氟化工产业是国家重点鼓励发展的高新技术产业之一，目前，国家针对氟化工产业的发展已出台了一系列扶持政策和措施，相关部门也制定氟化工产业的准入条件对氟化工产业的发展加以规范。并且在“十三五”规划中，氟化工单列一个专项规划，由此可见国家对行业的重视。2011年11月，国家出台了《中国氟化工行业“十三五”发展规划》。2012年5月工信部又印发了《氟化氢行业准入公告管理暂行办法》，此举是针对《氟化氢行业准入条件》推出的一项具体办法，进一步推动了氟化氢生产企业准入制度的落实，将促进氟化工行业健康可持续发展。上述政策为我国氟化工产业提供了良好的发展环境。未来几年我国氟化工产业的需求将继续增大。

含氟表面活性剂的应用

含氟表面活性剂及其应用摘要含氟表面活性剂是目前最受青睐的特种表面活性剂，相比于传统的碳氢表面活性剂，含氟表面活性剂的用量少，降低水溶液表面张力的作用强，同时可以跟其它表面活性剂起到很好的复配效果，可以应用于石油、消防、涂料、造纸等很多领域。

目录 1 表面活性剂 (1) 2 含氟表面活性剂的结构及性质 (1) 2.1 含氟表面活性剂 (1) 2.1.1 含氟表面活性剂的稳定性 (1) 2.1.2 含氟表面活性剂的溶解性 (1) 2.1.3 含氟表面活性剂的表面活性 (2) 2.1.4 含氟表面活性剂的水溶液在油面上的铺展 (2) 2.2 含氟表面活性剂类型 (2) 2.3 含氟表面活性剂的合成方法 (3) 2.4 含氟表面活性剂的应用 (3) 2.4.1 在石油领域的应用 (3) 2.4.2 在消防领域的应用 (4) 2.4.3 在涂料中的应用 (4) 2.4.4 在造纸业中的应用 (4) 2.4.5 在其他方面的应用 (4) 2.5 含氟聚合物的研究进展 (5) 3 展望 (8) 4 个人想法 (8) 参考文献 (9)

1 表面活性剂所谓表面活性，是指溶剂的表面张力降低的性质，能显著降低（多数为水）表面张力或液-液界面张力的物质被称为表面活性剂。最近科学领域不断地在开拓，表面活性剂不仅运用于日常生活，还可以运用到国民经济关系到的很多方面，在这些领域里，表面活性剂有着神奇的效果，用量虽少，但对改进技术、提高质量、增产节约却收效显著，有“工业味精”之美誉。我们把表面活性剂的疏水基只含有碳氢链（分子中可以含有Cl、Br、I、O、N、S等元素）的这种常用的表面活性剂称为碳氢表面活性剂。如果除含有以上元素外，分子中还含有F、Si、B等元素，则叫做特种表面活性剂。但随着科学技术的不断发展，一些结构特殊的表面活性剂的不断出现，形成了新型的特种表面活性剂，如含有Bola型、双子型、冠醚型等结构的表面活性剂。特种表面活性剂之所以受到如此关注，是因为它具有诸多普通表面活性剂所不能及的特殊性质。特别是含氟表面活性剂，它是近年来迅速发展的一类表面活性剂，是特种表面活性剂非常重要的一个品种，也是迄今为止表面活性最高的一种。 2 含氟表面活性剂的结构及性质 2.1 含氟表面活性剂碳氧表面活性剂结构上的氧原子被氟原子部分或者全部替代被称为含氟表面活性剂。它具有高表面活性、高耐热稳定性、高化学稳定性、憎水性和憎油性的“三高”、“两憎”的独特性能，是20世纪最重要的化工产品之一，在许多特殊的领域中有着不可替代的作用。 2.1.1 含氟表面活性剂的稳定性氟是自然界中电负性最高的元素，所以碳氟键的共价键具有离子键的性能，键能很高，可达415J/mol，又因为共价键合的氟原子的原子半径比氧原子大，可有效地将全氟化的键屏蔽保护，因此相比之下含氟表面活性剂具有良好的化学稳定性和热稳定性。例如，将全氟辛基磺酸在浓硝酸中反应温度加到170℃也没有被分解；同时与其他的过氧化氧或者联氨等反应时也没有发现异常。 2.1.2 含氟表面活性剂的溶解性含氟表面活性剂在水溶液的溶解度完全取决于其极性基团和碳氟基的结构，其溶解度随着链长的增加而降低。例如甲烷在水中的溶解度是四氟甲烷的7倍。

含氟农药的研究进展

含氟化合物具有较高的膜渗透性、抗代谢稳定性及与脂膜的亲和力、热稳定性和化学稳定性等特点，已广泛应用于医药、农药及材料等精细化学品领域。含氟农药的高选择性、高活性、高附加值、低成本、低毒、低残留、对环境友好等优点，符合当代农药发展的趋势而日益受到人们的重视。近十年来国际上新开发的86种化学农药中，含氟农药有34个，由此可见，含氟农药已成为当今新农药研究热点之一。但在我国生产的200多个农药品种中，上规模生产的含氟农药仅占8％左右，且产量低，品种单一，远不及世界农药的发展水平。本文将从我国含氟农药发展现状出发，介绍一些具有开发前景的含氟农药以供参考。 1含氟杀虫剂含氟杀虫剂在杀虫剂中占有重要的地位，一些产量较大、应用范围较广的杀虫剂大都含有一个或多个氟原子。以下就不同类型的含氟杀虫剂作一些简单介绍。 1．1含氟拟除虫菊酯类杀虫剂含氟杀虫剂中的一大类型是拟除虫菊酯类杀虫剂。1976年美国氰胺公司由氰戊菊酯开发出结构类似的氟氰菊酯，其杀虫效果明显优于氰戊菊酯，为拟除虫菊酯类杀虫剂开辟了新的研究领域—含氟拟除虫菊酯。随后，一大批高活性的含氟拟除虫菊酯先后被推向市场，如：五氟苯菊酯、四氟苯菊酯、七氟菊酯、氟氯苯菊酯、氟硅菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯、氟酯菊酯、三氟醚菊酯、氟氰戊菊酯、溴氟菊酯等。但其中的溴氟菊酯和氟氰戊菊酯在2004年被欧盟禁用。我国在含氟拟除虫菊酯类杀虫剂的研发中也投入较大的力量，取得了显著的进步。目前，国内能够生产的品种有四氟苯菊酯、五氟苯菊酯、七氟菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯等。1．1．1精高效氯氟氰菊酯精高效氯氟氰菊酯是由丹麦Cheminova公司和美国陶氏益农公司联合开发的，其结构式如图1所示。精高效氯氟氰菊酯与其他的拟除虫菊酯均含有多个立体异构体，但该产品构型简单，活性却更高，制剂中有效成分使用量最少。精高效氯氟氰菊酯可用于防治玉米、棉花、小粒谷物、果树与蔬菜等多种作物上的蚜虫、蓟马、甲虫等害虫。它可以和大多数的杀虫剂和杀菌剂混用，还用于替代甲胺磷、甲基对硫磷等高毒农药。 2008年精高效氯氟氰菊酯的全球市场销售额约为2．70亿美元。美国陶氏益农公司2004年在我国获得精高效氯氟氰菊酯的临时登记证。目前国内生产的主要是高效氯氟氰菊酯，其中产量较大的有扬农化工股份有限公司、广东立威化工有限公司、浙江威尔达化工有限公司等。 1．1．2联苯菊酯联苯菊酯是由美国富美实公司开发生产的一种拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂，其结构式如图2所示。它主要用于防治禾谷类作物、棉花、果树、葡萄、观赏植物和蔬菜上的各种鳞翅目幼虫、粉虱、蚜虫、植食性叶螨。据报道，该产品近年来国内需求量稳中有升，很多省市把它作为防治茶树茶小绿叶蝉的重点推广产品。2008年该产品的国内销售额超过亿元，据预测2010年其作为杀螨剂的市场需求将增加。目前，全国原药生产企业有10多家，其中生产能力较大的厂家是江苏常隆化工有限公司、上海威敌生化(南昌)有限公司和独资企业美国富美实公司。1．1．3四氟苯菊酯四氟苯菊酯是在上世纪80年代害虫已对大部含氟农药的研究进展 41 今日农药2010.9

芳香族含氟中间体发展前景良好

表面活性剂解析

发展氟化工建议书

氟表面活性剂

重要的含氟医药中间体介绍

中国氟化工行业“十二五”发展规划

含氟表面活性剂

含氟中间体

含氟表面活性剂经典综述

最新(新)有机氟中间体及含氟精细化学品综述和发展前景汇编

氟化工行业现状及发展趋势分析

医药中间体

含氟农药及其中间体发展概述

特种表面活性剂和功能性表面活性剂

含氟有机中间体国内产业已渐具规模

氟化工调研及发展前景分析

含氟表面活性剂的应用

含氟农药的研究进展