大学有机化学人名反应总结
有机化学
一、烯烃
1、卤化氢加成 （1）
CH
CH 2
R
HX
CH
CH 3
R
X
【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】
C H 2
C
H 3C H +
C H 3
C
H 3X
+
C H
3
C
H 3X
+
H
+
C H 2
+C
3X
+
C
H 3X
主
次
【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。 【注】碳正离子的重排 （2）
CH
C H 2
R
CH 2CH 2
R
B r
H B r
R O O R
【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略）
【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。 【例】
C H 2
C
H
3B r
C CH 2Br
C
H 3C H +
CH 3
C H 3H Br
Br
CH 3CH 2CH 2Br
CH B r
C H 3
C
H 3
2、硼氢化—氧化
CH
C H 2
R
CH 2CH 2
R
O H
1)B 2H 6
2)H 2O 2/O H
-
【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。 【机理】
H2
C
H3
3
H3
H2
H3
H3
H2 CH CH2
C
H3
H B H
2
C H C H=C H
(CH3CH2CH2)3B
H
-
H3CH2CH2C
22
CH3
CH2
B
O
CH2CH2CH3
H3CH2CH2C
CH2CH2CH3
+O H-
O
H O
B
-
OCH2CH2CH3
CH2CH2CH3
H3CH2CH2
O H
B OCH2CH2CH3
CH2CH2CH3
OCH2CH2CH3
H O O-
B(OCH2CH2CH3)3 B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOCH2CH2CH33+Na3BO3
B H2
H
【例】
C H3
1)B H
3
2)H
2
O
2
/O H-
C H3
H
H
O H
3、X2加成
C C
B r/
C C l
C C
B r
B r
【机理】
C
C
C C
B r
B r
C
B r
+
C C
B r
O
H2
+
-H+
C C
B r
O
H
【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。
【特点】反式加成 4、烯烃的氧化
1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。
H 3
H 3H 3
H
3稀冷
KM nO 4
H 3H 3Mn
O O
O H 2O
H 3
H 3H 3H 3 2）热浓酸性高锰酸钾氧化
C C H R R 2
R 1
KM nO 4
H
+
C R
R 1
O +
R 2
C O H
O
3）臭氧氧化
C C H R R 2
R 1
C
R
R 1
O +
R 2
C H
O
1)O 32)Zn/H 2O
4）过氧酸氧化
C C H R R 2
R 1
R O O O H
R 21
C
C H R R 2
R
1
R 2
1
Ag
+
O 2
5、烯烃的复分解反应
CH 2R
CH 2
R 1
+
催化剂
C H 2CH 2
R
R 1
【例】
O
C H 2C H 2
C 6H 5
G rubbs catalyst
O
C 6H 5
+
C H 2C H 2
6、共轭二烯烃 1）卤化氢加成
C H C
H 2H X
C
H 3X
C
H 2C H 3
X
高温
1，
4加
成为主低温
1，
2加
成为主
2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder ）反应
【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。 【例】
C H 2
C H 2
+
O
O
O
苯
?
O
O
O
C H 2
C H 2
+
苯?
CHO
C H 2
CHO
二、脂环烃
1、环丙烷的化学反应
【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。
H 2/N i
C H 2
C H 2C H 2H
H C H 2C H 2C H 2B r
B r
C H 2C H 2C H 2H
O H C H 2C H 2C H 2H
X
【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。 【注】遵循马氏规则 【例】
C H 3
C H 2
C H C H 2H
B r
C H 3
2、环烷烃制备
1）武兹（Wurtz ）反应
【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。 【例】
C C X
X
Z n
C 2H 5O H
C
C
CH 2X
CH 2
X
Z n N aI
双键的保护
K
2）卡宾
①卡宾的生成
A 、多卤代物的
α消除
X 3C
H
+
-
NaOH,RONa,R-Li
C X
X
+
X
-
+
HY
B 、由某些双键化合物的分解
CO
H 2C ：
N 2
H 2C ：Cl 2H 2C ：
Cl
-
H 2
O
H
2+
Cl 2C
C O
C +++
+
CO 2
②卡宾与烯烃的加成反应 【特点】顺式加成，构型保持 【例】
C l C H /N aO H
相转移催化剂
C l
C l C H 3
C
H 3B r 3C H /K O C (C H 3)3
H O C (C H 3)3
3
H H 3
③类卡宾 【描述】
类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾
是ICH 2ZnI 。
CH 2
I 2
Cu(Zn)
ICH 2ZnI
+
制备
【特点】顺式加成，构型保持 【例】
C H I Z n(C u)
C H 3
C
H 3C H
2I 2
Z n(C u)
3
C
H 3
三、炔烃
1、还原成烯烃 1）、顺式加成
R 2
R
1
R 1
R 2
Cat=[Pb/BaSO
4,Pb/CaCO 3,Ni 3B...]
(CH 3COO)2Ni N aB H 4
Ni 3B
H 2
C at
2）、反式加成
R 2
R 1
H 2
Cat
R 1
R 2
Cat=[Na/ 液氨...]
2、亲电加成 1）、加X 2
R 2
R 1
B r 2
R 2
R 1
B r
B r
【机理】
中间体B r
+
R 2R 1
【特点】反式加成 2）、加HX
C H
R
2H Br
C C H 3
B r
C
H 3B r
R
R
H B r
R R
B r
H （一摩尔的卤化氢主要为反式加成）
3）、加H 2O
CH
R
H 2O
H gSO 4/H
2
SO 4
O
CH 3
R
CH R
O
重排
【机理】
C H
R
C
+
H g
+
H
R
H g
2+
H 2O
R
H
H g
+
O
H 2+
-H
+
R H
H g
+
O H R
H
H g
+
O
H H
+
O
C H 3
R
重排
【特点】炔烃水合符合马式规则。
【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。 3、亲核加成 1）、
O
H 3C
H C H
+
O
O H
C
H 3Zn(C H 3C O O )
C
H 2CH
O
C
C H 3
O C H 3O H
+
CH 3COOCH
3
H C H O H
+
CH 2
维尼纶合成纤维就是用聚乙烯醇甲酯
2）、
C H C H
+
HCN
N H 4Cl,CuCl 2aq
C
H 2CN
N
N
C H 3
C
H 3C
H 3C H 3
NC
CN C
H 2CN
2CH
CN
人造羊毛
3）、
C
H C H
+
C 2H 5OH
碱
150℃～180℃/压力
C
H 2CH
OC 2H 5
4、聚合
C
H C H
2C u 2C l 2
N H 4C l C
H 2CH
C
C H
C
H C H
3C u 2C l 2
N H 4C l
C
H 2CH
CH
C H 2
C H C H
3
金属羰
基化合物
C
H C H
3N i(C N
)2
5、端炔的鉴别
C
C H
R
C C -R A g C
C H
R
C
C -
R C u C u(N H 3)2
+
A g(N H )+白色
红色
【注】干燥的炔银和炔铜受热或震动时易发生爆炸，实验完毕，应立即加浓硫酸把炔化物分解。
6、炔基负离子
C C
-R N a
+
1°烷基
(2)H 2O
R 1-L(L=X,O T s)
R 1:(1)O
R 1
R
1
C
R 2
O
(1)(2)H 2O
C C
R
R 1
C
C
R
C H 2C H R 1
O H
C
C
R
C R 1
O H
R 2
【例】
C
H C H
N aN H 2
C
H C -N a
+
C H 3
C
H 3O
H 2O
C
H C
O H
C H 3
C H 3
H P b/B aS O 4
C H 3
C
H 2C H 3O H
A l O C H 3
C
2C H 2
三、芳烃
1、苯的亲电取代反应 1）卤代
+
FeBr 3
B r
+
B
r
H Br 2
2）硝化
+
NO 2
+
H 2O
HNO
3
浓H 2
SO 4
浓
3）磺化
+
SO 3H
+
H 2O
H 2SO 4
( 7%SO
3 )
SO 3
H
H
+
4）傅
-克（Friedel-Crafts ）反应 ①傅-克烷基化反应
+
R
C l
AlCl 3
R
【机理】
R C l
+
AlC l 3
AlCl
4
++
R
C H 2
+
R
C H 2
+
+
H
R
++
H
R
+
+
+
AlCl
4
+
R
+
+
HCl
AlCl
3
【注】碳正离子的重排,苯环上带有第二类定位基不能进行傅-克反应。 【例】
+
C
H 3C l
AlCl 3
C H
3
C H
3
+
C
H 3C l
C
H 3C H 3
AlCl 3
C H 3
C H 3
C H
3
CH 2Cl 2
+
2
AlC l
3
CH 1Cl 3
+
3
AlC l
3
②傅-克酰基化反应
+
R
O
C l
AlCl 3
O
R
+
O
O
O R
R
AlCl 3
O
R
+
RCOOH
【例】
C H 3C H 2C O C l
AlC l 3
C H 3
O
Zn -
H g
H C l
浓C H
3
+
O
O
O
AlC l 3
COOH
O
2、苯环上取代反应的定位效应
1）第一类定位基，邻对位定位基，常见的有:
NR 2
NHR
NH 2
OH
HN
C
R
O
OR
C
R
O O
R Ar
X(F,Cl,Br,I)
2）第二类定位基，间位定位基， 常见的有：
NR 3
NO 2
CF 3
Cl 3
COOH
C
OR
O
CN
SO 3H
CHO
COR
【注】第一类定位基除卤素外，均使苯环活化。第二类定位基使苯环钝化。卤素比较特殊，为弱钝化的第一类定位基。
3、苯的侧链卤代
C H
3
Fe
h
C H3
C l
C H3
C l
+
CH2Cl
C H3
N B S
CH2Br
【机理】自由基机理
4、苯的侧链氧化
1)用高锰酸钾氧化时，产物为酸。
【描述】苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有α氢的时候，则该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。
C
H
K M nO
H+
COOH
【例】
C
C H3C H3
C H3C H3
K M nO
4
H+
C
C H3
C H3
C
H3
COOH
2）用CrO3+Ac2O为氧化剂时，产物为醛。【例】
C H 3
NO 2
C rO /A c O
CH(OAc)NO 2CHO
NO 2
3）用MnO 2为氧化剂时，产物为醛或酮。
C H 3
M nO H 2S O 4
CHO
CH 2CH 3
M nO H 2S O 4
C H 3O
5
、萘
α
β
【特点】萘的亲电取代反应，主要发生在α位，因为进攻α位，形成的共振杂化体较稳定，反应速度快。
【例】
H N O 3H 2SO 4
NO
2
B r 2
C C l 4
B r
H
2
SO
4
SO3H
SO3H
C H3
H N O
3
H O Ac
C H3
NO2
C H3
H N O
3
H O Ac
C H3
NO2
NO2
H N O
3
H
2
SO
4
NO2
NO2NO
2
NO2
+
四、卤代烃
1、取代反应
（1）水解
R X
O H-
R O H
R X R S H
SH-
（2）醇解
R
X
R O R
1
R 1
O N a
R
X
R S R
1
R 1
SN a
（3）氰解
R
X
R S R
1
CN
-C 2H 5O H
（4）氨解
R
X R
N H 2
N H 3
R
X
N H 3
R 3N
（5）酸解
R
X R
1
COOR R 1
CO O
-
（6）与炔钠反应
R
X
+
R 1
C
C
-
C C R
R
1
（7）卤素交换反应
R
X
N aI
丙酮
R I
2、消除反应 （1）脱卤化氢 ①β-消除
CH CH 2R
Cl
H
α
β
N aO H
乙醇
RCH
CH 2
【注】当有多种β-H 时，其消除方向遵循萨伊切夫规律，即卤原子总是优先与含氢较少的β碳上的氢一起消除。
【例】
CH 3
C
H 3Br
KO H
乙醇
CH 3
C
H 3CH 2
C
H 3+
81%
19%
CH 3
C
H 3Br
C
H 2KO H
乙醇
CH 3
C
H 3C
H 2
C C R
1
R
C l
H C l H
KO H
乙醇
C
C
R
R
1
②α-消除
C H
Cl Cl
Cl
N aO H
CCl 2
（2）脱卤素
C C
R R
1
R
3
R 2
B r
B r
Zn,?
乙醇
R
3
R
2
R
R 1
R
CH 2Br
CH 2Br
Zn
?
R
3、与活泼金属反应 （1）与金属镁反应
RX
+
M g
无水乙醚
RMgX
（格式试剂）
（2）与金属钠反应 武兹（Wurtz ）反应
2RX N a
R
R
（3）与金属锂反应
RX
+Li
无水乙醚
RLi
2RLi
+
CuI
无水乙醚
R 2CuLi
2+
LiX
+
LiI
【注】二烷基铜锂主要是与卤代烃偶联成烷烃
R
1
X
R
R 1
4、还原反应
R
X
+
Zn+H Cl
RH
5、氯甲基化
+
C
H O
H
+
C l
H ZnCl 2
CH 3Cl
五、醇
1、卢卡斯（Lucas ）试剂
无水氯化锌与浓盐酸的很合溶液叫卢卡斯试剂，用于鉴别伯、仲、叔醇
Lucas 试剂
很快反应
反应很慢
反应很快立即混浊几分钟内混浊长时间不出现混浊
叔醇
仲醇伯醇
2、把羟基变成卤基
（1）、醇与卤化磷（PX 5、PX 3）
R
O H
PX 3
R
X
（2）、醇与亚硫酰氯（SOCl 2）
R
O H
R
Cl SOCl 2
3、醇的氧化
（1）沙瑞特（Sarret ）试剂
R
H
O H
CrO 3(C 5H 5N )2
R
H
O
【注】沙瑞特试剂，是CrO 3和吡啶的络合物。它可以把伯醇的氧化控制在生成醛的阶段上，产率比较高，且对分子中的双键无影响。
（2）琼斯（Jones ）试剂
R
R 1
O H
R
R 1
O
CrO 3-
H 2SO 4
【注】琼斯试剂是把CrO 3溶于稀硫酸中，滴加到醇的丙酮溶液中，在室温下就可以得到很高的产率的酮。同样对分子中的双键无影响。
【例】
C H 3
O
H C H 3
O
CrO 3-H 2SO 4
丙酮
（3）邻二醇被高碘酸氧化
O H
R
R 1
O H
+
I O H
O
O O
H
-H 2O
R
CHO R 1
CHO
+
HIO
3
4、频哪醇重排（pinacol rearrangement ）
C C R R 1
O H
R 2R 3
O H
H
+
C C
R
R 1
R 2
O R 3
【机理】
C R
R H 2
+
R 2R 3
O
H
C C R R 1
O H
R 2R 3
O H
H
+
-H 2O
C
C R
R 1
R 2
R 3
O H
C C R R 1
R 3
O H
+
R 2
-H
+
C C
R R 1
R 2
O R 3
【注】
①羟基脱水，总是优先生成较稳定的碳正离子。
②在不同的烃基中，总是芳基优先迁移。不同的芳基，苯环上连有给电子基团的优先迁移。
③要注意立体化学，
离去基团所连的碳原子（如有手性的话）
构型发生转化，因为是一个协同反应，准确的机理描述是
C C R R 1
O H
R 2R 3
O H
H
+
C R 1
H 2
+
23
-H
+
C C
R R 1
R 2
O R 3
④频哪醇重排再有机中是非常普遍的重排反应，只要在反应中形成C
+
C O
H 结构
的碳正离子（即带正电荷的碳原子的邻近碳上连有羟基），都可以发生频哪醇重排。
【例】
C C Ph
C
H 3O H
Ph C H 3
O H
H
+
C C
Ph
C
H 3Ph
O C H 3
C C C H 3C
H 3O H
C H 3C H 3
I
极性溶剂
-I
C
C O
C
H 3C H 3C H 3
C H 3
C C H C H 3Ph
O H
C H 3
N H 2
N aN O 2
H
+
C
C H
O C
3Ph C H 3
5、制醇
（1）烯烃制备 ①酸性水合
R
R 2
R 2
R 1H 2SO 4
C
R
R 1R 3
R 2
O H
【注】碳正机理，生成稳定的碳正离子，可能重排。 ②羟汞化-脱汞反应
C H 2
R
H g(O Ac)2/H 2O N aB H 4
C H 3
R
O H
【特点】反应不发生重排，因此常用来制备较复杂的醇，特别是有体积效应的醇。 ③硼氢化-氧化法
R
R 2
R 2
R 1C
R
R 1R 3
R 2
O H 1)B 2H 62)H 2O 2/O H
-
【特点】反马氏规则，所以可合成伯醇，上两种方法无法合成。 （2）格式试剂
有机化学人名反应大全
一、Arbuzov 反应 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷： 卤代烷反应时，其活性次序为：R′I >R′Br >R′Cl。除了卤代烷外，烯 丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以 进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最 少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三 氯化磷反应制得： 如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO) 3 P 的烷基相同 （即 R' = R），则Arbuzov 反应如下： 这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR') 2和次亚膦酸酯 R 2 POR' 也能发 生该类反应，例如：
反应机理 2 进行的分子内重排反应： 一般认为是按 S N 反应实例 二、Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 反应实例 三、Baeyer----Villiger反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应
具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保 持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。 反应实例 酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧 乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸 是最好的氧化剂。这类氧化剂的特点是反应速率快，反应温度一般在10~
有机化学人名反应机理
1．Arbuzov 反应 卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得： 一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应： 2．Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 3．Baeyer----Villiger 反应
过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应 具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 4．Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
最新大学有机化学人名反应总结
有机化学 1 一、烯烃 2 1、卤化氢加成 3 （1） 4 CH CH 2 R HX CH 3 R X 5 【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 6 【机理】 7 CH 2 C H 3CH + CH 3 C H 3X + CH 3 C H 3 +H + CH 2 +C 3X + C H 3X 主 次 8 【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。 9 【注】碳正离子的重排 10 （2） 11 CH CH 2 R CH 2CH 2 R Br HBr ROOR 12 【特点】反马氏规则 13 【机理】 自由基机理（略） 14
【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。 15 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。 16 【例】 17 CH 2 C H 3Br CH CH 2Br C H 3CH + CH 3 C H 3HBr Br CH 3CH 2CH 2Br CH CH 3 C H 3 18 2、硼氢化—氧化 19 CH CH 2 R CH 2CH 2R OH 1)B 2H 62)H 2O 2/OH - 20 【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并21 且不重排。 22 【机理】 23
2 C H3 3 H3 2 3 H3 2 CH CH2 C H3 H BH2 CH CH=CH (CH3CH2CH2)3 - H3CH2CH2C 22 CH3 CH2 B O CH 2 CH2CH3 H3CH2CH2C 2 CH2CH3 +O H- O H B-OC H2CH2CH3 CH2CH2CH3 H3CH2CH2 B O C H2CH2CH3 CH2CH2CH3 H2CH2CH3 HOO- B(OCH2CH2CH3)3 B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOC H2CH2CH33+Na3BO3 2 24 【例】 25 CH3 1)BH 3 2)H 2 O 2 /OH- CH3 H H OH 26 3、X 2 加成 27 C C Br/CCl C C Br Br 28 【机理】 29
大学有机化学总结习题及答案-最全
有机化学总结 一．有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。 立体结构的表示方法： 1 ）伞形式：COOH OH 3 2）锯架式：CH 3 OH H H OH 2H 5 3） 纽曼投影式： 4）菲舍尔投影式：COOH 3 OH H 5）构象(conformation) (1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。 (2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。
(3)环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳 定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。 立体结构的标记方法 1.Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优 先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。 CH3 C H C2H5CH3 C C H 2 H5 Cl (Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯 2、顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。 CH3 C H CH3 H CH3 C C H H CH3 顺－2－丁烯反－2－丁烯 33 3 顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷 3、R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基 团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。 a R型S型 注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。
基础有机化学人名反应
基础有机化学人名反应 第四章 狄尔斯–阿尔德反应（Diels–Alder reaction）（140） 1921年，狄尔斯和其研究生巴克（Back）研究偶氮二羧酸二乙酯（半个世纪后因光延反应而在有机合成中大放光芒的试剂）与胺发生的酯变胺的反应，当他们用2-萘胺做反应的时候，根据元素分析，得到的产物是一个加成物而不是期待的取代物。狄尔斯敏锐地意识到这个反应与十几年前阿尔布莱希特做过的古怪反应的共同之处。这使他开始以为产物是类似阿尔布莱希特提出的双键加成产物。狄尔斯很自然地仿造阿尔布莱希特用环戊二烯替代萘胺与偶氮二羧酸乙酯作用，结果又得到第三种加成物。通过计量加氢实验，狄尔斯发现加成物中只含有一个双键。如果产物的结构是如阿尔布莱希特提出的，那么势必要有两个双键才对。这个现象深深地吸引了狄尔斯，他与另一个研究生阿尔德一起提出了正确的双烯加成物的结构。1928年他们将结果发表。这标志着狄尔斯-阿德尔反应的正式发现。他们也因此获得1950年的诺贝尔化学奖。 含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成，生成六员环状化合物： 这个反应极易进行并且反应速度快，应用范围极广泛，是合成环状化合物的一个非常重要的方法。
带有吸电子取代基的亲双烯体和带有给电子取代基的双烯体对反应有利。常用的亲双烯体有： 下列基团也能作为亲双烯体发生反应： 常用的双烯体有： a.反应机理 这是一个协同反应，反应时，双烯体和亲双烯体彼此靠近，互相作用，形成一个环状过渡态，然后逐渐转化为产物分子：
反应是按顺式加成方式进行的，反应物原来的构型关系仍保留在环加成产物中。例如： 正常的Diels-Alder反应主要是由双烯体的HOMO(最高已占轨道)与亲双烯体的LUMO(最低未占轨道)发生作用。反应过程中，电子从双烯体的 HOMO“流入”亲双烯体的LUMO。也有由双烯体的LUMO与亲双烯体的HOMO作用发生反应的。 b.反应实例
大学有机化学人名反应总结
有机化学 一、烯烃 1、卤化氢加成 （1） CH CH 2 R HX CH CH 3R X 【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】 CH 2 C H 3+ CH 3 C H 3X + CH 3 C H 3 +H + CH 2 +C 3X + C H 3X 主 次 【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。 【注】碳正离子的重排 （2） CH CH 2 R CH 2CH 2 R Br HBr ROOR 【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略） 【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。 【例】 CH 2 C H 3Br CH CH 2Br C H 3CH + CH 3 C H 3HBr Br CH 3CH 2CH 2Br CH CH 3 C H 3 2、硼氢化—氧化 CH CH 2 R CH 2CH 2R OH 1)B 2H 62)H 2O 2/OH - 【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。 【机理】
2 C H3 3 H3 2 3 H3 2 CH CH2 C H3 2 CH CH=CH (CH3CH2CH2)3 - H3CH2CH2C 22 CH3 CH2 B O CH2CH2CH3 3 CH2CH2C 2 CH2CH3 +O H- O H B-OCH2CH2CH3 CH2CH2CH3 H3CH2CH2 B OCH2CH2CH3 CH2CH2CH3 2 CH2CH3 HOO- B(OCH2CH2CH3)3 B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOCH2CH2CH33+Na3BO3 2 【例】 CH3 1)BH 3 2)H 2 O 2 /OH- CH3 H H OH 3、X2加成 C C Br 2 /CCl 4 C C Br Br 【机理】 C C C C Br Br C Br +C C Br O H2+ -H+ C C Br O H
有机人名反应及其机理(整理缩小版)
本文整理出常见的有机人名反应80多个，共计约100页，大部分内容在竞赛考察范围之内。全国初赛有机难度虽然有所降低，但有能力冲刺决赛的选手对于有机反应必须熟练掌握，熟记反应实例与机理。熟记有机人名反应不仅是化学竞赛的要求，也是考研的重要内容，更是对化学先驱们的尊重与缅怀。 索引： Arbuzov反应 Arndt-Eister反应 Baeyer-Villiger 氧化 Beckmann 重排 Birch 还原 Bischler-Napieralski 合成法 Bouveault-Blanc还原 Bucherer 反应 Cannizzaro 反应 Chichibabin 反应 Claisen 酯缩合反应 Claisen-Schmidt 反应 Clemmensen 还原 Combes 合成法 Cope 重排 Cope 消除反应 Curtius 反应 Dakin 反应 Darzens 反应 Demjanov 重排 Dieckmann 缩合反应 Elbs 反应 Eschweiler-Clarke 反应 Favorskii 反应 Favorskii 重排 Friedel－Crafts烷基化反应 Friedel－Crafts酰基化反应 Fries 重排 Gabriel 合成法 Gattermann 反应 Gattermann-Koch 反应 Gomberg-Bachmann 反应 Hantzsch 合成法 Haworth 反应 Hell-V olhard-Zelinski 反应 Hinsberg 反应 Hofmann 烷基化 Hofmann 消除反应 Hofmann 重排(降解)
Houben-Hoesch 反应Hunsdiecker 反应 Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反应 Knorr 反应 Koble 反应 Koble-Schmitt 反应Leuckart 反应 Lossen反应 Mannich 反应 Meerwein-Ponndorf 反应Meerwein-Ponndorf 反应Michael 加成反应Norrish I和II 型裂解反应Oppenauer 氧化 Paal-Knorr 反应 Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反应Reformatsky 反应 Reimer-Tiemann 反应Reppe 合成法 Robinson 缩环反应Rosenmund 还原 Ruff 递降反应Sandmeyer 反应Schiemann 反应 Schmidt反应 Skraup 合成法Sommelet-Hauser 反应Stephen 还原 Stevens 重排 Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反应 Vilsmeier 反应 Wagner-Meerwein 重排Wacker 反应 Williamson 合成法 Wittig 反应 Wittig-Horner 反应 Wohl 递降反应 Wolff-Kishner-黄鸣龙反应Yurév 反应 Zeisel 甲氧基测定法
大学有机化学归纳
有机化学复习总结 一、试剂的分类与试剂的酸碱性 1、自由（游离）基引发剂在自由基反应中能够产生自由基的试剂叫自由基引发剂(free radical initiator)，产生自由基的过程叫链引发。如： Cl2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。 2、亲电试剂简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent）。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子，如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO 3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。 在反应过程中，能够接受电子对试剂，就是路易斯酸（Lewis acid），因此，路易斯酸就是亲电试剂或亲电试剂的催化剂。 3、亲核试剂对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent）。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH－、HS－、CN－、NH2－、RCH2－、RO－、RS－、PhO－、RCOO －、X－、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。 在反应过程中，能够给出电子对试剂，就是路易斯碱（Lewis base），因此，路易斯碱也是亲核试剂。 4、试剂的分类标准 在离子型反应中，亲电试剂和亲核试剂是一对对立的矛盾。如：CH3ONa + CH3Br→ CH3OCH3 + NaBr的反应中，Na＋和＋CH3是亲电试剂，而CH3O－和Br－是亲核试剂。这
大学有机化学总结
有机化学总结 一、有机化合物的命名 （1）、几何异构体的命名烯烃几何异构体的命名包括顺、反和Z、E两种方法。 简单的化合物可以用顺反表示，也可以用Z、E表示。用顺反表示时，相同的原子或基团在双键碳原子同侧的为顺式，反之为反式。如果双键碳原子上所连四个基团都不相同时，不能用顺反表示，只能用Z、E表示。按照“次序规则”比较两对基团的优先顺序，较优基团在双键碳原子同侧的为Z型，反之为E型。必须注意，顺、反和Z、E是两种不同的表示方法，不存在必然的内在联系。有的化合物可以用顺反表示，也可以用Z、E表示，顺式的不一定是Z型，反式的不一定是E型。例如：CH3-CH2Br C=C （反式，Z型） H CH2-CH3 CH3-CH2 CH3 C=C (反式，E型) H CH2-CH3 脂环化合物也存在顺反异构体，两个取代基在环平面的同侧为顺式，反之为反式。 （2）、光学异构体的命名光学异构体的构型有两种表示方法D、L和R、S， D 、L标记法以甘油醛为标准，有一定的局限性，有些化合物很难确定它与甘油醛结构的对应关系，因此，更多的是应用R、S标记法，它是根据手性碳原子所连四个不同原子或基团在空间的排列顺序标记的。光学异构体一般用投影式表示，要掌握费歇尔投影式的投影原则及构型的判断方法。例如： COOH 根据投影式判断构型，首先要明确， H NH2 在投影式中，横线所连基团向前， CH2-CH3竖线所连基团向后；再根据“次序 规则”排列手性碳原子所连四个基团的优先顺序，在上式中： －NH2>－COOH>－CH2-CH3>－H ；将最小基团氢原子作为以碳原子为中心的正四面体顶端，其余三个基团为正四面体底部三角形的角顶，从四面体底部向顶端方向看三个基团，从大到小，顺时针为R，逆时针为S 。在上式中，从－NH2－COOH －CH2-CH3为顺时针方向，因此投影式所代表的化合物为R构型，命名为R-2-氨基丁酸。 （3）、双官能团化合物的命名双官能团和多官能团化合物的命名关键是确定母体。 常见的有以下几种情况： ①当卤素和硝基与其它官能团并存时，把卤素和硝基作为取代基，其它官能团为母体。 ②当双键与羟基、羰基、羧基并存时，不以烯烃为母体，而是以醇、醛、酮、羧酸为母体。 ③当羟基与羰基并存时，以醛、酮为母体。 ④当羰基与羧基并存时，以羧酸为母体。 ⑤当双键与三键并存时，应选择既含有双键又含有三键的最长碳链为主链，编号时给双键或三键以尽可能低的数字，如果双键与三键的位次数相同，则应给双键以最低编号。 （4）．杂环化合物的命名由于大部分杂环母核是由外文名称音译而来，所以，一般采用音译法。要注意取代基的编号。 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能
高等有机化学人名反应
The palladium-catalyzed C-C coupling between aryl halides or vinyl halides and activated alkenes in the presence of a base is referred as the "Heck p y Reaction". Recent developments in the catalysts and reaction conditions have resulted in a much broader range of donors and acceptors being amenable to the Heck Reaction. g y One of the benefits of the Heck Reaction is its outstanding trans selectivity.
Mechanism of the Heak Reaction
Recent Literature ●Trifunctional N,N,O-terdentate amido/pyridyl carboxylate Pd(II) complexes were highly active and stable phosphine-free catalysts for Heck and room-temperature Suzuki reactions with high turnover numbers. M. L. Kantam, P. Srinivas, J. Yadav, P. R. Likhar, S. Bhargava,J. Org. Chem.,2009,74, 4882-4885. ●New N-Heterocyclic Carbene Palladium Complex/Ionic Liquid Matrix Immobilized on Silica: Application as Recoverable Catalyst for the Heck Reaction pp y B. Karimi, D. Enders,Org. Lett.,2006,8, 1237-1240. ●Pd(quinoline-8-carboxylate) 2as a Low-Priced, Phosphine-Free Catalyst for Heck and Suzuki Reactions X. Cui, J. Li, Z.-P. Zhang, Y. Fu, L. Liu, Q.-X. Guo,J. Org. Chem.,2007,72, 9342-9345.
大学有机化学知识点总结(推荐文档)
有机化学复习总结 一．有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。 立体结构的表示方法： 1 ）伞形式： COOH OH H 3 2）锯架式：CH 3 OH H H OH C 2H 5 3） 纽曼投影式： H H 4）菲舍尔投影式：COOH CH 3 OH H 5）构象(conformation) (1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。 (2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。 (3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。 立体结构的标记方法 1. Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z 构型， 在相反侧，为E 构型。 CH 3 C H C 2H 5CH 3C C H 2H 5Cl (Z)－3－氯－2－戊烯 (E)－3－氯－2－戊烯 2、 顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式； 在相反侧，则为反式。
大学有机化学人名反应机理汇总
3．Baeyer----Villiger 反应拜耳－维立格氧化重排反应 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应 具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 4．Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变。 7．Cannizzaro 反应 凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇： 脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。 醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。 9．Claisen 酯缩合反应
含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。 乙酸乙酯的α-氢酸性很弱（pK a-24.5),而乙醇钠又是一个相对较弱的碱（乙醇的 pK a~15.9），因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸，能与乙醇钠作用形成稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。所以，尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断地反应，结果反应还是可以顺利完成。 10．Claisen 重排 烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。 当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。
大学有机化学复习重点总结
有机化学复习总结 一．有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。 立体结构的表示方法： 1）伞形式：C COOH OH H 3C H 2）锯架式：CH 3 OH H H OH C 2H 5 3） 纽曼投影式： H H H H H H H H H H H H 4）菲舍尔投影式：COOH CH 3 OH H 5）构象(conformation) (1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。 (2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。 (3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。 立体结构的标记方法 1. Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一 侧，为Z 构型，在相反侧，为E 构型。 CH 3 C C H Cl C 2H 5CH 3C C H C 2H 5Cl (Z)－3－氯－2－戊烯 (E)－3－氯－2－戊烯 2、 顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧， 则为顺式；在相反侧，则为反式。 CH 3C C H CH 3H CH 3C C H H CH 3顺－2－丁烯 反－2－丁烯CH 3 H CH 3 H CH 3 H H CH 3顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷 3、 R/S 标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序
有机化学人名反应
Acetoacetic Ester Condensation Acetoacetic Ester Synthesis Acyloin Condensation Alder-Ene Reaction Aldol Addition Aldol Condensation Appel Reaction Arbuzov Reaction Arndt-Eistert Synthesis Azide-Alkyne 1,3-Dipolar Cycloaddition Azo Coupling b Baeyer-Villiger Oxidation Baker-Venkataraman Rearrangement Balz-Schiemann Reaction Bamford-Stevens Reaction Barton Decarboxylation Barton-McCombie Reaction (Barton Desoxygenation) Baylis-Hillman Reaction Beckmann Rearrangement Benzilic Acid Rearrangement Benzoin Condensation Bergman Cyclization Bestmann-Ohira Reagent Biginelli Reaction Birch Reduction Bischler-Napieralski Reaction Blaise Reaction Blanc Reaction Bohlmann-Rahtz Pyridine Synthesis Boronic Acid Mannich Reaction Bouveault-Blanc Reduction Brook Rearrangement Brown Hydroboration Bucherer-Bergs Reaction Buchwald-Hartwig Cross Coupling Reaction c Cadiot-Chodkiewicz Coupling Cannizzaro Oxidation Reduction CBS Reduction Chan-Lam Coupling Claisen Condensation Claisen Rearrangement Clemmensen Reduction
基础有机化学人名反应
基础有机化学人名反应 第四章狄尔斯–阿尔德反应（Diels –Alder reaction ）（140） 1921 年，狄尔斯和其研究生巴克（Back）研究偶氮二羧酸二乙酯（半个世纪后因光延反应而在有机合成中大放光芒的试剂）与胺发生的酯变胺的反应，当他们用2- 萘胺做反应的时候，根据元素分析，得到的产物是一个加成物而不是期待的取代物。狄尔斯敏锐地意识到这个反应与十几年前阿尔布莱希特做过的古怪反应的共同之处。这使他开始以为产物是类似阿尔布莱希特提出的双键加成产物。狄尔斯很自然地仿造阿尔布莱希特用环戊二烯替代萘胺与偶氮二羧酸乙酯作用，结果又得到第三种加成物。通过计量加氢实验，狄尔斯发现加成物中只含有一个双键。如果产物的结构是如阿尔布莱希特提出的，那么势必要有两个双键才对。这个现象深深地吸引了狄尔斯，他与另一个研究生阿尔德一起提出了正确的双烯加成物的结构。1928 年他们将结果发表。这标志着狄尔斯 - 阿德尔反应的正式发现。他们也因此获得1950 年的诺贝尔化学奖 含有一个活泼的双键或叁键的化合物（亲双烯体）与共轭二烯类化合物（双烯 体）发生1,4- 加成，生成六员环状化合物： 这个反应极易进行并且反应速度快，应用范围极广泛，是合成环状化合物的一个非常重要的方法。
带有吸电子取代基的亲双烯体和带有给电子取代基的双烯体对反应有利 常用的亲双烯体有： 下列基团也能作为亲双烯体发生反应： 常用的双烯体有： a. 反应机理 这是一个协同反应，反应时，双烯体和亲双烯体彼此靠近，互相作用，形 成一个环状过渡态，然后逐渐转化为产物分子：
反应是按顺式加成方式进行的，反应物原来的构型关系仍保留在环加成产 物中。例如： 正常的Diels-Alder 反应主要是由双烯体的HOMO最（高已占轨道）与亲双烯体的LUMO最（低未占轨道）发生作用。反应过程中，电子从双烯体的HOM“O流入”亲双烯体的LUMO。也有由双烯体的LUMO与亲双烯体的HOMO作用发生反应的。 b. 反应实例
有机化学人名反应
有机人名反应及机理索引： Arbuzov反应 Arndt-Eister反应 Baeyer-Villiger 氧化 Beckmann 重排 Birch 还原 Bischler-Napieralski 合成法 Bouveault-Blanc还原 Bucherer 反应 Cannizzaro 反应 Chichibabin 反应 Claisen 酯缩合反应 Claisen-Schmidt 反应 Clemmensen 还原 Combes 合成法 Cope 重排 Cope 消除反应 Curtius 反应 Dakin 反应 Darzens 反应 Demjanov 重排 Dieckmann 缩合反应 Elbs 反应 Eschweiler-Clarke 反应 Favorskii 反应 Favorskii 重排 Friedel－Crafts烷基化反应 Friedel－Crafts酰基化反应 Fries 重排 Gabriel 合成法 Gattermann 反应 Gattermann-Koch 反应 Gomberg-Bachmann 反应 Hantzsch 合成法 Haworth 反应 Hell-V olhard-Zelinski 反应 Hinsberg 反应 Hofmann 烷基化 Hofmann 消除反应 Hofmann 重排(降解) Houben-Hoesch 反应
Hunsdiecker 反应 Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反应 Knorr 反应 Koble 反应 Koble-Schmitt 反应Leuckart 反应 Lossen反应 Mannich 反应 Meerwein-Ponndorf 反应Meerwein-Ponndorf 反应Michael 加成反应Norrish I和II 型裂解反应Oppenauer 氧化 Paal-Knorr 反应 Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反应Reformatsky 反应Reimer-Tiemann 反应Reppe 合成法 Robinson 缩环反应Rosenmund 还原 Ruff 递降反应Sandmeyer 反应Schiemann 反应 Schmidt反应 Skraup 合成法Sommelet-Hauser 反应Stephen 还原 Stevens 重排 Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反应 Vilsmeier 反应 Wagner-Meerwein 重排Wacker 反应 Williamson 合成法 Wittig 反应 Wittig-Horner 反应 Wohl 递降反应 Wolff-Kishner-黄鸣龙反应Yurév 反应 Zeisel 甲氧基测定法
大学有机化学性质总结
有机化学复习资料—化学性质 烷烃及环烷烃得化学性质: 1.烷烃卤代反应 2、环烷烃加成反应(加氢,加卤素,加卤化氢) 烯烃得化学性质: 1、加成反应（加氢，加水，加卤素,加次卤酸反式加成,自由基加成ROOR ) 马氏规则得应用(形成稳定得正碳离子);个别化合物,要考虑甲基、氢得重排。 在过氧化物存在下，与HBr得自由基加成,反马氏规则。 烯烃得硼氢化－氧化反应条件：ＢH3或Ｂ2H6 →H2Ｏ2／OＨ—→Ｈ2O 反马氏规则, 顺型加成,产物就是醇。 2、氧化反应 1、ＫＭnO4溶液（碱性或中性）产物邻二醇，顺式； KMnO4溶液（酸性）产物双键发生断裂。 （烯烃C=C 氧化为Ｃ=O; C=Ｃ上得氢被氧化成羟基(-ＯH)。） ２、臭氧化反应:反应条件：O3→Zｎ/H2O 产物就是醛、酮 炔烃得化学性质： 1、酸性(炔化银与炔化亚酮得生成与复原） 2.加成反应(加卤素,加卤化氢，加水H２O, HgSO4-Ｈ２SＯ4<互变异构〉) 炔键在中间，生成反式加成产物. 在过氧化物存在下，与HBr得自由基加成，反马氏规则. 3、氧化反应(KMｎO4溶液（酸性），臭氧化反应) 炔烃得硼氢化—氧化反马氏规则, 顺型加成,产物就是醛酮。 炔烃得加氢1）Lｉnｄlａr Ｐd (顺式烯烃) 2）Na, NH3(反式烯烃） 共轭二烯烃性质: 1、1,2加成-80°Ｃ优势与1,4加成40°C 优势 2.狄尔斯—阿尔德反应 共轭二烯烃与含有碳碳双键或三键得化合物作用形成六元环产物得反应. 芳香烃得化学性质: 1、亲电取代反应（卤化FｅCl3/Fe，硝化浓H２ＳＯ４，磺化<可逆，增加水溶性>，F-C反应＜烷基化无水AｌＣl3，酰基化ＡlＣl３〉）。 2、苯及其同系物得氧化反应（具有α-H 得苯同系物——苯甲酸） 3、苯环侧链得氧化反应（主要产物就是α—H被取代得卤代芳香烃)、 卤代烃得化学性质: 1、各种亲核取代反应 (生成醇，醚，硫醇，氰（多一个ｃ羧酸）,胺,硝酸酯）. 2、、与金属得反应(主要掌握Grignarｄ试剂） (a、烷烃b、(１）CO2（2)Ｈ+/H2O多一个c羧酸）。 ３、消去反应 Saytzｅｆｆ规则：消除反应得主要产物就是C=C 碳原子上连有最多烃基得烯烃。叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷＞卤代甲烷 醇得化学性质： 1、与钠得反应。 酸性得强弱次序为:伯醇〉仲醇〉叔醇醇
大学有机化学1要点及反应总结最新版本
Chap 1绪论 一、构造、构型、构象 二、共价键 轨道杂化：C：sp、sp2、sp3杂化方式、空间构型（键角）、未参与杂化p轨道与杂化轨道位置、电负性比较 基本属性：键长：越短键越牢固键能：越大键越牢固σ键能大于п键能 键角：取代基越大键角越大极性和极化性：偶极矩（会判断偶极矩大小：矢 量和） 键断裂方式和反应类型：自由基反应、离子型（亲电、亲核）、周环反应 Lewis酸、碱 氢键、电负性 三、官能团、优先次序（ppt） Chap 2饱和烃——烷烃 一、烃分类 烃：开链烃和环状烃 开链烃：饱和烃和不饱和烃环状烃：脂环烃和芳香烃 二、烷烃通式和构造异构、构象异构（乙烷和丁烷构象） 烷烃通式：C n H2n+2 构造异构体：分子内原子链接顺序不同 σ键形成及特性：电子云重叠程度大，键能大，不易断；可绕轴自由旋转；两核间不能有两个或以上σ键。 乙烷构象：Newman投影式、重叠式（不稳定，因为非键张力大）、交叉式（稳定，各个氢距离远，非键张力小） 丁烷构象：Newman投影式；稳定性（大到小）：对位交叉式、邻位交叉式、部分重叠式、全部重叠式 甲烷结构和sp3杂化构型：正四面体型 三、命名 普通命名法（简单化合物）：正、异、新 衍生物命名法：以甲烷为母体，选取取代基最多的C为母体C。 系统命名法：①选取最长碳链为主链，主链C标号从距离取代基最近的一端开始标。 ②多取代基时，合并相同取代基，尽量使取代基位次和最小。书写时按照 官能团大小（小在前）命名 ③含多个相同长度碳链时，选取取代基最多的为主链 四、物理性质 沸点（b.p.）：直链烷烃随分子量增大而增大（分子间色散力与分子中原子大小和数目成正比，分子量增大，色散力增大，沸点增大） 支链越多，沸点越低（支链多，烷烃体积松散，分子间距离大，色散力小）熔点（m.p.）：总趋势：分子量增大，m.p.增大 m.p.曲线（书P48） 相对密度：分子量增大，相对密度增大，接近于0.8 溶解度：不溶于水，易溶于有机溶剂（相似相溶，烷烃极性小）
有机化学人名反应
取代反应： 1，加特曼反应：加特曼(Gattermann L)发现：用催化量的金属铜代替氯化亚铜或溴化亚铜作催化剂，也可使重氮盐与盐酸或氢溴酸反应制得芳香氯化物或溴化物。这样进行的反应叫做加特曼反应。 2，加特曼-科赫反应：苯、一氧化碳和氯化氢反应生成苯甲醛，此反应称为加特曼-科赫反应。 3，傅-克反应：芳香化合物芳环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应；芳香化合物芳环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应；统称傅-克反应。4，布赫尔反应：萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用，转变成相应萘胺的反应称为布赫尔反应。 5，齐齐巴宾反应：吡啶与氨基钠反应，生成α-氨基吡啶，如果α位已被占据，则得γ-氨基吡啶，但产率很低。这个反应称为齐齐巴宾（Chichibabin）反应。 6，刚穆伯—巴赫曼反应：芳香重氮盐中的芳基在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联成联苯或联苯衍生物的反应称为刚穆伯（Gomberg）—巴赫曼（Bachmann）反应。 7，柯尔伯—施密特反应：干燥的酚钠或酚钾与二氧化碳在加温加压下生成羟基苯甲酸的反应称为柯尔伯—施密特（Kolbe-Schmitt）反应。
8，威廉森合成法：在无水条件下，醇钠和卤代烷作用生成醚的反应称为威廉森（Williamson A W）合成法。 9，席曼反应：芳香重氮盐和氟硼酸反应，生成溶解度较小的氟硼酸盐，后者加热分解产生氟苯，这称为席曼(Schiemann)反应。 10，桑德迈耳反应：1884年，桑德迈耳(Sandmeyer T)发现：在氯化亚铜或溴化亚铜的催化下，重氮盐在氢卤酸溶液中加热，重氮基可分别被氯或溴原子取代，生成芳香氯化物或溴化物。这一反应称为桑德迈耳反应。 11，普塑尔反应：一些重氮盐在碱性条件下或稀酸的条件下可以发生分子内的偶联反应。这个反应是普塑尔（Pschorr R）在寻找合成菲环的新方法中首先发现的，故称为普塑尔反应。 12，瑞穆尔—悌曼反应：酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基醛的反应称为瑞穆尔—悌曼(Reimer —Tiemann)反应。 13，赫尔—乌尔哈—泽林斯基反应：在催化量的三氯化磷、三溴化磷等作用下，卤素取代羧酸α氢的反应称为赫尔—乌尔哈—泽林斯基（Hell C－V olhard J－Zelinski N D）反应。