安息香和二苯乙二酮的制备

应化1201 黄丹宇2120123116

【摘要】：安息香的主要成分为苯甲酸及松柏酸酯等。可用于配制止咳药和感冒药，还可制成局部用药。等级较好的安息香提取后用于生产香皂、香波、护肤霜、浴油、气溶胶、爽身粉、液体皂、空气清新剂、织物柔顺剂、洗衣粉和洗涤剂等日用化学品。经典的安息香合成采用氰化钠或氰化钾作为催化剂，在氰负离子(CN-)的作用下促使两分子苯甲醛缩合，虽然产率高，但毒性很大，既破坏环境，又影响健康，本文采用两种污染小，产率高的方法，超声波催化合成安息香及相转移催化下的安息香缩合，以及两种安息香的氧化反应方法。【关键字】：

安息香；氧化；缩合；相转移；超声波

一、超声波催化合成安息香

1.2超声波原理

超声波在介质中的传播过程存在着一个正负压强的交变周期，可使介质的质点产生显著的声压作用。当用足够大振幅的超声波作用于液体介质时，液体介质就会发生断裂，形成微泡，微泡进一步长大成为空化气泡。空化泡液壁在高压下发生溃陷，溃陷过程的动能将在瞬间转

化为空化泡内气态物质)内含物. 的热能，产生几千K的高温，能使空化泡内的气体发生热解离，变为低温等离子体，也能将泡内的介质加热分解，从而增加化学反应活性) 增加分子间的碰撞. 和使高分子降解。

1.3仪器和主要试剂

超声波清洗器：型号KQ-160TDB，功率160W，频率80HZ。

主要试剂：苯甲醛（新蒸）VB1

1.4操作步骤

在干净的50mL的三口烧瓶中加入一定量的VB1、乙醇（95%）。摇匀溶解，加新蒸苯甲醛（5mL）。充分摇匀，安装回流冷凝管。另取NaOH(1mol/L)溶液，从回流管上口倒入，调整pH只。然后放置在超声波清洗器中，在一定温度和功率下反应一段时间。反应完毕，置于冰水中冷却、结晶、抽滤，用乙醇（95%）进行重结晶，称重，计算产率，测定熔点。

超声波反应的最优条件：功率100%，pH=9.3，VB1的量为1.5g，温度为60摄氏度，反应时间为90min，乙醇溶剂（95%）8mL,产率为74.38%。

二、相转移催化下的安息香缩合反应

1.1实验原理

1.2仪器及主要试剂

XT4型双目体视显微熔点仪；付里叶变换红外光谱仪；水浴锅;苯甲

醛;VB1;PEG -6000(CP);95%乙醇(CP);无水乙醇(AR)。

1.3试验方法

在100mL的圆底烧瓶中依次加入PEG -6000、蒸馏水(6mL)、95%乙醇(15mL)、VB1(1. 8 g)塞上瓶塞,振摇后使其溶解,将其置于冰盐浴中充分冷却;在另一锥形瓶中加入一定浓度的氢氧化钠溶液(5 mL),也置于冰盐浴中充分冷却。当冷却到一定温度时,将此氢氧化钠溶液分批加入已事先冷却充分的盛有VB1的乙醇溶液中,随后加入10 mL的苯甲醛,振摇混合,装上回流冷疑器,置于一定温度的水浴锅中保温一定时间后,取出反应瓶振摇1 -2 min,自然冷却后用冰水冷却,则析出白色的晶体,过滤,所得的滤饼以冰-水洗涤,彻底抽干后用无水乙醇重结晶,得白色针状晶体。测熔点为135℃-136℃(温度计未效正),测红外光谱图与标准谱图相吻合,证实产物为目标化合物。

本缩合反应的最佳条件是PEG -6000的用量为1. 5 g、反应温度为50℃、回流时间80 min、氢氧化钠浓度10%(5 mL);把相转移催化剂PEG -6000应用于安息香反应中,改善了传统实验方法的条件,提高了反应产率,重现性好,成功率高,值得在实验教学中及化工合成中推广。

安息香氧化至二苯乙二酮方法

一、PEG-400 促进的硝酸铈铵氧化安息香合成二苯基乙二酮

1.1反应方程式

1.2仪器及主要试剂

安息香按上述方法合成熔点用 Yanaco 显微熔点测定仪测定 (温度计未校正)；IR 用 Perkin-Elmer 1730 型傅立叶变换红外光谱仪测定(KBr 压片)； 1H NMR 用 Burker AM-400 MHz 核磁共振仪测定(TMS 作内标，CDCl 3作溶剂)

1.3实验步骤

在 25 mL 圆底烧瓶中依次加入聚乙二醇 400 3.0 mL ，安息香 (0.42 g ，2.0 mmol)，Ce(NH 4) 2 (NO 3) 6 (0.55 g ，1.0 mmol)，然后在100 ℃下搅拌反应(TLC 检测，展开剂：V 石油醚∶V 乙酸乙酯=6∶1)。反应结束后，冷却至室温，倒入 100 mL 冰水中，有大量浅黄色固体洗出。然后过滤，水洗至中性，晾干，即可以得到浅黄晶体产品。产物经熔点测定和光谱数据证实：m.p.：94~96 ℃；1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7. 16~7. 91 (m , Ar-H); IR (KBr) v: 1660, 1590, 1580, 1450, 795, 720, 690, 680 cm -1。

最优条件：以 PEG-400 作为溶剂，50 mol%用量的硝酸铈铵作为氧化剂在 100℃下加热反应。

二、硫酸铁按对安息香的氧化

1.1反应方程式

1.2仪器及主要试剂

安息香C.PZ一29(0.01mol)；铁按矾C.P16.09(0.033mol)；冰醋酸(C.P)乙醇(C.P)等；电热溶点测定仪,510P型傅利叶红外光谱仪及常规有机合成仪器

1.3合成方法

在100mL三颈瓶中加人2129安息香,16.09(0.033mo)l铁按矾,加人10mL 冰醋酸和5mL水,装上电动搅拌器和回流冷凝管,加热回流搅拌60一70而n,瓶内由棕黄液体变成淡黄绿色浑浊沉淀,冷却,加水搅拌,抽滤并用水洗涤至洗液呈中性,干燥后得粗产品,经乙醇一水重结晶后得产品1.5一2.09,收率55.7%一95.2%,熔点93一95℃。

【参考文献】

[1]曾鸿耀，徐婷，雷凤英，等．硝酸铁催化氧化二芳基乙醇酮制备二芳基乙二酮[J]．化学研究与应用，2012，24(6)：964-968．

[2]周军,任娟,李丽,曾鸿耀,刘逸. PEG-400促进的硝酸铈铵氧化安息香合成二苯基乙二酮[J]. 广东化工,2015,09:53-54+86.

[3]陈强,袁之,吴海霞. 安息香的超声波催化合成[J]. 上海化工,2005,02:19-21.

[4]刘华，超声波对安息香缩合反应的促进作用。镇江医

学院学报.1998.

[5]刘小玲,曾育才. 相转移催化下的合成安息香缩合反应研究[J]. 嘉应学院学报,2006,03:43-45+56.

[6]俞善信,曾盈. 硫酸铁铵对安息香的氧化[J]. 益阳师专学报,1999,06:68-69.

二苯基乙二酮的制备

安息香衍生物二苯乙二酮的合成及表征一、实验目的： 1．学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。 2．掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。 3．学习薄层色谱法跟踪反应进程。二、实验原理：（一）薄层色谱的有关知识薄层色谱法是以薄层板作为载体，让样品溶液在薄层板上展开而达到分离的目的，故也称为薄层层析。它是快速分离和定性分析少量物质的一种广泛使用的实验技术，可用于精制样品、化合物鉴定、跟踪反应进程和柱色谱的先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。 1．薄层色谱常用的吸附剂硅胶和氧化铝是薄层层析常用的固相吸附剂。化合物极性越大，它在硅胶和氧化铝上的吸附力越强，所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常是加热粉末以脱去水分。硅胶是酸性的，用来分离酸性或中性的化合物。氧化铝有酸性、中性和碱性的，可用于分离极性或非极性的化合物。商用的硅胶和氧化铝薄层板可以买到，这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升的距离越长，化合物的分离效果越好。宽的薄层板也可用于量较大的样品，具有1~2 mm厚的大板可用于50~1000 mg样品的分离制备。 2．样品的制备与点样样品必须溶解在挥发性的有机溶剂中，浓度最好是1~2 %。溶剂应具有高的挥发性以便于立即蒸发。丙酮、二氯甲烷和氯仿等是常用的有机溶剂。分析固体样品时，可将20~40mg样品溶到2mL 的溶剂中。在距薄层板底端约1cm处，用铅笔划一条线，作为起点线。用毛细管（内径小于1mm）吸取样品溶液，垂直地轻轻接触到薄层板的起点线上。样品量不能太多，否则易造成斑点过大，互相交叉或拖尾，不能得到很好的分离效果。 3．展开将选择好的展开剂放在层析缸中，使层析缸内空气饱和，再将点好样品的薄层板放入层析缸中进行展开。使用足够的展开剂以使薄层板底部浸入溶剂3~5 mm，但溶剂不能太多，否则样点在液面以下，溶解到溶剂中，不能进行层析。当展开剂上升到薄层板的前沿（离顶端5~10mm处）或各组分

实验十三.苯乙酮的制备

实验十三: 苯乙酮的制备一、实验目的 1、学习傅-克酰基化制备芳酮的原理和方法； 2、初步掌握无水操作、吸收、搅拌、回流、滴加等基本操作。二、实验原理 Friedel-Crafts 酰基化反应是制备芳酮的重要方法之一，酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂，无水FeCl 3，BF 3，ZnCl 2和AlCl 3等路易斯酸作催化剂，分子内的酰基化反应还可以用多聚磷酸（PPA ）作催化剂，酰基化反应常用过量的芳烃、二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作为反应的溶剂。用苯和乙酐制备苯乙酮的反应方程式如下：（CH 3CO)2O 3 CH 3 COOH ++COCH 3 具体过程： CH O CH 3 O O ++ 3 3 Cl 3δ CH 3COOAlCl 2CH 3O AlCl 3 红色溶液 + CH 3COOAlCl 2CH 3 O AlCl 3H 2O COCH 3 Al(OH)Cl +HCl 2CH 3COOH +Al(OH)Cl 2 Al(OH)Cl 2 Al + 3Cl + H 2O 三、实验药品及其物理常数四、主要仪器和材料升降台木板隔热垫电炉水浴锅机械搅拌器四氟搅拌套塞(19#) 玻璃搅拌三口烧瓶(100 mL 、19#×3) 恒压滴液漏斗(14#×2) 大小头(口14#+塞19#) 空心塞(14#) 球形冷凝管(19#) 直形干燥

管(19#×2)分液漏斗圆底烧瓶(100 mL、19#)蒸馏头(19#)螺帽接头(19#)温度计(300℃) 直形冷凝管(19#)空气冷凝管(19#)真空接引管(19#)锥形瓶(50 mL、19#)量筒(100 mL)三角漏斗冰五、实验装置 ⑴搅拌、滴加、回流、尾气吸收装置⑵萃取、洗涤装置 ⑶常压蒸馏回收低沸物装置⑷减压蒸馏提纯高沸物装置六、操作步骤

二苯基乙二酮的制备教学文稿

二苯基乙二酮的制备

二苯基乙二酮的制备一、实验目的： 1. 学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。 2. 掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。 3. 学习薄层色谱法跟踪反应进程。二、实验原理：（一）薄层色谱的有关知识薄层色谱法是以薄层板作为载体，让样品溶液在薄层板上展开而达到分离的目的，故也称为薄层层析。它是快速分离和定性分析少量物质的一种广泛使用的实验技术，可用于精制样品、化合物鉴定、跟踪反应进程和柱色谱的先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。 1. 薄层色谱常用的吸附剂硅胶和氧化铝是薄层层析常用的固相吸附剂。化合物极性越大，它在硅胶和氧化铝上的吸附力越强，所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常是加热粉末以脱去水分。硅胶是酸性的，用来分离酸性或中性的化合物。氧化铝有酸性、中性和碱性的，可用于分离极性或非极性的化合物。商用的硅胶和氧化铝薄层板可以买到，这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升的距离越长，化合物的分离效果越好。宽的薄层板也可用于量较大的样品，具有1~2 mm厚的大板可用于50~1000 mg样品的分离制备。 2. 样品的制备与点样样品必须溶解在挥发性的有机溶剂中，浓度最好是1~2 %。溶剂应具有高的挥发性以便于立即蒸发。丙酮、二氯甲烷和氯仿等是常用的有机溶剂。分析固体样品时，可将20~40mg样品溶到 2mL的溶剂中。在距薄层板底端约1cm处，用铅笔划一条线，作为起点线。用毛细管（内径小于1mm）吸取样品溶液，垂直地轻轻接触到薄层板的起点线上。样品量不能太多，否则易造成斑点过大，互相交叉或拖尾，不能得到很好的分离效果。 3. 展开

苯乙酮的制备

实验十二苯乙酮的制备【实验目的】 1.学习利用Friedel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的原理与方法。 2.巩固无水实验操作的基本实验技巧。【实验原理】 Friedel-Crafts酰基化反应是制备芳香酮的最重要和常用的方法之一，酸酐是常用的酰化试剂，无水FeCl 3，BF 3 ，ZnCl 2 和AlCl 3 等路易斯酸作催化剂，分子内的酰化反应还可用多聚磷酸(PPA)作催化剂。酰基化反应常用作过量的液体芳烃、二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作为反应的溶剂。该类反应一般为放热反应，通常是将酰基化试剂配成溶液后，慢慢滴加到盛有芳香族化合物的反应瓶中。用苯和乙酸酐制备苯乙酮的反应方程式如下： +(CH3CO)2O3COCH 3 +CH 3 COOH 【仪器与药品】仪器：三颈烧瓶（100ml）、恒压滴液漏斗、机械搅拌器、回流冷凝管、分液漏斗、蒸馏装置药品：无水三氯化铝、无水苯、乙酐、浓盐酸、氢氧化钠（10%）、无水硫酸镁【实验装置图】

【实验步骤】向装有恒压滴液漏斗、机械搅拌器和回流冷凝管（上端通过一氯化钙干燥管与氯化氢气体吸收装置相连）的100ml三颈烧瓶中[1]迅速加入研细的13g（0.097 mol）无水三氯化铝[2]和16 ml(约14g，0.18 mol)无水苯。在搅拌下自滴液漏斗慢慢滴加4ml乙酐（约4.3g，0.04mol），ml回流，直到不再有氯化氢气体逸出为止（约30 min）。将反应混合物冷却到室温，在搅拌下倒入18 ml浓盐酸和35g萃冰的烧杯中（在通风橱中进行）。若仍有固体不溶物，可补加适量浓盐酸使之完全溶解。将混合物转入分液漏斗中，分出有机层，水层每次用8 ml苯萃取2次。合并有机层，依次用15 ml 10%氢氧化钠、15 ml水洗涤，无水硫酸镁干燥。将干燥后的反应混合物在水浴上蒸馏回收苯，然后再石棉网上加热蒸去残留的苯，稍冷却后改用空气冷凝管，蒸馏收集195~202oC馏分，产量约为4g。纯苯乙酮为无色透明油状液体。【注释】 [1] 本实验所用仪器和试剂均需充分干燥，否则影响反应顺利进行，装置中凡是与空气相连的部位，应安装干燥管。 [2] 由于芳香酮与三氯化铝可形成配合物，与烷基化反应相比，酰基化反应的催化剂用量大得多。对烷基化反应n(AlCl3)/n(RX)=0.1，酰基化反应n(AlCl3)/n(RCOCl)=1.1，由于芳烃与酸酐反应产生的有机酸会与AlCl3反应，所以n(AlCl3)/n(Ac2O)=2.2。

苯乙酮的制备

苯乙酮的制备（6学时）【实验目的】学习利用Fridel-Crafts 酰基化反应制备芳香酮的原理和方法【实验原理】 1877年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为付—克反应。制备烷基苯的反应叫付—克烷基化反应，制备芳酮的反应叫付—克酰基化反应。Friedel —Craffs 烷基化反应可合成乙苯许多Lewis 酸可作为Friedel —Craffs 反应的催化剂：无水AlCl 3、无水ZnCl 2、FeCl 3、SbCl 3、SnCl 4、BF 3等，因为酸是一种非质子酸，在反应中是电子对的接受者，形成碳正离子，便于向苯环进攻。在烷基化反应中，AlCl 3可以重复使用，所以烷基化反应的AlCl 3用量只需催化剂用量。由Friedel —Craffs 酰基化反应制苯乙酮的原理：反应历程： O C O CH 3 O CH 3+ AlCl O C CH 3 Cl + O C CH 3 O AlCl 2 从反应历程可看出： 1. 酰基化反应：苯乙酮与当量的氯化铝形成络合物，副产物乙酸也与当量氯化铝形成盐，反应中一分子酸酐消耗两分子以上的氯化铝 2. 反应中形成的苯乙酮/氯化铝络合物在无水介质中稳定，水解时，络合物被破坏，析出苯乙酮。氯化铝与苯乙酮形成络合物后，不再参与反应，因此，氯化铝的用量是在生成络合物后，剩余的作为催化剂

3. 氯化铝可以与含羰基的物质形成络合物，所以原料乙酸酐也与氯化铝形成分子络合物；另外，氯化铝的用量多时，可使醋酸盐转变为乙酰氯，作为酰化试剂，参与反应： O C CH 3 Cl O C CH 3 O AlCl 2 + AlOCl 4. 苯用量是过量的，苯不但作为反应试剂，而且也作为溶剂，所以乙酸酐才是产率的基准试剂。 5. 酰基化反应特点：产物纯、产量高（因酰基不发生异构化，也不发生多元取代）【实验仪器及药品】药品：乙酸酐苯硫酸镁盐酸氯化铝氢氧化钠仪器：圆底烧瓶冷凝管滴液漏斗蒸馏装置干燥管搅拌装置【主要反应试剂及产物的物理常数】【实验装置图】图8-1 无水滴加搅拌气体吸收反应装置【实验步骤】向装有10ml 恒压滴液漏斗、机械搅拌装置和回流冷凝管（上端通过一氯化钙干燥管与氯化氢气体吸收装置相连）的100ml 三颈烧瓶中迅速加入13g （0.097mol ）粉状无水三氯化铝和16ml(约14g, 0.18mol)无水苯。在搅拌下将4ml （约4.3g,0.04mol ）乙酐自滴液漏斗慢慢滴加到三颈烧瓶中（先加几滴，待反应发

安息香和二苯乙二酮的制备

安息香和二苯乙二酮的制备应化1201 黄丹宇16 【摘要】：安息香的主要成分为苯甲酸及松柏酸酯等。可用于配制止咳药和感冒药，还可制成局部用药。等级较好的安息香提取后用于生产香皂、香波、护肤霜、浴油、气溶胶、爽身粉、液体皂、空气清新剂、织物柔顺剂、洗衣粉和洗涤剂等日用化学品。经典的安息香合成采用氰化钠或氰化钾作为催化剂，在氰负离子(CN-)的作用下促使两分子苯甲醛缩合，虽然产率高，但毒性很大，既破坏环境，又影响健康，本文采用两种污染小，产率高的方法，超声波催化合成安息香及相转移催化下的安息香缩合，以及两种安息香的氧化反应方法。【关键字】：安息香；氧化；缩合；相转移；超声波一、超声波催化合成安息香 1.2超声波原理超声波在介质中的传播过程存在着一个正负压强的交变周期，可使介质的质点产生显著的声压作用。当用足够大振幅的超声波作用于液体介质时，液体介质就会发生断裂，形成微泡，微泡进一步长大成为空化气泡。空化泡液壁在高压下发生溃陷，溃陷过程的动能将在瞬间转化为空化泡内气态物质)内含物. 的热能，产生几千K的高温，能使空化泡内的气体发生热解离，变为低温等离子体，也能将泡内的介质加热分解，从而增加化学反应活性) 增加分子间的碰撞. 和使高分子降解。

1.3仪器和主要试剂超声波清洗器：型号KQ-160TDB，功率160W，频率80HZ。主要试剂：苯甲醛（新蒸）VB1 1.4操作步骤在干净的50mL的三口烧瓶中加入一定量的VB1、乙醇（95%）。摇匀溶解，加新蒸苯甲醛（5mL）。充分摇匀，安装回流冷凝管。另取NaOH(1mol/L)溶液，从回流管上口倒入，调整pH只。然后放置在超声波清洗器中，在一定温度和功率下反应一段时间。反应完毕，置于冰水中冷却、结晶、抽滤，用乙醇（95%）进行重结晶，称重，计算产率，测定熔点。超声波反应的最优条件：功率100%，pH=9.3，VB1的量为1.5g，温度为60摄氏度，反应时间为90min，乙醇溶剂（95%）8mL,产率为74.38%。二、相转移催化下的安息香缩合反应 1.1实验原理 1.2仪器及主要试剂 XT4型双目体视显微熔点仪；付里叶变换红外光谱仪；水浴锅;苯甲醛;VB1;PEG -6000(CP);95%乙醇(CP);无水乙醇(AR)。 1.3试验方法在100mL的圆底烧瓶中依次加入PEG -6000、蒸馏水(6mL)、95%乙醇(15mL)、VB1(1. 8 g)塞上瓶塞,振摇后使其溶解,将其置于冰盐浴中充分冷却;在另一锥形瓶中加入一定浓度的氢氧化钠溶液(5 mL),也置于冰盐浴中充分冷却。当冷却到一定温度时,将此氢氧化钠溶液分批加入

二苯乙酮制备

二苯乙二酮的制备安息香可被温和氧化剂醋酸铜氧化生成二苯乙二酮，铜盐被还原为亚铜盐，生成的亚铜盐不断地被硝酸铵氧化生成铜盐，硝酸铵被还原为亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮和水。反应只用催化量的醋酸铜。醋酸铜是由冰醋酸和硫酸铜就地反应生成的。安息香也可被浓硝酸氧化成α-二酮，但反应生成的二氧化氮对环境产生污染【方法1】【药品】安息香(自制)，硝酸铵．冰酷酸，一水合硫酸铜、乙醇（95%）．【实验步骤】在50 mL因底烧瓶中加入4.3 g（0.02 mol）安息香，12.5 rnl冰醋酸、2g（0.025 mol）粉状硝酸铵和2.5 mL 2％硫酸铜溶液[1]，加入几粒沸石，装上回流冷凝管，在石棉网上缓慢加热并时加摇荡。当反应物溶解后开始放出氮气，继续回流1.5h 使反应完全。将反应混合物冷至50~60 ℃，在搅拌下倾入20mL冰水中，析出二苯乙二酮结晶。抽滤，用冷水充分洗涤，尽量压干，粗产物干燥后为3~3.5g，可用于下步合成。若要得到纯品，可用乙醇重结晶。纯二苯乙二酮为黄色结晶．熔点为95 ℃。本实验需4 h. 【方法2】【药品】安息香（自制）、浓硝酸、乙醇（95%）【实验步骤】将6.0（0.028 mol）自制的安息香和20.0 mL 浓硝酸（1.44 mol）加入圆底烧瓶中，混合均匀。泠凝管上端节一气体吸收装置，用稀碱吸收放出的氧化氮气体。在搅拌下于沸水浴中加热10 ~ 12 min。加热过程中固体物逐渐溶解，并

伴有油状物生成。泠却至室温，自冷凝管顶端加入100 mL 冰冷的水，有黄色晶体析出。冰浴中冷却，使晶体析出完全。抽滤，用冷水充分洗涤。粗产物可用乙醇重结晶，得黄色针状晶体约4.6 g。本实验约需 4 h。【注释】 [1] 2％醋酸铜可用下述方法制备：溶解2.5g一水合硫酸铜于100 mLlo％醋酸水溶液中，充分搅拌后滤去碱性铜盐的沉淀

二苯基乙二酮的制备

安息香衍生物二苯乙二酮得合成及表征一、实验目得: 1．学习安息香氧化制备α—二酮得原理与方法。 2．掌握薄层色谱得原理，薄层板得制作。３．学习薄层色谱法跟踪反应进程。二、实验原理: (一）薄层色谱得有关知识薄层色谱法就是以薄层板作为载体,让样品溶液在薄层板上展开而达到分离得目得，故也称为薄层层析.它就是快速分离与定性分析少量物质得一种广泛使用得实验技术,可用于精制样品、化合物鉴定、跟踪反应进程与柱色谱得先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。 1．薄层色谱常用得吸附剂硅胶与氧化铝就是薄层层析常用得固相吸附剂。化合物极性越大，它在硅胶与氧化铝上得吸附力越强,所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常就是加热粉末以脱去水分.硅胶就是酸性得，用来分离酸性或中性得化合物。氧化铝有酸性、中性与碱性得,可用于分离极性或非极性得化合物。商用得硅胶与氧化铝薄层板可以买到,这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升得距离越长, 化合物得分离效果越好。宽得薄层板也可用于量较大得样品,具有1~2ｍm厚得大板可用于50～100０mg样品得分离制备。 2。样品得制备与点样样品必须溶解在挥发性得有机溶剂中,浓度最好就是１~2 ％。溶剂应具有高得挥发性以便于立即蒸发。丙酮、二氯甲烷与氯仿等就是常用得有机溶剂.分析固体样品时，可将2０~40mg样品溶到２mL得溶剂中。在距薄层板底端约1cm处,用铅笔划一条线，作为起点线.用毛细管（内径小于1mm）吸取样品溶液,垂直地轻轻接触到薄层板得起点线上。样品量不能太多,否则易造成斑点过大,互相交叉或拖尾,不能得到很好得分离效果. 3．展开将选择好得展开剂放在层析缸中,使层析缸内空气饱与,再将点好样品得薄层板放入层析缸中进行展开。使用足够得展开剂以使薄层板底部浸入溶剂3~5 ｍm，但溶剂不能太多，否则样点在液面以下，溶解到溶剂中,不能进行层析。当展开剂上升到薄层板得前沿（离顶端5~１0mｍ处)或各组分已明显分开时，取出薄层板放平晾干,用铅笔划出前沿得位置后即可显色。根据R ｆ值得不同对各组分进行鉴别。４。显色

三氯化铁氧化法制备二苯基乙二酮

三氯化铁氧化法制备二苯基乙二酮一、实验目的通过本实验学习并掌握采用三氧化铁氧化安息香制备二苯基乙二酮的方法，进一步巩固回流加热反应、抽滤、重结晶等基本操作，熟悉熔点仪的使用操作。二、实验原理二苯基乙二酮，也称联苯甲酰、苯偶酰、联苯酰、二苯酰，可用作有机合成中间体；紫外光照射下，二苯基乙二酮裂解为自由基，引发聚合物链间交联，因此可用作光引发剂（光敏剂）使聚合物的固化；另有研究表明，二苯基乙二酮是羧酸酯酶的选择性抑制剂，可用作杀虫剂。二苯基乙二酮可通过先由苯甲醛通过安息香缩合制得安息香，再经氧化剂硝酸、硫酸铜、三氧化铁等氧化制得。本实验直接以安息香为原料，在冰醋酸水溶液中，采用三氧化铁作氧化剂，粗产物通过酒精重结晶提纯后得到最后产品。反应式如下：三、试剂及仪器试剂：安息香（自制）、FeCl3?6H2O、乙醇（95%）、冰乙酸。仪器：三口圆底烧瓶（100 ml）、回流冷凝管、电热套（带搅拌装置）、温度计、布氏漏斗、抽滤瓶、熔点测定仪、烧杯等。四、实验步骤在100 ml三口圆底烧瓶上装上回流冷凝管和温度计，加入冰乙酸10 ml、水5 ml及FeCl3?6H2O 9.00 g（约33 mmol），搅拌下加热至沸腾。停止加热，稍冷后，加入安息香2.12 g（10 mmol），继续加热回流１小时。有条件的情况下，可采用硅胶板薄层层析监测反应过程，用适当溶剂（如正己烷/乙酸乙酯）展开，用紫外灯或者高锰酸钾溶液显色后，观察原料点和产物点的变化，当原料基本消失时，表示可以结束反应。反应完成后，加入50 ml水，重新煮沸后，反应液放置冷却至室温，有黄色

固体析出。抽滤，并用冷水洗涤固体3次。粗产品约2.00克，产率约95%。粗产品用95%的乙醇重结晶，产品充分干燥后，称重，用熔点测定仪测定产物熔点。产物一般为淡黄色晶体，产量约1.7g，产率约80%，熔点文献值94～95℃。五、操作注意事项 1. 溶解FeCl3?6H2O于醋酸水溶液时，由于溶质较多，最好采用电动搅拌，也可以一边慢慢加热一边加入固体。 2. 在冷却析出粗产品时，可以适当搅拌，防止析出的产物结块，包裹杂质。六、思考题 1. 如果采用硅胶板薄层层析监测反应过程，原料和产物的比移值（R f）哪个会大些？为什么？ 2. 如何确定重结晶时溶剂乙醇的用量？ 3. 反应时加入水与冰醋酸形成混合溶剂，以及反应结束后加入水的目的是什么？

苯妥英锌(Phenytoin-Zn)的合成(含机理)

实验五苯妥英锌（Phenytoin-Zn）的合成一、目的要求 1. 学习二苯羟乙酸重排反应机理。 2. 掌握用三氯化铁氧化的实验方法。二、实验原理苯妥英锌可作为抗癫痫药，用于治疗癫痫大发作，也可用于三叉神经痛。苯妥英锌化学名为5,5-二苯基乙内酰脲锌，化学结构式为： H N O O Zn 2 苯妥英锌为白色粉末，mp.222~227℃（分解），微溶于水，不溶于乙醇、氯仿、乙醚。合成路线如下： C CH O [O]C C O C C O O +C O NH2 NH2 NaOH H N N ONa O HCl H N OH O ZnSO4 H N O O Zn 2 NH3H2O . 三、主要试剂及参数：

1、实验试剂(附录1尽具体) 原料名称规格用量熔点摩尔数摩尔比FeCl3.6H2O AR 7g mp.315℃ 冰醋酸 AR 7.5ml mp.16.6 ℃ 安息香 1.25 g mp.137 ℃ 尿素 CP 0.35 g mp.110.6℃ 氢氧化钠 20% 3ml mp.318.4 ℃ 乙醇 50% 5ml mp.-117.3℃ 盐酸 10% 适量 mp.-114.8℃ 氨水适量 mp.-77℃ ZnSO4·7H2O 3ml mp.100 ℃ 2、实验仪器：圆底烧瓶，循环水真空泵，球形冷凝管，电子天平，温度计，布氏漏斗，电热器，烧杯，移液管，玻璃棒，洗耳球，PH试纸等。四、实验方法步骤（附录2步骤图）（一）联苯甲酰的制备在装有球形冷凝器的250 mL圆底烧瓶中，依次加入FeCl3.6H2O（附注1）14 g，冰醋酸15 mL，水6 mL及沸石一粒，在石棉网上直火加热沸腾 5 min。稍冷，加入安息香2.5 g及沸石一粒，加热回流50 min。稍冷，加水50 mL及沸石一粒，再加热至沸腾后，将反应液倾入250 mL烧杯中，搅拌，放冷，析出黄色固体，抽滤。结晶用少量水洗，干燥，得粗品，测熔点，mp.88~90℃，计算收率。（二）苯妥英的制备在装有球形冷凝器的100 mL圆底烧瓶中，依次加入联苯甲酰2 g（一定是确确的量？），尿素0.7 g，20% 氢氧化钠（附注2）6 mL，50% 乙醇10 mL及沸石一粒，直火加热，回流反应30 min，然后加入沸水（冷水？）60 mL，活性碳0.3 g，煮沸脱色10 min，放冷过滤。滤液用10 % （5%？）盐酸调pH 6，析出结晶，抽滤。结晶用少量水洗，干燥，得粗品，计算收率。（三）苯妥英锌的制备

苯乙酮的制备

苯乙酮的制备（6学时）【实验目的】 ??学习利用Fridel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的原理和方法【实验原理】 1877年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为付—克反应。制备烷基苯的反应叫付—克烷基化反应，制备芳酮的反应叫付—克酰基化反应。Friedel—Craffs烷基化反应可合成乙苯 ?许多Lewis酸可作为Friedel—Craffs反应的催化剂：无水AlCl 3、无水ZnCl 2 、FeCl 3 、 SbCl 3、SnCl 4 、BF 3 等，因为酸是一种非质子酸，在反应中是电子对的接受者，形成碳正离子，便于向苯环进攻。在烷基化反应中，AlCl 3可以重复使用，所以烷基化反应的AlCl 3 用量只需催化剂用量。?? 由Friedel—Craffs酰基化反应制苯乙酮的原理：反应历程： ??从反应历程可看出： 1.酰基化反应：苯乙酮与当量的氯化铝形成络合物，副产物乙酸也与当量氯化铝形成盐，反应中一分子酸酐消耗两分子以上的氯化铝 2.反应中形成的苯乙酮/氯化铝络合物在无水介质中稳定，水解时，络合物被破坏，析出苯乙酮。氯化铝与苯乙酮形成络合物后，不再参与反应，因此，氯化铝的用量是在生成络合物后，剩余的作为催化剂 3.氯化铝可以与含羰基的物质形成络合物，所以原料乙酸酐也与氯化铝形成分子络合物；另外，氯化铝的用量多时，可使醋酸盐转变为乙酰氯，作为酰化试剂，参与反应： 4.苯用量是过量的，苯不但作为反应试剂，而且也作为溶剂，所以乙酸酐才是产率的基准试剂。 5.?酰基化反应特点：产物纯、产量高（因酰基不发生异构化，也不发生多元取代）【实验仪器及药品】药品：乙酸酐???苯?????硫酸镁?盐酸氯化铝氢氧化钠仪器：圆底烧瓶冷凝管滴液漏斗蒸馏装置干燥管搅拌装置【主要反应试剂及产物的物理常数】

10-苯乙酮的制备

苏州大学化学化工学院课程教案 [实验名称] 苯乙酮的制备 [教学目标] 学习利用Friedel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的原理和方法。了解无水实验的操作要点，初步掌握电磁搅拌器的使用，学习安装尾气吸收装置和使用空气冷凝管的实验操作，掌握分液漏斗的使用和萃取操作。 [教学重点] Friedel-Crafts酰基化反应原理和特点，催化剂Lewis酸的种类和用量。 [教学难点] Friedel-Crafts酰基化反应原理和特点，实验装置（含尾气吸收装置）的安装，分液漏斗的正确使用。 [教学方法] 启发式，讨论法，演示法，归纳法 [教学过程] [引言] 【实验内容】苯乙酮的制备。【实验目的】学习利用Friedel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的原理和方法；了解无水实验的操作要点；初步掌握电磁搅拌器的使用；学习安装尾气吸收装置和使用空气冷凝管的实验操作；掌握分液漏斗的使用和萃取操作。 [提问] 本次实验原理是什么？ [讲述] （评价学生答案并复述原理）Friedel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的最重要和最常用的方法之一，可用FeCl3、AlCl3、ZnCl2等Lewis酸作催化剂。酰卤和酸酐是常用的酰化试剂，常用过量的液体芳烃等作为反应的溶剂。 Friedel-Crafts酰基化反应是一个放热反应，通常将酰基化试剂配成溶液后慢慢滴加到盛有芳烃溶液的反应瓶中，并需密切注意反应温度的变化。由于芳香酮可与AlCl3形成配合物，故与烷基化反应相比，酰基化反应的催化剂用量要大得多。烷基化反应中AlCl3/RX（摩尔比）是0.1，酰基化反应中两者摩尔比为1.1。由于芳烃与酸酐反应产生的有机酸会与AlCl3反应，所以AlCl3/RCOX（摩尔比）是2.2。无水AlCl3 + (CH3CO)2O

二苯乙二酮的合成

二苯乙二酮的合成 [实验原理] 安息香可被温和的氧化剂醋酸铜氧化成α-二酮，铜盐本身被还原成亚铜盐。本实验改进后使用催化量的醋酸铜作为氧化剂，反应中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸铵本身被还原成亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。 [反应式] O H O C u (O A c)2 N H 4N O 3O O [试剂] 2.15g （0.01mol ）安息香（自制），1g （0.0125mol ）硝酸铵，2%醋酸铜，冰醋酸，95%乙醇 [实验步骤] 在50 mL 圆底烧瓶中加入2.15g 安息香、6.5ml 冰醋酸、1g 粉状的硝酸铵和1.3mL2%硫酸铜溶液，加入几粒沸石，装上回流冷凝管，在石棉网上缓慢加热并时加摇荡。当反应物溶解后开始放出氮气，继续回流1.5h 使反应完全。将反应混合物冷至50~60 ℃在搅拌下倾入10mL 冰水中，析出二苯乙二酮结晶。抽滤，用冷水充分洗涤，尽量压干，粗产物干燥后为1.5g 。若要得到纯品可用75%乙醇-水溶液重结晶，熔点94~96℃。纯二苯乙二酮为黄色结晶熔点为95℃ [思考题] 1. 有哪些氧化剂可以氧化安息香至二苯乙二酮，这些氧化剂有哪些优缺点？除了上述方法，常见的制备方法中用到的氧化剂还有如下几种： I ．FeCl 3 其反应式为： FeCl 2HCl ++22FeCl 3H OH C C O + C O C O 2 方法为：在100 ml 三口瓶中加入10 ml 冰乙酸、5 ml 水及9.00 g FeCl3?6H2O,装上回流冷凝管，加热至沸（以石蜡油为热浴体），用磁力搅拌器搅拌。停止加热，待沸腾平息后，加入2.12 g 安息香，继续加热回流1h 。加入50ml 水煮沸后，冷却反应液至室温，有黄色固体析出。抽滤，并用冷水洗涤固体3次。粗产品约2.00克，产率约95%。其中加醋酸是为了防止氯化铁水解，同时增强三价铁的氧化性，加水是为了降低体系的饱和度，使析出的晶体较大。 II.浓HNO 3 其反应式为： C C O H OH +浓HNO 3沸水浴C C O O 方法为：将6.0g （0.028 mol ）自制的安息香和20.0 mL 浓硝酸（1.44 mol ）加入圆底烧瓶中，混合均匀。泠凝管上端节一气体吸收装置，用稀碱吸收放出的氧化氮气体。在搅拌下于沸水浴中加热10 ~ 12 min 。加热过程中固体物逐渐溶解，并伴有油状物生成。冷却至室温，自冷凝管顶端加入 100 mL 冰冷的水，有黄色晶体析出。冰浴中冷却，使晶体析出完全。抽滤，

苯亚甲基苯乙酮的制备(期末实验报告)

苯亚甲基苯乙酮的制备一、实验的目的和要求： 1. 掌握羟醛缩合反应的原理和机理;学会苯亚甲基苯乙酮的合成方法； 2. 掌握水蒸气蒸馏 3. 掌握反应温度控制方法；恒压滴液漏斗的使用。巩固重结晶。二、实验原理：苯甲醛的沸点是178，如果直接蒸馏的话，到达179度它会在空气中氧化，于水微溶，采用水蒸气蒸馏，用水把它带出，增大蒸汽压，低温下就可蒸出提纯。水蒸汽蒸馏操作是将水蒸气通入不溶或难溶于水，但有一定挥发度性的有机物质（在 100℃其蒸气压至少为5－10mmHg ，—1333Pa ）中，使该有机物质在低于100℃的温度下，随着水蒸汽一起蒸馏出来。根据道尔顿分压定律，两种互不相溶的液体混合物的蒸气压等于两液体单独存在时的蒸气压之和。因为当组成混合物的两液体的蒸气压之和等于大气压力时混合物就开始沸腾（此时的温度为共沸点）。所以互不相溶的液体混合物的沸点，要比每一物质单独存在时的沸点低。 NaOH -H 2O C 6H 5CHO + CH 3COC 6H 5 C 6H 5CHOHCH 2COC 6H 5 C 6H 5CH=CHCOC 6H 5 OH +H 2H C H 2C O + H 2C O C C O C O H CH 2 O O +CH CH 2 O O CH 2 O OH +OH -H 2O

C6H5CH=CHCOC6H5三、实验仪器装置图：四、主要试剂和产物的物理常数：分子量状态熔点 /℃沸点/℃比重溶解性苯乙酮无色晶体，或淡黄色油状液体，有象山楂的香气。乙醇,乙醚,丙酮,苯,氯仿

苯甲醛是无色或微黄色液体，具有杏仁香味-26178 乙醇,乙醚,丙酮, 苯,石油醚苯亚甲基苯乙酮208淡黄斜方或菱形晶体57~59345-348(62/4℃) 热乙醇主要仪器：恒压滴液漏斗、25mL三口烧瓶、25mL圆底烧瓶、直形冷凝管、接液管、弹簧夹、磁力搅拌器、布氏漏斗、抽滤瓶主要试剂：10%氢氧化钠水溶液、95%乙醇、苯乙酮、苯甲醛五、实验步骤 1.苯甲醛的蒸馏在三口烧瓶中加入2mL苯甲醛与3-5mL水后，加热圆底烧瓶中的水至沸腾（为节省时间可先加入热水），当有水蒸气从T形管的支管冲出时，旋紧原来打开着的弹簧夹，使水蒸气通入三口烧瓶中，并对烧瓶中的液体进行加热，使混合物沸腾，不久有液体流出，控制流出液的速度为每秒2—3滴。为了保证烧瓶内混合物不致增加太多，必要时（体积超过三口烧瓶容积1/3），可在通水蒸气的同时，将烧瓶用酒精灯小火加热，以避免水蒸气过多地在烧瓶中冷凝成水。当馏出液已经澄清透明，不再含有机物油珠时，即可停止蒸馏。蒸馏完毕，首先打开螺旋夹，然后停止加热，最后停止通冷却水。 2.苯亚甲基苯乙酮的制备在25 mL三口瓶中，加入5 mL10%氢氧化钠水溶液、5 mL95%乙醇和加入苯乙酮，三口瓶装上温度计和恒压滴液漏斗，另一口用磨口塞子塞塞住，启动磁力搅拌，慢慢滴加新蒸馏过的苯甲醛，维持温度在20-25℃必要时用冷水浴冷却，滴加完毕后,继续保持此温度搅拌45min,将反应液在冰水浴中充分冷却使结晶完全.，待结晶析出完全后，减压过滤,用水充分洗涤,至洗涤液对石蕊试纸呈中性。粗产品可用95%乙醇重结晶.。若颜色过深，可用活性碳脱色。得浅黄色片状结晶约ｇ。

苯乙酮的合成

试验十苯乙酮的合成一、简介 ?苯乙酮，英文：acetophenone, 或者methylphenyl ketone, acetylbenzene。分子式C8H8O，分子量：120.15. ?苯乙酮是由C.Friedel于1857年首先制备出来的。将苯甲酸钙和乙酸钙的混合物蒸馏得到。在褐煤焦油的重油馏分中含有少量苯乙酮。自然界中存在于Stirlingia latifolia的精油中，可以从其中分馏结晶得到；也存在于岩蔷薇、大鄩麻、香熏草及各种植物中，还存在于海狸香净油中。 1．物理化学性质在室温下为无色至淡黄色液体或无色晶体。具有香豆素和扁桃的气味，有甜香尖刺气息，苦的芬芳的风味。有强的吸湿性。熔点19.46℃；沸点201.7℃（1013kPa）、95℃（2.579kPa）、79（1.290kPa）；相对密度d4201.0280；折射率n D201.5325；闪点（闭杯）82℃；粘度（20℃）0.93mPa.s；溶解度0.55％（在水中），几乎可与所有有机溶剂混溶。 2．产品规格及用途

二、本次实验的目的（本次实验为考察实验） ? 学习付氏酰基化反应原理和操作 ? 学习使用气体吸收装置以及巩固萃取、洗涤和蒸馏等基本反应操作。三、实验原理付氏酰基化反应就是芳香化合物利用Lewis 酸，如AlCl 3、BF 3、H 2SO 4等作催化剂，与酰基化试剂，如酰氯、酸酐和羧酸等发生亲核取代反应。四、反应操作流程 ? 准备：100ml 三口瓶，球冷，气体吸收装置（NaOH 的水溶液，一烧杯水中加入几粒NaOH 即可），搅拌，恒压滴液漏斗 ? 快速加入AlCl3和苯，滴加乙酸酐，控制反应温度，以免副反应多，显白烟。 ? 保证充分反应。滴加完毕，反应稍慢，室温加热，直到无HCl 冒出为止。大约需要1小时。 ? 将反应瓶置于冷水浴中，慢慢加入混合的盐酸—冰水，使固体溶解，若不溶解继续加酸，待固体全部进行分液，水相用30ml 石油醚萃取两次，合并有机相并用10％NaOH 和水分别洗涤。 ? 有机相进行干燥，不能用CaCl 2干燥。 ? 用水浴常压蒸出低沸点物质，然后减压蒸出产物苯乙酮。 ? 若用常压蒸馏产物，140℃以上要用空冷（bp ＝198～202度）五、本次实验要检查的内容 1. 本次实验为考察实验，指导教师不做过多讲解。如何装干燥管学生没学过可讲一下。 2. 准确量取药品，乙酸酐由教师发给学生，以视公平。 3. 检查预习报告是否全面、正确。 4. 装置搭装是否正确，包括：S 扣，冷凝管上下水，干燥管，气体吸收装置等。 5. 常压蒸馏及减压蒸馏过程和装置是否正确，包括：是否放沸石，温度计位置等。 6. 产品结果老师一定要亲自检查，登记。 7. 要求学生测折射率，测完后教师要复查。六、注意事项 1. 此实验应在无水条件下进行，所用药品及仪器需要全部干燥。无水三氯化铝在空气中容易吸潮分解，在称量过程中动作要快，称完后及时倒入烧瓶中，将烧瓶和药品瓶盖子及时盖好。 2. 在与无水三氯化铝接触的过程中，应避免与皮肤接触，以免灼伤。 3. 反应温度不宜过高，一般控制反应液温度在60℃左右为宜，反应时间长些，可以提高产率。 4. 加酸水时，开始慢一些，过快会引起爆沸，反应高峰过后可以加快速度。 COOH CH COCH H C O CO CH H C AlCl 335623663 +?? →?）＋（

二苯基乙二酮的制备

安息香衍生物二苯乙二酮的合成及表征、实验目的： 1.学习安息香氧化制备a—二酮的原理与方法。 2．掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。 3．学习薄层色谱法跟踪反应进程。二、实验原理：一）薄层色谱的有关知识薄层色谱法是以薄层板作为载体，让样品溶液在薄层板上展开而达到分离的目的，故也称为薄层层析。它是快速分离和定性分析少量物质的一种广泛使用的实验技术，可用于精制样品、化合物鉴定、跟踪反应进程和柱色谱的先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。 1．薄层色谱常用的吸附剂硅胶和氧化铝是薄层层析常用的固相吸附剂。化合物极性越大，它在硅胶和氧化铝上的吸附力越强，所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常是加热粉末以脱去水分。硅胶是酸性的，用来分离酸性或中性的化合物。氧化铝有酸性、中性和碱性的，可用于分离极性或非极性的化合物。商用的硅胶和氧化铝薄层板可以买到，这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升的距离越长，化合物的分离效果越好。宽的薄层板也可用于量较大的样品，具有1~2 mm 厚的大板可用于50~1000 mg 样品的分离制备。 2．样品的制备与点样样品必须溶解在挥发性的有机溶剂中，浓度最好是1~2 %。溶剂应具有高的挥发性以便于立即蒸发。丙酮、二氯甲烷和氯仿等是常用的有机溶剂。分析固体样品时，可将20~40mg 样品溶到2mL 的溶剂中。在距薄层板底端约1cm 处，用铅笔划一条线，作为起点线。用毛细管（内径小于1mm) 吸取样品溶液，垂直地轻轻接触到薄层板的起点线上。样品量不能太多，否则易造成斑点过大，互相交叉或拖尾，不能得到很好的分离效果。 3．展开将选择好的展开剂放在层析缸中，使层析缸内空气饱和，再将点好样品的薄层板放入层析缸中进行展开。使用足够的展开剂以使薄层板底部浸入溶剂3~5 mm,但溶剂不能太多，否则样点在液面以下，溶解到溶剂中，不能进行层析。当展开剂上升到薄层板的前沿（离顶端5~10mm 处）或各组分已明显分开时，取出薄层板放平晾干，用铅笔划出前沿的位置后即可显色。根据R f 值的不同对各组分进行鉴别。 4．显色

二苯乙二酮的制备

实验六二苯乙二酮的制备一、实验目的1．了解安息香氧化合成二苯乙二酮的氧化剂的选择； 2．熟练掌握回流、重结晶等实验操作。二、实验原理二苯乙二酮可以由安息香经氧化制得。氧化剂可以为浓硝酸，但反应生成的二氧化氮对环境污染严重。也可以使用Fe 3+作为氧化剂，铁盐被还原成Fe 2+。 FeCl 2HCl ++22FeCl 3H OH C C O + C O C O 2本实验改进后采用醋酸铜作为氧化剂。这样反应中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸铵本身被还原成亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。 Cu(OAc)2 43三、试剂仪器 2.15g 安息香、1g 硝酸铵、冰醋酸、2%醋酸铜溶液、75%乙醇锥形瓶、50mL 圆底烧瓶、球形冷凝管、电热套 [注释] 2%的醋酸铜的制备：溶解一水合硫酸铜于100mL 10%醋酸溶液中充分搅拌后过滤去碱性铜盐的沉淀。 [实验装置图]

四、实验步骤在50mL 圆底烧瓶中加入2.15g 安息香、6.5mL 冰醋酸、1g 粉状的硝酸铵和1.3mL 2%硫酸铜溶液，加入几粒沸石，装上回流冷凝管，在石棉网上缓慢加热并时加摇荡。当反应物溶解后开始放出氮气，继续回流1.5h 使反应完全。将反应混合物冷至50~60℃在搅拌下倾入10mL 冰水中，析出二苯乙二酮结晶。抽滤，用冷水充分洗涤，尽量压干，粗产物干燥后为1.5g 。若要得到纯品可用75%乙醇-水溶液重结晶，熔点94~96℃。纯二苯乙二酮为黄色结晶熔点为95℃ [思考题] 1．有哪些氧化剂可以氧化安息香至二苯乙二酮，这些氧化剂有哪些优缺点？除了上述方法，常见的制备方法中用到的氧化剂还有如下几种： I ．FeCl 3其反应式为： FeCl 2HCl ++22FeCl 3H OH C C O + C O C O 2方法为：在100mL 三口瓶中加入10mL 冰乙酸、5mL 水及9.00g FeCl 3?6H 2O ，装上回流冷凝管，加热至沸（以石蜡油为热浴体），用磁力搅拌器搅拌。停止加热，待沸腾平息后，加入 2.12g 安息香，继续加热回流1h 。加入50mL 水煮沸后，冷却反应液至室温，有黄色固体析出。抽滤，并用冷水洗涤固体3次。粗产品约2.00克，产率约95%。其中加醋酸是为了防止氯化铁水解，同时增强三价铁的氧化性，加水是为了降低体系的饱和度，使析出的晶体较大。II ．浓HNO 3其反应式为： C C H OH +浓HNO 3沸水浴C C O 方法为：将6.0g （0.028mol ）自制的安息香和20.0mL 浓硝酸（1.44mol ）加入圆底烧瓶中，混合均匀。泠凝管上端节一气体吸收装置，用稀碱吸收放出的氧化氮气体。在搅拌下于沸水浴中加热10~12min 。加热过程中固体物逐渐溶解，并伴有油状物生成。冷却至室温，自冷凝管顶端加入100mL 冰冷的水，有黄色晶体析出。冰浴中冷却，使晶体析出完全。抽滤，用冷水充分洗涤。粗产物可用乙醇重结晶，得黄色针状晶体约4.6g 。此反应缺点是生成的二氧化氮对环境污染严重。 2．用反应方程式表示硫酸铜和硝酸铵在与安息香反应过程中的变化。 Cu 2+先与安息香反应，自己还原为Cu +，再被硝酸铵氧化成Cu 2+，同时硝酸铵自身被氧化成亚；硝酸胺，后者分解为氮气和水。

苯乙酮的制备方案

苯乙酮的制备一、工作目标 1.学习实验室中利用Friedel-Crafts酰基化法制备苯乙酮的原理与方法。 2.掌握带有机械搅拌和气体吸收的加热回流装置的操作方法。 3.掌握带干燥管和吸收有害气体的回流装置使用 4.掌握终点监控的方法原理 5.掌握有机液体的干燥及高沸点化合物的蒸馏 6.掌握使用分液漏斗洗涤和分离液体有机物的操作技术二、工作内容 1.解读方案，并确定初步方案 2.列出准备单（仪器、试剂以及相关溶液的配制） 3.进行试验 1)带干燥管和吸收有害气体回流装置的搭建 2)物料的投放 3)水浴回流装置的搭建 4)反应一段时间，进行反应终点的监控 5)粗产物的干燥（有机液体的分离与干燥） 6)粗产物的蒸馏提纯 7)空气冷凝的装置的搭建 4.对馏出物进行称重 5.结束工作（装置的拆除、清洗、归还） 6.数据的处理与总结 7.计算产率并撰写报告三、工作进程与安排

四、苯乙酮合成准备单 1.试剂：

2.仪器：

五、苯乙酮的合成原理芳酮一般通过辅克反应来制备，该反应在无水三氯化铝存在下由酰氯或酸酐与芳烃反应得到高产率的芳酮。本实验以乙酸酐为酰化试剂，与苯发生乙酰化反应制备苯乙酮，其中苯既是反应物，又作为反应溶剂，可用下列反应式表示： + CH 3COCCH 3 O O 无水 AlCl 3 CCH 3O + CH 3COOH 具体反应过程： CH 3C O O CCH 3O + AlCl 3 CH 3C O O CCH 3O AlCl 3AlCl 3 （红色溶液） CCH 3 O AlCl 3 + H 2O CCH 3O + Al(OH)Cl 2 + HCl 白 (放热) CH 3COO AlCl 2 + H 2O Al(OH)Cl 2 + CH 3COOH (放热) Al(OH)Cl 2 + HCl AlCl 3 + H 2O 六、苯乙酮合成工作步骤 1. 在250mL 三口烧瓶中，分别安装搅拌器，滴液漏斗及球形冷凝管。在冷凝管上端装上氯化钙[1]干燥管，并连接气体吸收装置[2 ] ，用水做吸收液。 2. 迅速称取16g 经研细的无水三氯化铝 [3] ，放入三口烧瓶中，并立即加入20m L 苯。在滴液漏斗中加入4.7mL 乙酸酐[4]和5mL 苯[5]的混合液。（在搅拌下慢慢滴加乙酸酐的苯溶液，加料时间约需10min [6] 。滴完后，关闭滴液漏斗旋塞，在石棉网上小火加热，保持缓缓回流1h [7] 。直到不再有氯化氢气体逸出为止。 3. 终点监控：回流完成后，观察不再有氯化氢气体溢出，可用湿润的PH 试纸检验，如试纸显示红色，则还需要继续回流，直到试纸不显示红色为止。然后才可以进行下面的操作。 4. 然后将三口烧瓶浸入冰水浴中，搅拌下慢慢滴加30mL 浓盐酸[8]和30mL 水的混合液。如果反应瓶内仍有固体存在，再适当补加少量盐酸，至固体物完 3COOAlCl 2 3 3 +