2017年高三化学一轮复习习题第八章第二讲水的电离和溶液的酸碱性

第二讲水的电离和溶液的酸碱性

[考纲展示]

1．了解水的电离、离子积常数。 2.了解溶液pH的定义。了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。 3.能根据实验试题要求分析或处理实验数据，得出合理结论。

考点一水的电离平衡

一、水的电离

水是极弱的电解质，其电离方程式为H2O＋H2O H3O＋＋OH－或H2O H＋

＋OH－。

二、水的离子积常数

K w＝c(H＋)·c(OH－)。

1．室温下，K w＝1×10－14。

2．影响因素：只与温度有关，水的电离是吸热过程，升高温度，K w增大。

3．适用范围：K w不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，K w不变。

三、影响水电离平衡的因素

1．升高温度，水的电离程度增大，K w增大。

2．加入酸或碱，水的电离程度减小，K w不变。

3．加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，K w不变。

名师点拨

名师点拨

(1)K w不仅适用于纯水，还适用于中性、酸性或碱性的稀溶液，不管哪种溶液均有c(H ＋)H2O＝c(OH－)H2O。

如酸性溶液中：[c(H＋)酸＋c(H＋)H2O]·c(OH－)H2O＝K w；

碱性溶液中：[c(OH－)碱＋c(OH－)H2O]·c(H＋)H2O＝K w。

(2)水的离子积常数表示在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－共存，只是相对含量不同而已。

(2013·高考大纲全国卷)下图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是()

A．两条曲线间任意点均有c(H＋)×c(OH－)＝K w

B．M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)

C．图中T1＜T2

D．XZ线上任意点均有pH＝7

[解析]根据水的电离、水的离子积的影响因素以及pH的计算逐一分析各选项。A.水电离出的c(H＋)与c(OH－)的乘积为一常数。B.由图看出M区域内c(H＋)

时c(H＋)·c(OH－)，因为水的电离过程是吸热的，温度越高，水的离子积

1

越大，所以T2>T1。D.pH＝－lg c(H＋)，XZ线上任意点的c(H＋)＝c(OH－)，但pH不一定为7。

[答案] D

[思维建模]水电离产生c（H＋）和c（OH－）计算的5种类型

任何水溶液中水电离产生的c(H＋)和c(OH－)总是相等的，有关计算有以下5种类型(以常温时的溶液为例)。

(1)中性溶液：c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 mol/L。

(2)酸的溶液——OH－全部来自水的电离。

实例：pH＝2的盐酸中c(H＋)＝10－2 mol/L，则c(OH－)＝K w/10－2＝1×10－12(mol/L)，即水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12mol/L。

(3)碱的溶液——H＋全部来自水的电离。

实例：pH＝12的NaOH溶液中c(OH－)＝10－2mol/L，则c(H＋)＝K w/10－2＝1×10－12(mol/L)，即水电离出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol/L。

(4)水解呈酸性的盐溶液——H＋全部来自水的电离。

实例：pH＝5的NH4Cl溶液中，由水电离出的c(H＋)＝10－5 mol/L，因部分OH－与部分NH＋4结合使c(OH－)＝10－9 mol/L。

(5)水解呈碱性的盐溶液——OH－全部来自水的电离。

实例：pH＝12的Na2CO3溶液中，由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol/L，因部分H＋与部分CO2－3结合使c(H＋)＝10－12 mol/L。

注意：要区分清楚溶液组成和性质的关系，酸性溶液不一定是酸溶液，碱性溶液不一定是碱溶液。

1.(2015·内蒙古赤峰一中模拟)水的电离达到平衡：H2O H＋＋OH－ΔH>0，下列

叙述正确的是()

A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH－)降低

B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H＋)增大，K w不变

C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋)降低

D．加入CaO固体，K w不变

解析：选B。A项错误，加入稀氨水，平衡逆向移动，但溶液中的c(OH－)仍然是增大的；B项正确，因为K w只与温度有关，与溶液的酸碱度无关，同时NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－4，所以溶液中的c(H＋)增大；C项错误，向水中加入少量固体CH3COONa，CH3COO－能结合水电离出的H＋，促使水的电离正向移动；D项错误，加入的CaO固体与水反应放热，K w增大。

题组一水的电离平衡的影响因素

1．(2015·江苏苏州质检)下列操作会促进H2O的电离，且使溶液pH>7的是()

A．将纯水加热到90 ℃

B．向水中加少量NaOH溶液

C．向水中加少量Na2CO3溶液

D．向水中加少量FeCl3溶液

解析：选C。将纯水加热到90°C，水的电离程度增大，c(H＋)＝c(OH－)>10－7 mol〃L－1，pH<7，A错；向水中加少量NaOH溶液，水中c(OH－)增大，pH>7，但水的电离平衡向逆方向移动，即水的电离受到抑制，B错；向水中加少量Na2CO3溶液，CO2－3与H＋结合，水中c(H＋)减小，水的电离平衡向正方向移动，c(OH－)增大，c(OH－)>c(H＋)，pH>7，C对；向水中加少量FeCl3溶液，Fe3＋与OH－结合为弱电解质Fe(OH)3，水中c(OH－)减小，水的电离平衡向正方向移动，c(H＋)增大，c(H＋)>c(OH－)，pH<7，D错。

2．(2015·陕西西安模拟)25 ℃时，水中存在电离平衡：H2O H＋＋OH－ΔH>0。

下列叙述正确的是()

A．将水加热，K w增大，pH不变

B．向水中通入HCl气体，c(H＋)增大，K w不变

C．向水中加入少量NaOH固体，平衡逆向移动，c(OH－)降低

D．向水中加入少量NH4Cl固体，平衡正向移动，c(OH－)增大

解析：选B。将水加热时，电离平衡右移，电离出的c(H＋)、c(OH－)均增大，pH减小，A项错误；通入HCl气体，c(H＋)增大，平衡逆向移动，温度未变化，K w不变，B项正确；加入NaOH，c(OH－)增大，平衡逆向移动，C项错误；加入NH4Cl，NH＋4水解使平衡正向移动，c(OH－)减小，D项错误。

题组二水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算

3．25 ℃时，在等体积的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05 mol/L的Ba(OH)2溶液、③pH ＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是() A．1∶10∶1010∶109B．1∶5∶5×109∶5×108

C．1∶20∶1010∶109D．1∶10∶104∶109

解析：选A。25 ℃时，pH＝0的H2SO4溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－14 mol〃L－1；

0.05 mol·L－1的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝0.05 mol·L－1×2＝0.1 mol·L－1，根据K w＝c(H ＋)〃c(OH－)＝1.0×10－14得，由水电离出的c(H＋)＝10－13 mol〃L－1；pH＝10的Na

S溶液中

2

由水电离出的c(H＋)＝10－4mol〃L－1；pH＝5的NH4NO3溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－5 mol〃L－1，故等体积上述溶液中发生电离的水的物质的量之比为10－14∶10－13∶10－4∶10－5＝1∶10∶1010∶109，即选项A正确。

4．(2015·山东德州模拟)室温下，在pH＝12的某溶液中，分别有甲、乙、丙、丁四位同学计算出由水电离出的c(OH－)的数据分别为甲：1.0×10－7 mol·L－1；乙：1.0×10－6 mol·L －1；丙：1.0×10－2 mol·L－1；丁：1.0×10－12 mol·L－1。其中你认为可能正确的数据是() A．甲、乙B．乙、丙

C．丙、丁D．乙、丁

解析：选C。如果该溶液是一种强碱(如NaOH)溶液，则该溶液的OH－首先来自于碱(NaOH)的电离，水的电离被抑制，c(H＋)＝1×10－12mol〃L－1，所有这些H＋都来自于水的电离，水电离时当然同时提供相同物质的量的OH－，所以丁是对的。如果该溶液是一种强碱弱酸盐溶液，则该溶液之所以呈碱性是由于盐中弱酸根水解的缘故。水解时，弱酸根离子与水反应生成弱酸和OH－，使溶液中c(OH－)>c(H＋)，溶液中的OH－由水电离所得，所以丙也是正确的。

反思归纳

(1)酸、碱、盐虽然影响水的电离平衡(不水解的盐除外)，造成水电离出的H＋或OH－的浓度发生变化，但在温度一定时K w仍然不变，因为K w只与温度有关。

(2)水的离子积常数K w＝c(H＋)·c(OH－)中H＋和OH－不一定是水电离出来的。c(H＋)和c(OH－)均指溶液中的H＋或OH－的总浓度。这一关系适用于任何水溶液。

(3)在pH＝2的盐酸溶液中由水电离出来的c(H＋)与c(OH－)之间的关系是相等的。因为外界条件改变，水的电离平衡发生移动，但任何时候水电离出来的c(H＋)和c(OH－)总是相等的。

(4)室温下，由水电离出的c(H＋)＝1×10－13mol/L的溶液可能呈强酸性或强碱性，故该溶液中HCO－3、HSO－3均不能大量共存。

考点二溶液的酸碱性与pH

一、溶液的酸碱性

溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋－“<”填空)

二、溶液的pH

1．定义式：pH＝－lg_c(H＋)。

2．溶液的酸碱性与pH的关系

室温下：

3．适用范围：0～14。

4．测量

(1)pH试纸法：取一小块试纸放在玻璃片或表面皿上，用洁净干燥的玻璃棒蘸取待测溶

液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对比，即可确定溶液的pH 。

(2)pH 计测量法。 名师点拨

(1)溶液呈现酸、碱性的实质是c (H ＋)与c (OH －

)的相对大小不相等，不能只看pH ，一定温度下pH ＝6的溶液也可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。

(2)使用pH 试纸时不能用蒸馏水润湿。 (3)广泛pH 试纸只能测出pH 的整数值。

)

(2015·最新改编)常温下，下列叙述正确的是( ) A ．将pH ＝a 的氨水稀释10倍后，其pH ＝b ，则a ＝b ＋1 B ．将pH ＝3.0的盐酸稀释105倍后，溶液的pH ＝8.0

C ．将pH ＝9.0的NaOH 溶液与pH ＝11.0的NaOH 溶液等体积混合，所得溶液的pH ＝9.3

D ．若将1 mL pH ＝1.0的盐酸与100 mL NaOH 溶液混合后，溶液的pH ＝7.0，则NaOH 溶液的pH ＝11.0

[解析] 一水合氨为弱电解质，加水稀释，促进其电离，溶液pH 变化比强碱的小，故将pH ＝a 的氨水稀释10倍后，其pH ＝b ，则a

不能直接按c (H ＋)进行计算，应先求出混合溶液中的c (OH －)，再求c (H ＋

)，进一步求pH 。混合后c (OH －

)＝10－

5mol 〃L －

1＋10－

3mol 〃L －

12≈10－

3mol 〃L －

12

，则c (H ＋)＝2×10－11mol 〃L －

1，

pH ＝11－lg 2≈10.7，C 项叙述错误；设NaOH 溶液的pH ＝b ，两溶液混合后溶液的pH ＝7.0，

则1×10－3 L ×10－1 mol 〃L －1＝100×10－3L ×10b －14mol 〃L －

1，解得b ＝11.0，D 项叙述正确。

[答案] D

[思维建模]—突破解题障碍·理清解题思路

(1)单一溶液的pH 计算

强酸溶液：如H n A ，设浓度为c mol/L ，c (H ＋)＝nc mol/L ，pH ＝－lg c (H ＋

)＝－lg nc 。 强碱溶液(25 ℃)：如B(OH)n ，设浓度为c mol/L ，c (H ＋

)＝10－

14nc

mol 〃L －

1，pH ＝－lg c (H

＋

)＝14＋lg nc 。

(2)混合溶液的pH 的计算类型

①两种强酸混合：直接求出c (H ＋

)混，再据此求pH ，c (H ＋

)混＝c 1（H ＋

）V 1＋c 2（H ＋

）V 2

V 1＋V 2

。

②两种强碱混合：先求出c (OH －)混，再据K w 求出c (H ＋)混，最后求pH ，c (OH －

)混＝c 1（OH －

）V 1＋c 2（OH －

）V 2

V 1＋V 2

。

③强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H ＋

或OH －

的浓度，最后求pH ，c (H ＋

)混或c (OH －

)混＝|c （H ＋

）酸V 酸－c （OH －

）碱V 碱|

V 酸＋V 碱

将强酸、强碱溶液以某体积之比

混合，若混合液呈中性，则c (H ＋)∶c (OH －

)、V 碱∶V 酸、pH 酸＋pH 碱有如下规律(25 ℃)：因

c (H ＋

)酸〃V 酸＝c (OH －

)碱〃V 碱，故有c （H ＋

）酸c （OH －）碱＝V 碱V 酸。在碱溶液中c (OH －

)碱＝10－

14c （H ＋

）碱

，将其代入上式得c (H ＋

)酸〃c (H ＋

)碱＝

10

－14

〃V 碱V 酸，两边取负对数得pH 酸＋pH 碱＝14－lg V 碱

V 酸。

2.(2013·高考山东卷)某温度下，向一定体积0.1 mol·L 的醋

酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH 溶液，溶液中pOH[pOH ＝－lg c (OH －

)]与pH 的变化关系如图所示，则( )

A ．M 点所示溶液的导电能力强于Q 点

B ．N 点所示溶液中c (CH 3COO －)＞c (Na ＋

) C ．M 点和N 点所示溶液中水的电离程度相同

D ．Q 点消耗NaOH 溶液的体积等于醋酸溶液的体积

解析：选C 。Q 点pOH ＝pH ＝a ，则有c (H ＋)＝c (OH －

)，此时溶液呈中性，那么c (CH 3COO －)＝c (Na ＋)，N 点溶液呈碱性，c (OH －)＞c (H ＋)，那么c (CH 3COO －)＜c (Na ＋

)，B 错。结合图像可知，M 点溶液中含有CH 3COOH 和CH 3COONa ，在滴加NaOH 溶液的过程中，溶液中离子浓度变大，则M 点溶液的导电能力比Q 点弱，A 错。M 点pOH ＝b ，N 点pH ＝b ，说

明M 点c (OH －)与N 点c (H ＋

)相等，对水的电离的抑制程度相同，因此M 点和N 点水的电离程度相同，C 对。若消耗NaOH 溶液与醋酸溶液的体积相等，二者恰好反应生成CH 3COONa ，溶液显碱性，而Q 点溶液呈中性，显然醋酸溶液的体积大于消耗NaOH 溶液的体积，D 错。

题组一 溶液酸碱性的判断

1．室温时下列混合溶液的pH 一定小于7的是( ) A ．pH ＝3的盐酸和pH ＝11的氨水等体积混合

B ．pH ＝3的盐酸和pH ＝11的氢氧化钡溶液等体积混合

C ．pH ＝3的醋酸溶液和pH ＝11的氢氧化钡溶液等体积混合

D ．pH ＝3的硫酸溶液和pH ＝11的氨水等体积混合

解析：选C 。A 项氨水过量，pH>7；B 项pH ＝7；C 项CH 3COOH 过量，pH<7；D 项氨水过量，pH>7。

2．已知温度T 时水的离子积常数为K w ，该温度下，将浓度为a mol ·L －

1的一元酸HA

与b mol ·L －

1的一元碱BOH 等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )

A ．a ＝b

B ．混合溶液的pH ＝7

C ．混合溶液中，c (H ＋

)＝K w mol ·L －

1

D ．混合溶液中，c (H ＋)＋c (B ＋)＝c (OH －)＋c (A －

)

解析：选C 。溶液呈中性，说明c (H ＋)＝c (OH －)，而水的离子积K w ＝c (H ＋)·c (OH －

)＝c 2(H

＋

)，所以c (H ＋

)＝K w mol 〃L －

1，C 正确。A 项中a ＝b ，不知酸和碱的强弱，故不好判断溶液酸碱性，B 项中pH ＝7，没有指明在25 ℃时，不能作为溶液呈中性的依据，D 项为电荷

守恒。

题组二溶液pH的简单计算

3．(2015·浙江杭州模拟)在某温度时，测得0.01 mol·L－1的NaOH溶液的pH＝11。

(1)该温度下水的离子积常数K w＝________。

(2)在此温度下，将pH＝a的NaOH溶液V a L与pH＝b的硫酸V b L混合。

①若所得混合液为中性，且a＝12，b＝2，则V a∶V b＝________；

②若所得混合液为中性，且a＋b＝12，则V a∶V b＝________。

解析：(1)由题意知，溶液中c(H＋)＝10－11 mol〃L－1，c(OH－)＝0.01 mol·L－1，故K w＝c(H ＋)〃c(OH－)＝10－13。

(2)①根据中和反应：H＋＋OH－===H2O

c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱

10－2〃V b＝10－13/10－12〃V a

所以，V a∶V b＝10－2∶10－1＝1∶10。

②根据中和反应：H＋＋OH－===H2O

c(H＋)·V b＝c(OH－)·V a

10－b〃V b＝10－13/10－a〃V a

所以，V a/V b＝10－b/10a－13＝1013－(a＋b)＝10

即V a∶V b＝10∶1。

答案：(1)10－13(2)①1∶10②10∶1

4．已知在100 ℃的温度下，水的离子积K w＝1×10－12(本题涉及的溶液温度均为100 ℃)下列说法中正确的是()

A．0.005 mol/L的H2SO4溶液，pH＝2

B．0.001 mol/L的NaOH溶液，pH＝11

C．0.005 mol/L的H2SO4溶液与0.01 mol/L的NaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH 为6，溶液显酸性

D．完全中和pH＝3的H2SO4溶液50 mL，需要pH＝9的NaOH溶液100 mL

解析：选A。A项，0.005 mol/L的H2SO4溶液中，c(H＋)＝0.005 mol/L×2＝1×10－2mol/L，pH＝－lg c(H＋)＝－lg(1×10－2)＝2，此计算与K w值无关，不受K w＝1×10－12的干扰；B项，0.001 mol/L的NaOH溶液中，c(OH－)＝0.001 mol/L，pH＝－lg(1×10－9)＝9；C项，pH＝6时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性；D项，pH＝3的溶液中c(H＋)＝10－3mol/L，pH＝9的溶液中c(OH－)＝10－3mol/L，二者等体积混合恰好完全中和。

反思归纳

(1)溶液pH的计算

关于溶液pH的计算是高考中的重要题型，主要包含直接求溶液的pH、求酸或碱溶液的浓度、所需酸或碱的体积等，无论以哪一种形式出现，均可按照以下方法求解。

(2)溶液pH计算口诀

酸按酸(H＋)——先计算混合后的c(H＋)。

碱按碱(OH－)——先计算混合后的c(OH－)。

同强相混0.3——即25 ℃时两强酸等体积混合，pH＝pH小＋0.3；两强碱等体积混合，pH＝pH大－0.3。

异强相混看过量——强酸强碱混合先判断过量。

无限稀释“7”为限——酸碱无限稀释，最终溶液都接近中性。

水的电离和溶液的酸碱性

考点三酸碱中和滴定

一、实验原理

利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。

二、常用酸碱指示剂及其变色范围

三、实验用品

1．仪器：酸式滴定管(如图A)、碱式滴定管(如图B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。

2．试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。

四、实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)

1．滴定前的准备

(1)滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。

(2)锥形瓶：注碱液→记读数→加酚酞指示剂。

2．滴定

3．终点判断

等到滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。

4．操作步骤

(1)仪器的洗涤

滴定管(或移液管)：自来水→蒸馏水→所装溶液润洗。

锥形瓶：自来水→蒸馏水(禁止用所装溶液洗涤)。

(2)装液调整液面

装液，使液面一般高于“0”刻度，驱除玻璃尖嘴处的气泡。

(3)读数

调整液面在“0”刻度或“0”刻度以下，读出初读数，记为“X.XX mL”，滴定终点，读出末读数，记为“YY.YY mL”，实际消耗滴定剂的体积为(YY.YY－X.XX)mL。

五、数据处理

按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝c（HCl）×V（HCl）

计算。

V（NaOH）

六、误差分析

1．原理

依据原理c (标准)·V (标准)＝c (待测)·V (待测)，所以c (待测)＝c （标准）·V （标准）

V （待测），因

c (标准)与V (待测)已确定，因此只要分析出不正确的操作引起V (标准)的变化，即分析出结果。V (标准)变大，则c (待测)偏高；V (标准)变小，则c (待测)偏低。

2．常见误差

以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：

名师点拨

(1)滴定管要用待装液润洗。滴定管不润洗相当于对所盛装溶液的稀释，锥形瓶不需润洗，润洗后相当于所盛装溶液的物质的量增大。

(2)滴定管盛装标准溶液时，其液面不一定要在“0”刻度。只要在“0”刻度或“0”刻度以下某刻度即可，但一定要记录下滴定前液面的读数。滴定管的精确度为0.01 mL 。

(3)指示剂选择的三个因素：①变色范围与终点pH 吻合或接近；②指示剂变色范围越窄越好；③指示剂在滴定终点时颜色变化明显，容易观察判断。

(2014·高考海南卷)室温下，用0.100 mol/L NaOH 溶液

分别滴定20.00 mL 0.100 mol/L 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )

A ．Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线

B ．pH ＝7时，滴定醋酸消耗的V (NaOH)小于20 mL

C ．V (NaOH)＝20 mL 时，c (Cl －)＝c (CH 3COO －

)

D ．V (NaOH)＝10 mL 时，醋酸溶液中c (Na ＋)>c (CH 3COO －

)>c (H ＋)>c (OH －)

[解析] 解答本题，首先应该掌握两种酸酸性的相对强弱，了解在浓度相同时电离产生

的离子浓度的大小。然后看其与碱混合发生反应时，酸碱相对物质的量的多少、溶液中的溶质的种类、电解质的电离程度与产生的盐的水解程度的相对大小。最后对选项中的问题根据题意进行解答。A.相同浓度的盐酸和醋酸，由于盐酸是一元强酸，在水溶液中完全电离，醋酸是一元弱酸，在水溶液中部分电离。所以醋酸溶液的pH大。因此Ⅰ表示的是醋酸，Ⅱ表示的是盐酸，A错误；B.NaOH是强碱，HCl是强酸，当pH＝7时，二者恰好反应，物质的量相等，所以V(NaOH)＝20 mL。若与醋酸反应的NaOH溶液的体积也是20 mL则得到的是醋酸钠溶液，醋酸钠是强碱弱酸盐，溶液显碱性，因此若要使pH＝7，则滴加的体积就要少于20 mL，B正确；C.任何溶液都符合电荷守恒、质子守恒、物料守恒。在醋酸溶液中加入20 mL NaOH溶液时，醋酸根离子会发生水解反应，所以除了醋酸根离子外，还存在醋酸分子。根据物料守恒，可得c(Cl－)＝c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，C错误；D.V(NaOH)＝10 mL时，得到是醋酸和醋酸钠等浓度的混合溶液。由于在等浓度的醋酸与醋酸钠的混合溶液中，醋酸分子的电离大于醋酸钠的水解，所以根据物料守恒和电荷守恒可得：溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，D错误。

[答案] B

3.(教材改编)某学生用0.200 0 mol·L－1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作为如下几步：

①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并立即注入NaOH溶液至“0”刻度线以上；

②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体；

③调节液面至“0”或“0”刻度线以下某一刻度，并记下读数；

④移取20.00 mL待测液注入洁净的锥形瓶中，并加入3滴酚酞溶液；

⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数。

请回答下列问题：

(1)以上步骤有错误的是________(填编号)，该错误操作会导致测定结果(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)________。

(2)判断滴定终点的现象：锥形瓶中溶液从________色变为________色，且半分钟内不变色。

(3)如图是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为________ mL。

－1

(4)

(2)颜色变化为无色变为浅红色。

(3)读数为22.60 mL。

(4)第三次数据误差较大，故不能用来作计算。设盐酸的浓度为x mol〃L－1则，0.200 0

mol〃L－1×20×10－3 L＝x mol〃L－1×20×10－3L，解得x＝0.200 0。

答案：(1)①偏大(2)无浅红(3)22.60

(4)0.200 0

题组一酸碱中和滴定的常规考查

1．(2015·安徽十校联考)用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考如图所示从下表中选出正确选项()

解析：选D。解答本题的关键是①明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项，②指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱，碱式滴定管不能盛放酸，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊，另外还要注意在酸碱中和滴定中，无论是标准溶液滴定待测溶液，还是待测溶液滴定标准液，只要操作正确，都能得到正确的结果。

2．(2015·河南洛阳一模)实验室中有一未知浓度的稀盐酸，某学生用0.10 mol·L－1NaOH 标准溶液进行测定盐酸的浓度的实验。请完成下列填空：

取20.00 mL待测盐酸放入锥形瓶中，并滴加2～3滴酚酞作指示剂，用自己配制的NaOH

(1)滴定达到终点的标志是

________________________________________________________________________。

(2)根据上述数据，可计算出该盐酸的浓度约为________(保留两位有效数字)。

(3)排去碱式滴定管中气泡的方法应采用如图所示操作中的________，然后轻轻挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。

(4)在上述实验中，下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏高的有________(填字母序号)。

A．滴定终点读数时俯视

B．酸式滴定管使用前，水洗后未用待测盐酸润洗

C．锥形瓶水洗后未干燥

D．配制标准溶液时，称量NaOH固体中混有Na2CO3固体

E．碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失

解析：根据指示剂在酸性溶液或碱性溶液中的颜色变化，我们可以判断中和反应是否恰好进行完全。计算盐酸的浓度时，应计算三次中和滴定的平均值，因NaOH标准液浓度及待测液的体积均相同，故只算NaOH溶液体积的平均值即可。根据碱式滴定管的构造可知，弯曲橡胶管即可将管中的气泡排出。

答案：(1)滴入最后一滴NaOH溶液，溶液由无色恰好变成浅红色且半分钟内不褪色

(2)0.11 mol·L－1

(3)丙

(4)DE

反思归纳

(1)答题时注意题目要求，防止答非所问，如要求答“偏高”、“偏低”，容易误答成“偏大”、“偏小”。

(2)分析误差时要看清是标准液(在滴定管中)还是待测液(在锥形瓶中)。

(3)滴定终点≠中和反应恰好进行完全≠溶液呈中性。中和反应恰好进行完全，得到的溶液不一定呈中性，有可能呈酸性或碱性。

题组二中和滴定原理在沉淀滴定和氧化还原滴

定中的应用

3．氯化钾样品中含有少量碳酸钾、硫酸钾和不溶于水的杂质。为了提纯氯化钾，先将样品溶于适量水中，充分搅拌后过滤，再将滤液按下图所示步骤进行操作。

回答下列问题：

(1)起始滤液的pH________7(填“大于”、“小于”或“等于”)，其原因是

________________________________________________________________________；

(2)试剂Ⅰ的化学式为________，①中发生反应的离子方程式为

________________________________________________________________________；

(3)试剂Ⅱ的化学式为__________，②中加入试剂Ⅱ的目的是

________________________________________________________________________；

(4)试剂Ⅲ的名称是__________，③中发生反应的离子方程式为

________________________________________________________________________；

(5)某同学称取提纯的产品0.775 9 g，溶解后定容在100 mL容量瓶中，每次取25.00 mL 溶液，用0.100 0 mol·L－1的硝酸银标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为25.62 mL，该产品的纯度为

________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________(列式并计算结果)。

解析：(1)硫酸钾、碳酸钾、氯化钾的混合物中，只有碳酸钾水解使溶液呈碱性。(2)试剂Ⅰ为过量的BaCl2溶液，发生的反应有Ba2＋＋SO2－4===BaSO4↓、Ba2＋＋CO2－3===BaCO3

↓。(3)试剂Ⅱ为过量的K 2CO 3溶液，以除去过量的Ba 2＋

。(4)试剂Ⅲ为适量的盐酸，通过观察是否继续产生气泡确定盐酸的加入量。(5)氯化钾的纯度为

[(25.62×10

－3

L ×0.100 0 mol 〃L －

1×74.5g 〃mol －

1

?

?

??×

100 mL 25.00 mL ÷0.775 9 g ×100%≈98.40%。

答案：(1)大于 强碱弱酸盐K 2CO 3发生水解使体系呈碱性 (2)BaCl 2 Ba 2＋

＋CO 2－

3===BaCO 3↓、Ba 2＋＋SO 2－4===BaSO 4↓ (3)K 2CO 3 除去A 中的Ba 2＋

(4)盐酸 CO 2－3＋2H ＋

===H 2O ＋CO 2↑

(5)[(25.62×10－

3 L ×0.100 0 mol ·L －

1

×74.5

?

?

??g·mol －

1×

100 mL 25.00 mL ÷0.775 9 g ×100%≈98.40%

4．氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量(单位：

mg/L ——每升水样中还原性物质被氧化需要O 2的质量)。某废水样100.00 mL ，用硫酸酸化后，加入0.016 67 mol/L 的K 2Cr 2O 7溶液25.00 mL ，使水样中的还原性物质在一定条件下完

2－

(1)完成离子方程式的配平：

________Cr 2O 2－7＋________Fe 2＋

＋________===________Cr 3＋＋________Fe 3＋＋________H 2O

(2)计算废水样的化学耗氧量为________mg/L 。

解析：(1)Cr 2O 2－7中铬的化合价为＋6价，1 mol Cr 2O 2－7在反应中得6 mol e －，1 mol Fe

2＋

失1 mol e －，所以Cr 2O 2－7的系数为1，Fe 2＋

的系数为6，由于反应产物中有H 2O 、水样用硫

酸酸化，故缺少的反应物为H ＋。反应的离子方程式为Cr 2O 2－7＋6Fe 2＋＋14H ＋===2Cr 3＋＋6Fe 3

＋

＋7H 2O 。(2)分析实验数据记录表，第一次实验数据有误，故剔除这一组数据。消耗的FeSO 4标准溶液平均体积为[(15.31－0.30)＋(15.19－0.20)]/2＝15.00(mL)，则废水中消耗的K 2Cr 2O 7

总物质的量为0.016 67 mol/L ×25.00×10－3 L －1/6×15.00×10－3

L ×0.100 0 mol/L ＝1.668× 10－

4mol 。根据得失电子守恒得关系式2K 2Cr 2O 7～3O 2进一步推出，废水中化学耗氧量m (O 2)＝(1.668×10－

4mol ×32

×32 g/mol ×103mg/g)÷0.100 0L ＝80.06 mg/L 。

答案：(1)1 6 14H ＋

2 6 7 (2)80.06

反思归纳

(1)沉淀滴定法 ①概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，

但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag ＋

与卤素离子的反应来测定Cl －、Br －、I －

浓度。

②原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。例如：用

AgNO 3溶液滴定溶液中的Cl －的含量时常以CrO 2－

4为指示剂，这是因为AgCl 比Ag 2CrO 4更

难溶的缘故。

(2)氧化还原滴定法

①原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。

②试剂：常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等。常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。

③指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类。a.氧化还原指示剂。b.专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。c.自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。

1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×”

(1)(2013·高考天津卷)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，K w不变。()

(2)(2013·高考福建卷)室温下，对于0.10 mol·L－1的氨水，加水稀释后，溶液中c(NH＋4)·c(OH－)变大。()

(3)(2013·高考重庆卷)25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸

(4)(2012·高考福建卷)25 ℃与60 ℃时，水的pH相等。()

(5)(2012·高考福建卷)中和等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等。()

(6)(2012·高考山东卷)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶。()

答案：(1)×(2)×(3)×(4)×(5)√(6)×

2．(2014·高考新课标全国卷Ⅱ)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是() A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1

B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1

C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH －)＋c(HC

2

O－4)

D．pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①>②>③解析：选D。A.pH＝5的H2S溶液中H＋的浓度为1×10－5 mol〃L－1，但是HS－的浓度会小于H＋的浓度，H＋来自于H2S的第一步电离、HS－的电离和水的电离，故H＋的浓度大于HS－的浓度，错误。B.弱碱不完全电离，弱碱稀释10倍时，pH减小不到一个单位，a碳酸的酸性>次氯酸的酸性，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠>碳酸氢钠>次氯酸钠，则钠离子的浓度为①>②>③，故D正确。

3．(2014·高考山东卷)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O 的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中()

A．水的电离程度始终增大

B.c（NH＋4）

c（NH3·H2O）

先增大再减小

C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变

D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH＋4)＝c(CH3COO－)

解析：选D。A.醋酸溶液显酸性，水的电离平衡受到抑制。在滴加NH3〃H2O的过程中，

酸性减弱，水的电离程度受到抑制的程度减小，电离程度增大，当CH 3COOH 反应完后，加入的NH 3〃H 2O 会抑制水的电离，电离程度减小，故该选项错误。

B ．在向醋酸中滴加氨水的过程中，碱性增强酸性减弱，c (OH －

)一直增大。由NH 3〃H 2O

NH ＋

4＋OH －

可知，K ＝c （NH ＋

4）·c （OH －

）c （NH 3〃H 2O ）

，

则c （NH ＋

4）c （NH 3〃H 2O ）＝K c （OH －

）

， 而K 是常数，故K

c （OH －

）

一直减小，该选项错误。 C ．n (CH 3COOH)和n (CH 3COO －

)之和保持不变，但溶液的体积是增大的，故c (CH 3COOH)

与c (CH 3COO －

)之和逐渐减小，该选项错误。

D ．当加入氨水10 mL 时，两者恰好完全反应生成CH 3COONH 4，由CH 3COOH 和

NH 3〃H 2O 的电离常数相等可知，CH 3COO －和NH ＋4的水解程度也相等，c (NH ＋

4)＝c (CH 3COO －

)，该选项正确。 4．(2014·高考上海卷)向饱和澄清石灰水中加入少量CaC 2，充分反应后恢复到原来的温度，所得溶液中( )

A ．c (Ca 2＋)、c (OH －

)均增大

B ．c (Ca 2＋)、c (OH －

)均保持不变

C ．c (Ca 2＋)、c (OH －

)均减小

D ．c (OH －)增大、c (H ＋

)减小

解析：选B 。碳化钙溶于水与水反应生成氢氧化钙和乙炔，反应的化学方程式为CaC 2

＋2H 2O ―→Ca(OH)2＋HC ≡CH ↑。由于原氢氧化钙是饱和溶液，因此生成的氢氧化钙不可能再溶解。另一方面溶剂水被消耗，导致原溶液中氢氧化钙析出，但温度不变，析出后的溶液仍然是饱和溶液，因此溶液中离子的浓度均保持不变，答案选B 。

5．(高考福建卷节选)(1)硫代硫酸钠(Na 2S 2O 3)是常用的还原剂。在维生素C(化学式C 6H 8O 6)的水溶液中加入过量I 2溶液，使维生素C 完全氧化，剩余的I 2用Na 2S 2O 3溶液滴定，可测定溶液中维生素C 的含量。发生的反应为

C 6H 8O 6＋I 2===C 6H 6O 6＋2H ＋＋2I －

2S 2O 2－3＋I 2===S 4O 2－

6＋2I －

在一定体积的某维生素C 溶液中加入a mol ·L －

1I 2溶液V 1 mL ，充分反应后，用Na 2S 2O 3

溶液滴定剩余的I 2，消耗b mol ·L －1

Na 2S 2O 3溶液V 2 mL 。该溶液中维生素C 的物质的量是________________mol 。

(2)在酸性溶液中，碘酸钾(KIO 3)和亚硫酸钠可发生如下反应：2IO －3＋5SO 2－3＋2H ＋

===I 2

＋5SO 2－

4＋H 2O

生成的碘可以用淀粉溶液检验，根据反应溶液出现蓝色所需的时间来衡量该反应的速率。

某同学设计实验如下表所示：

该实验的目的是

________________________________________________________________________；

表中V 2＝________mL 。 解析：(1)根据化学方程式可知，I 2的物质的量等于硫代硫酸钠的物质的量的一半加上维

生素C 的物质的量，则维生素C 的物质的量为(V 1〃a ×10－3－0.5V 2〃b ×10－

3)mol 。

(2)通过分析表中的数据可知，该实验研究的是温度、浓度对反应速率的影响；由于实验1和实验2的温度相同，故实验2与实验3的溶液的浓度一定相同，即水的体积一定相同，因此V 2＝40 mL 。

答案：(1)aV 1－0.5bV 2

1 000

(或其他合理答案)

(2)探究该反应的速率与温度、亚硫酸钠溶液浓度的关系(或其他合理答案) 40

一、选择题

1．下列叙述正确的是( )

A ．无论是纯水，还是酸性、碱性或中性稀溶液，在常温下，其c (H ＋)·c (OH －)＝1×10

－

14

B ．c (H ＋

)＝1×10－

7 mol ·L －

1的溶液一定是中性溶液

C ．0.2 mol ·L －1 CH 3COOH 溶液中的c (H ＋)是0.1 mol·L －1 CH 3COOH 溶液中的c (H ＋

)的2倍

D ．任何浓度的溶液都可以用pH 来表示其酸性的强弱

解析：选A 。B 项，没有指明温度，所以c (H ＋)＝10－7 mol 〃L －

1的溶液不一定是中性溶

液；C 项，对于弱电解质，浓度越大，电离程度越小，所以0.2 mol·L －

1 CH 3COOH 溶液中c (H ＋)小于0.1 mol·L －1 CH 3COOH 溶液中c (H ＋)的2倍；D 项，H ＋浓度大于1 mol·L －1的溶液一般不用pH 表示。

2．(2015·河南安阳模拟)水的电离过程为H 2O

H ＋＋OH －

，在不同温度下其离子

积为K w (25 ℃)＝1.0×10－

14，K w (35 ℃)＝2.1×10－

14，则下列叙述中正确的是( )

A ．c (H ＋

)随温度的升高而降低

B ．35 ℃时，c (H ＋)>c (OH －

)

C ．水的pH ：pH(35 ℃)>pH(25 ℃)

D ．35 ℃时已电离的水的浓度约为1.45×10－

7 mol/L

解析：选D 。由两种温度下水的离子积常数值知水的电离是吸热的，温度高时水中c (H ＋)较高，pH 较小，但溶液中c (H ＋)＝c (OH －

)，溶液呈中性，A 、B 、C 错误；已电离的水的

浓度与电离生成的c (H ＋)及c (OH －

)相等，利用水的离子积常数可判断D 正确。

3．(2015·山东泰安模拟)pH 相同的氨水、NaOH 溶液和Ba(OH)2溶液，分别用蒸馏水稀释到原来的x 倍、y 倍、z 倍；稀释后三种溶液的pH 相同，则x 、y 、z 的关系是( )

A ．x ＝y ＝z

B ．x >y ＝z

C ．x

D ．x ＝y

4．(2015·四川成都二诊)常温下，pH ＝a 和pH ＝b 的两种NaOH 溶液，已知b ＝a ＋2，则将两种溶液等体积混合后，所得溶液的pH 接近于( )

A ．a －lg2

B ．b －lg2

C ．a ＋lg2

D ．b ＋lg2

解析：选B 。两种溶液中c (OH －)分别为10a －14mol/L 、10b －

14 mol/L ，等体积混合后c (OH －)＝[10a －14mol/L ＋10b －14mol/L]/2＝[(101×10a －

14)/2]mol/L ，pOH ＝(14－a )－lg 101＋lg 2≈12－a ＋lg 2，pH ＝14－pOH ＝2＋a －lg 2＝b －lg 2。

5．(2015·安徽合肥质检)一种一元强碱MOH 溶液中加入一种酸HA 反应之后，溶液呈中性，下列判断正确的是( )

A ．加入的酸过量

B ．混合前碱与酸中溶质物质的量相等

C ．生成的盐不发生水解

D ．反应后溶液中的A －、M ＋

物质的量浓度相等

解析：选D 。当HA 为强酸时，两者的物质的量相等，恰好完全反应，生成的盐不水解，

溶液呈中性；当HA 为弱酸时，两者恰好完全反应时，因生成的A －

水解使溶液显碱性，欲

使溶液显中性，需再加HA 来抑制A －水解，则HA 过量；溶液呈中性，则c (H ＋)＝c (OH －

)，

根据电荷守恒，c (H ＋)＋c (M ＋)＝c (OH －)＋c (A －)，所以，c (M ＋)＝c (A －

)。

6．用滴定法测定Na 2CO 3(含NaCl 杂质)的质量分数，下列操作会引起测定值偏高的是( )

A ．试样中加入酚酞作指示剂，用标准酸液进行滴定

B ．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入标准酸液进行滴定

C ．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，直接加入待测液进行滴定

D ．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入待测液，取20.00 mL 进行滴定

解析：选B 。A 项，酚酞变色的pH 范围是8.2～10.0，用于滴定碳酸钠时，当碳酸钠转化成碳酸氢钠时溶液的颜色开始发生改变，此时V (酸)偏低；B 项，滴定管用蒸馏水洗涤后未用标准液润洗，则标准液被稀释，V (酸)偏高，测定值偏高；C 项对测定结果无影响；D 项，直接注入待测液相当于将待测液稀释，测得待测液的浓度偏低。

7．现有pH ＝5的CH 3COOH 溶液10 mL ，要使其pH 增大3，可采取的方法有( ) A ．向溶液中加水稀释至10 L B ．加入一定量的NaOH 固体

C ．加入一定量pH ＝8的NaOH 溶液

D ．加入一定浓度的盐酸

解析：选B 。由pH ＝5增加3得pH ＝8，说明溶液呈碱性，酸溶液无论如何稀释溶液也不会呈碱性，A 项错误；C 项因加入NaOH 溶液的pH ＝8，故酸碱无论怎样中和，pH 也只能接近8，不会出现pH ＝8，C 错；D 项，因盐酸呈酸性，故无法实现。

8．室温时，将x mL pH ＝a 的稀NaOH 溶液与y mL pH ＝b 的稀盐酸充分反应。下列关于反应后溶液pH 的判断，正确的是( )

A ．若x ＝y ，且a ＋b ＝14，则pH>7

B ．若10x ＝y ，且a ＋b ＝13，则pH ＝7

C ．若ax ＝by ，且a ＋b ＝13，则pH ＝7

D ．若x ＝10y ，且a ＋b ＝14，则pH>7

解析：选D 。本题主要考查有关pH 的简单计算。由题意知：n (NaOH)＝x ×10a －

14×10

－3

mol ，n (HCl)＝y ×10－b

×10－3

mol ，所以n (NaOH)∶n (HCl)＝x ×10a －

14×10－

3y ×10－b ×10

－3＝x y ×10(a ＋b －

14)

。若x ＝y ，且a ＋b ＝14，则n (NaOH)∶n (HCl)＝1，pH ＝7；若10x ＝y ，且a ＋b ＝13，则

n (NaOH)∶n (HCl)＝1100，pH<7；若ax ＝by 且a ＋b ＝13，则n (NaOH)∶n (HCl)＝b

10a ，pH<7；

若x ＝10y ，且a ＋b ＝14，则n (NaOH)∶n (HCl)＝10，pH>7，D 正确。

9．(2015·江苏南京高三模拟)将pH ＝1的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH 溶液，pH 都升高了1，则加入的水与NaOH 溶液的体积比值为( )

A ．9

B ．10

C ．11

D ．12

解析：选C 。将pH ＝1的盐酸加适量水，pH 升高了1，说明所加的水是原溶液的9倍；

另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH 溶液后，pH 升高了1，则10－

1×1－10

－1

×x ＝10－

2×(1＋x )，解得x ＝911，则加入的水与NaOH 溶液的体积比为9∶911

＝11∶1。

二、非选择题

10．纳米TiO 2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。

制备纳米TiO 2的方法之一是TiCl 4水解生成TiO 2·x H 2O ，经过滤、水洗除去其中的Cl －

，再烘干，焙烧除去水分得到粉体TiO 2。

用氧化还原滴定法测定TiO 2的质量分数：一定条件下，将TiO 2溶解并还原为Ti 3＋

，再

以KSCN 溶液作指示剂，用NH 4Fe(SO 4)2标准溶液滴定Ti 3＋至全部生成Ti 4＋

。

请回答下列问题：

(1)检验TiO 2·x H 2O 中Cl －

是否被除净的方法是

________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)滴定终点的现象是

________________________________________________________________________。

(3)滴定分析时，称取TiO 2(摩尔质量为M g ·mol －

1)试样w g ，消耗c mol/L NH 4Fe(SO 4)2，标准溶液V mL ，则TiO 2质量分数表达式为

________________________________________________________________________。

解析：检验Cl －

是否被除净可以取最后一次洗涤液少量，滴加AgNO 3溶液，如果没有

白色沉淀产生，则说明Cl －已经被除净。滴定达到终点时，Fe 3＋与SCN －

结合使溶液变为红

色。根据氧化还原反应中得失电子的关系可知：Fe 3＋～Ti 3＋

～TiO 2，因此TiO 2的物质的量等于Fe 3＋

的物质的量cV /1 000 mol ，TiO 2的质量分数为cVM 1 000w (或cVM 10w

%)。

答案：(1)取少量最后一次水洗液，滴加AgNO 3溶液，不产生白色沉淀，说明Cl －

已除净

(2)溶液变为红色 (3)cVM 1 000w (或cVM

10w

%)

11．(2015·广东东莞高三检测)现有常温下的六份溶液： ①0.01 mol/L CH 3COOH 溶液； ②0.01 mol/L HCl 溶液； ③pH ＝12的氨水；

④pH ＝12的NaOH 溶液；

⑤0.01 mol/L CH 3COOH 溶液与pH ＝12的氨水等体积混合后所得溶液； ⑥0.01 mol/L HCl 溶液与pH ＝12的NaOH 溶液等体积混合所得溶液。

(1)其中水的电离程度最大的是________(填序号，下同)，水的电离程度相同的是

________；

(2)若将②、③混合后所得溶液pH＝7，则消耗溶液的体积：②________③(填“>”、“<”或“＝”)；

(3)将六份溶液同等稀释10倍后，溶液的pH：①______②，③________④，⑤________⑥(填“>”、“<”或“＝”)；

(4)将①、④混合，若有c(CH3COO－)>c(H＋)，则混合溶液可能呈________(填序号)。

A．酸性B．碱性

C．中性

解析：(1)酸和碱都会抑制水的电离，故只有⑥为NaCl溶液，对H2O的电离无抑制作用。②③和④对水的电离抑制程度相同。(2)因pH＝12的氨水中c(NH3〃H2O)>0.01 mol/L，故②、③混合，欲使pH＝7，则需溶液的体积②>③。(3)稀释同样的倍数后，溶液的pH：①>②；③>④；⑤>⑥。(4)由电荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c（OH－），仅知道c(CH3COO－)>c(H＋)，无法比较c(H＋)与c(OH－)的相对大小，也就无法判断混合液的酸碱性，故选A、B、C。

答案：(1)⑥②③④(2)>(3)>>>

(4)ABC

12．已知：常温下，A酸的溶液pH＝a，B碱的溶液pH＝b。

(1)若A为盐酸，B为氢氧化钠，且a＝4，b＝12，两者等体积混合，溶液的pH为________。

a．大于7 b．等于7

c．小于7

(2)若A为醋酸，B为氢氧化钠，且a＝4，b＝12，那么A溶液中水电离出的氢离子浓度为________mol/L，B溶液中水电离出的氢离子浓度为________mol/L。

(3)若A的化学式为HR，B的化学式为MOH，且a＋b＝14，两者等体积混合后溶液显碱性。则混合溶液中必定有一种离子能发生水解，其水解反应的离子方程式为________________________________________________________________________。

解析：(1)pH＝4的盐酸与pH＝12的氢氧化钠溶液等体积混合，因c(OH－)＝10－2 mol/L 大于c(H＋)＝10－4 mol/L，故混合后溶液应呈碱性，故应选a。

(2)醋酸和氢氧化钠均抑制水的电离。

(3)a＋b＝14的意义为酸中c(H＋)与碱中c(OH－)相等，二者等体积混合后溶液呈碱性，说明碱为弱碱，反应中碱过量。故弱碱阳离子M＋水解。

答案：(1)a(2)10－1010－12

(3)M＋＋H2O MOH＋H＋

13．滴定分析是一种操作简便、准确度很高的定量分析方法，它可广泛应用于中和滴定、氧化还原反应等滴定中。某研究性学习小组的同学利用滴定分析法进行下面两项定量分析。

(1)测定NaOH和Na2CO3的混合液中NaOH的含量。实验操作为先向混合液中加过量的BaCl2溶液使Na2CO3完全转化成BaCO3沉淀，然后用标准盐酸滴定(用酚酞作指示剂)。

①向混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中直接滴入盐酸，则终点颜色的变化为

____________，为何此种情况能测出NaOH的含量？

________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

②滴定时，若滴定管中的滴定液一直下降到活塞处才达到滴定终点，则能否由此准确地计算出结果？

________________________________________________________________________