高吸油材料研究进展

收稿：２０１２－１０－２２；修回：２０１３－０１－２５；基金项目：国家自然科学基金面上项目２１２７４０７０，国家自然科学基金青年项目２１２０６０７８，国家自然科学基金青年项目２１２０４０４１，浙江省自然科学基金项目ＬＱ１２Ｂ０６００３，宁波市重大科技攻关项目２０１１Ａ３１００２，宁波大学王宽诚幸福基金和王宽诚教育基金会；

作者简介：阮一平（１９８８－）

，男，硕士研究生，主要研究方向为高分子材料加工；＊

通讯联系人：Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉｗｅｉ＠ｎｂｕ．ｅｄｕ．ｃｎ；ｃｈｅｎｚｈｏｎｇ

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ｎｂｕ．ｅｄｕ．ｃｎ．综　述

高吸油材料研究进展

阮一平，历　伟＊，侯琳熙，穆景山，陈忠仁＊

（宁波大学材料科学与化学工程学院，宁波　３１５２１１

） 摘要：

近年来，水环境污染问题越来越严重，特别是泄油事件和含油废水的处理已成为环境保护工作中的重点问题。高吸油材料是一种不同于传统吸油材料的新型功能材料，

具有吸油倍率高、油水选择性好以及可重复使用等优异性能，因此高吸油材料的开发也引起了国内外研究人员的广泛关注。本文主要对高吸油材料的研究进展进行了综述，主要介绍了高吸油材料的吸油机理和各种制备方法，并简要探讨了这一日益重要的新材料领域的发展方向。

关键词：

高吸油材料；橡胶；树脂；机理；制备方法引言

近年来，随着人类活动的日益频繁，由油田泄漏、油船漏油、输油管路破裂等一系列事故及含油废水的排放造成了河流、海洋的严重污染，带来了不可估量的生态灾难和经济损失，例如美国墨西哥湾和我国渤海湾漏油事件。不解决这些问题，

势必将造成更大的破坏。因此，亟待开发低成本，高吸油量的吸油材料，使之能在恶劣环境中快速处理水面油污［

１］

。吸油材料一般可分为传统吸油材料和高吸油材料。目前，我国所用的吸油材料主要是传统吸油材

料，例如，玉米秸秆［２］、无纺羊毛［３，４］、木棉纤维［５］、蛭石［６］、膨胀石墨［７］、沸石［８］

等。然而，传统吸油材料主

要依靠物理吸附作用将油吸附于材料表面或者内部毛细管内，吸油效果并不理想，表现为：（１）吸油量不大，吸油倍率较小；（２）油水选择性不高，往往吸油的同时也吸水；（３）吸油后保油性差，稍加压就会重新漏油。这无疑限制了其在油水混合体系中的应用，无法满足废油回收和环境治理的要求。因此，亟待开发高性能的合成吸油材料。

高吸油材料是一种不同于传统吸油材料的新型功能材料［９］

，目前研究较多的主要有以橡胶为基体、

以加工或聚合方法制备的橡胶类吸油材料、以长链丙烯酸酯或烯烃为单体，利用聚合的方法制备的树脂类吸油材料、以及碳纳米管、静电纺丝纤维等新型吸油材料。高吸油材料应该具有以下几个特征：（１）具有高吸油能力，能处理不同溶剂及油类物质；（２）具有良好的亲油疏水性，吸油的同时不会吸水；（３）

可重复使用；（４

）密度小，能浮于水面［１０］

。１　吸油材料的吸油原理

对吸油机理的研究有助于开发新型的吸油材料，提高其性能，但是到目前为止，对于吸油机理的研究

·

１·　第５期 高 分 子 通 报

较少，大部分只能从定性的角度来分析，能够量化的很少。吸油机理［１１］

基本上可以分为包藏型、凝胶型

和复合型。

１．１　包藏性吸油机理

传统包藏型的吸油材料往往是具有疏松多孔结构的物质，主要是利用吸油材料表面、间隙以及孔洞

的毛细管现象吸油，并将油品保存在空隙间。天然无机吸油材料多数属于包藏型，如：沸石［８］

、活性炭［１２］、膨润土［１３］、粉煤灰［１４］等。天然有机吸油材料包括ＰＰ织物、

聚氨酯泡沫［１５］

等。但其吸油率低，保油性较差，油水选择性不高。１．２　凝胶型吸油机理

凝胶型吸油材料是利用分子间或物质间的物理凝聚力，在网络构造形成过程中产生的间隙空间而包裹吸收油，其特点是须加热熔融，冷却时呈固态化。一般是由亲油性单体作为基本单体的低交联亲油高

聚物［１６］

。在该类材料中，高分子之间形成三维网状结构，材料内部具有一定数量的微孔。当高分子交联

程度适当时，高分子只溶胀不溶解，油分子包裹在大分子网络结构中，从而达到吸油和保油的目的。通常

使用的凝胶型吸油材料有金属皂类［

１７］、氨基酸衍生物［１８］

等。１．３　包藏凝胶复合型

复合型吸油机理即为包藏型和凝胶型吸油机理的组合，吸油材料内部利用毛细管作用吸油而且自身发生溶胀，

内部的空隙使其可以吸附更多的油品。这类材料往往吸油倍率较高，且由于油品与分子内部为范德华力结合，

保油性较好，是目前研究较多的吸油材料。２　高吸油材料的制备方法

２．１　基于橡胶基底的吸油材料

东华大学的Ｚｈｏｕ等［１９］

以亲油疏水的三元乙丙橡胶（ＥＰＤＭ）为橡胶基体，４－叔丁基苯乙烯（

ｔＢＳ）为亲油单体，二乙烯基苯（ＤＶＢ）为交联剂，过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）为引发剂，通过溶液聚合法及紫外交联聚合法制备出了ＰＢＥＤ凝胶材料。研究发现，ＰＢＥＤ凝胶材料在吸油溶胀后强度大幅度降低。之后，通过加入纤维、

海绵、无纺布作为补强材料，来提高凝胶的机械性能。结果表明，纤维、海绵、无纺布的加入，使ＰＢＥＤ凝胶材料的机械特性得到了提高，

但是由于补强材料的吸油率低、密度大，会导致凝胶的吸油率明显减小。

Ｐａｒｋ等［２

０］

通过研究橡胶垫片中有机化合物的渗透，发现橡胶对有机化合物有良好的吸附作用。Ｇｕｎａｓｅｋａｒａ等［２１］进一步研究利用废旧轮胎去除水中的萘和甲苯。国立高雄海洋大学的Ｌｉｎ等［２

２］

研究了不同大小的废旧轮胎胶料采用不同前处理方法及在不同温度下的吸油能力。结果表明，废旧轮胎胶料

对机油的吸附量为２．２ｇ／ｇ左右，但其重复使用次数在１００次以上，而且随着使用次数的增加不会影响其吸油效率，因此，每克废旧轮胎胶料至少可回收２２０ｇ机油。且吸油效率随着胶粉粒径下降而下降，

随着环境温度的下降而增加，采用正己烷预清洗过的废旧胶料吸油倍率较高。之后，Ｌｉｎ等［２

３］利用废旧轮胎胶料和聚丙烯纤维开发了一种聚丙烯纤维／废旧轮胎胶料复合材料，此复合材料具有两种组分的优点，具有良好的弹性和较高的吸油能力。

Ｏｇｕｚ等［２４

］

以苯为溶剂，丁基橡胶（ＩＩＲ）为基体，一氯化硫（Ｓ２Ｃｌ２）

为交联剂，在三种不同温度下制备出了大孔凝胶吸附材料，其交联机理如图１所示。研究发现，此凝胶材料能够快速吸附大量的有机溶剂［２５，２６］，但是由于丁基橡胶（ＩＩＲ）

的内部仅含有少量的不饱和单元［２５～２７］

，以其制备的吸油材料吸油能力有限。之后，Ｏｇ

ｕｚ等采用聚异丁烯橡胶（ＰＩＢ），顺式聚丁二烯橡胶（ＣＢＲ）以及丁苯橡胶（ＳＢＲ）作为橡胶基底来制备大孔凝胶材料，并对比其性能［２８］

。通过ＳＥＭ电镜扫描发现，ＣＢＲ和ＳＢＲ凝胶材料孔道分布

规律且沿着一个方向，而ＰＩＢ凝胶材料中的孔道分布则是不规则的（

如图２所示），其孔径大小从微米到毫米级，这是由于根据ｃｒｙｏｇ

ｅｌａｔｉｏｎ机理［２９～３３］

，苯是ＣＢＲ和ＳＢＲ的良溶剂，所以ＣＢＲ和ＳＢＲ凝胶材料会形成规则的形态。之后，他们使用原油、汽油以及橄榄油等进行吸油测试，发现该凝胶材料具有良好的

可重复使用性；且ＣＢＲ和ＳＢＲ凝胶对原油和橄榄油的吸附能力分别为３３～３８和２４～２７ｇ·ｇ－１

，

为ＰＩＢ·２· 高 分 子 通 报２０１３年５月　

凝胶吸附能力的２～３倍

。

图１　橡胶内部不饱和基团通过一氯化硫发生的交联反应［

２８］

Ｆｉｇｕｒｅ　１　Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ　

ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｉｎｔｅｒｎａｌ　ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ　ｇｒｏｕｐｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｕｂｂｅｒｓ　ｖｉａ　ｓｕｌｆｕｒ　ｍｏｎｏｃｈｌｏｒｉｄｅ［２８

］

图２　指定橡胶形成的凝胶网络电镜图

橡胶浓度＝５％，交联剂（Ｓ２Ｃｌ２）

浓度＝６％（上排）和１２％（下排）［２８］

Ｆｉｇｕｒｅ　２　ＳＥＭ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｇ

ｅｌ　ｎｅｔｗｏｒｋｓ　ｆｏｒｍｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｉｎｄｉｃａｔｅｄ　ｒｕｂｂｅｒｓＲｕｂｂｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ＝５％．Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ（Ｓ２Ｃｌ２）

ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ＝６％（ｕｐｐｅｒ　ｐａｎｅｌ）ａｎｄ　１２％（ｂｏｔｔｏｍ　ｐａｎｅｌ）［２８］

２．２　丙烯酸酯及烯烃类吸油材料

苏州大学的纪顺俊、路建美等［３４］

将造成环境“白色污染”的发泡聚苯乙烯、丙烯酸２－乙基己酯作为单

体，

二甘醇二丙烯酸酯作为交联剂，过氧化苯甲酰作为引发剂，通过悬浮聚合法合成出了新型的高吸油树脂，并考察了发泡聚苯乙烯的添加量、交联剂和引发剂用量等因素对吸油性能的影响。研究表明，其对苯

和煤油的吸油率分别为２２ｇ·ｇ－１和１３．５ｇ·ｇ－１

。浙江大学的单国荣等［３５］

以苯乙烯、顺丁橡胶、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十二酯为原料，二甲基丙

烯酸乙二醇酯为交联剂、羟丙基甲基纤维素为分散剂，采用悬浮聚合法合成了单一化学交联和物理化学复合交联的聚丙烯酸酯系高吸油树脂。研究发现，物理化学复合交联的吸油速率明显比单一化学交联

快，吸油能力也较大。徐萍英等［３６］

在保持一定化学交联量的同时，引入聚丁二烯柔性大分子链产生部分

物理交联，研究表明，物理交联和化学交联方式对树脂的吸油性能影响较大；随化学交联剂用量增加，树脂凝胶分率增加、吸油倍率下降很快；而随着物理交联含量的增加，树脂的凝胶分率增加，但吸油倍率仍然上升，所以当化学交联、物理交联的比例在一个恰当的范围时，吸油倍率可达到最佳值。

·

３·　第５期 高 分 子 通 报

针对海洋油船泄漏、油罐漏油油量大的特点，并结合聚氨酯泡沫体积大不方便运输的缺点，曹爱丽

等［３７］

采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸甲酯等为原料，采用乳液聚合法制备了低交联度的丙烯

酸系高吸油树脂，得到比悬浮聚合粒径小的高吸油树脂颗粒。研究了单体种类和配比及破乳方法对产品形态和吸油倍率的影响，

并对吸油树脂的性能进行了综合测试，如吸油率、保油率的测定、对不同油品的吸油情况及树脂的耐热耐寒性等。

Ａｔｔａ等［３８］

以甲基丙烯酸羟乙酯（ＨＥＭＡ）、三乙胺（ＴＥＡ）

及肉桂氯为原料制备出肉桂酰氧乙基甲基丙烯酸甲酯（ＣＥＭＡ）。然后以ＣＥＭＡ和丙烯酸异辛酯（ＩＯＡ）为单体，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（ＴＰＴ）

／三羟甲基丙烷三甲基（ＴＰＴｍ）作为交联剂，偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）

为引发剂，以不同的单体比通过本体聚合法制备了交联吸油材料，采用Ｆｉｎｅｍａｎ－Ｒｏｓｓ和Ｋｅｌｅｎ－Ｔｕｄｏｓ法来研究单体的竞聚率，并对交联聚合物的溶胀性能进行了详细的研究，确定了单体投料比，交联剂的用量和种类，并得出以下结论：（１）ＣＥＭＡ／ＩＯＡ共聚物的反应比（ｒ１ｒ２＝２．１６５），说明其单体有形成无规共聚物的倾向；（２）ＳＦ值显示，用ＴＰＴ交联

剂比用ＴＰＴｍ交联剂具有更低的交联密度；（３）ＳＦ值随共聚物中ＩＯＡ组分的百分比增加而降低；（４）可以通过增加亲油疏水的丙烯酸或减少交联剂（ＴＰＴ或ＴＰＴｍ）的用量来提高吸油率；（５）随着组分中ＩＯＡ的百分比增加或者交联剂用量的减少溶胀动力学常数Ｋ将变大。２．３　其它新型吸油材料

２．３．１　碳纳米管吸油材料　Ｇｕｉ等［３

９，４０］

以二茂铁作为催化剂前驱体、二氯苯作为碳源，采用化学气相沉积法制备出了孔隙率高达９８％的碳纳米管多孔材料，其密度介于５．８～２５．５ｍｇ·ｃｍ－３。研究表明，该碳纳米管（ＣＮＴｓ）材料具有独特的三维结构（图３所示），大的比表面积，以及良好的亲油疏水性［４１～４５］

。将此碳纳米管作为吸油材料，对于不同的溶剂都有良好的吸附作用［４６，４７］

，通过对矿物油、植物油和柴油等的吸油性能研究，发现碳纳米管材料的吸附量均大于１００ｇ·ｇ－１

。碳纳米管材料在吸附后，

可以经燃烧或加压的方式回收，

再利用（图３所示）。同时还发现，直接在膨胀蛭石的表面上合成的碳纳米管由于形成了一个疏水表面能显著提高碳纳米管材料的吸油能力［７］

。但是，碳纳米管材料的成本仍然高于广泛使用

的商业吸附剂，

所以其应用受到了一定的限制

。图３　碳纳米管海绵：（ａ）照片；（ｂ）孔隙结构示意图；（ｃ

）碳纳米管海绵电镜图；（ｄ）碳纳米管海绵的燃烧和重复使用；碳纳米管海绵燃烧后电镜图；（ｅ）表面和；（ｆ

）中心［３９］

Ｆｉｇｕｒｅ　３　ＣＮＴ　ｓｐｏｎｇｅｓ：（ａ）ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ；（ｂ）ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｏｒｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；（ｃ）ＳＥＭ　ｉｍａｇｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＣＮＴ　ｓｐｏｎｇ

ｅ；（ｄ）ｂｕｒｎｉｎｇ　

ａｎｄ　ｒｅｕｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＣＮＴ　ｓｐｏｎｇｅ．ＳＥＭ　ｉｍａｇｅｓ　ｏｆ（ｅ）ｔｈｅ　ｓｕｒｆａｃｅ　ａｎｄ（ｆ）ｔｈｅ　ｃｏｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＣＮＴ　ｓｐｏｎｇｅ　ａｆｔｅｒ　ｂｕｒｎｉｎｇ［３９

］２．３．２　静电纺丝纤维吸油材料　静电纺丝，

不仅能简单地控制纤维直径，而且能调整单个的纤维结构［４８］

。Ｚｈｕ等［４９］首次报道了利用静电纺丝纤维作为吸附材料，与商业的聚丙烯（ＰＰ）无纺布材料相比具有许多优点。其认为，如果采用一种具有多孔结构的材料，使油分子不仅进入材料之间的空隙，而且也进

入到基体材料中，吸油能力将会增加。东华大学的Ｌｉｎ等［５０］

以亲油疏水的聚苯乙烯（ＰＳ）

，通过一步静电·４· 高 分 子 通 报２０１３年５月　

纺丝法制备了纳米级的多孔ＰＳ纤维吸油材料。研究表明，采用聚合物溶液进行静电纺丝直接制备的ＰＳ纤维，具有不同的表面形貌（如图４所示）。然后以多孔ＰＳ纤维作为吸附材料，来测定其对不同油品的吸附能力，发现ＰＳ纤维的吸附能力为ＰＰ纤维的３～４倍。这是由于与ＰＰ纤维相比，ＰＳ纤维的直径更小

（约为ＰＰ纤维的１／１０），且其比表面积达到了５０．６４ｍ２／ｇ，能够提供更大的容积来储存吸附的油品。ＰＳ纤维的吸附机理，可能是物理吸附、毛细作用或两者结合［５１］

，由于物理诱捕作用，油被吸附在纤维表面，

从而填补纤维间的空洞，随后，油将通过纤维角层或末端在毛细作用下在内部扩散并存储起来。因此，纤维的多孔结构、直径、比表面积等对吸油能力的大小起到非常重要的作用

。

图４　（ａ和ｃ）场发射扫描电镜图像和（ｂ和ｄ）相对应的纤维材料光学轮廓图像由（ａ和ｂ）２０％（ｗｔ）ＰＳ（Ｍｗ＝３５００００ｇ／ｍｏｌ）溶于重量比为１∶４的ＴＨＦ、ＤＭＦ混合溶剂，（ｃ和ｄ）３０％（ｗｔ）ＰＳ（Ｍｗ＝２０８０００ｇ

／ｍｏｌ）溶于重量比为１∶３的ＴＨＦ、ＤＭＦ混合溶剂形成［５

０］

Ｆｉｇｕｒｅ　４　（ａ　ａｎｄ　ｃ）ＦＥ－ＳＥＭ　ｉｍａｇｅｓ　ａｎｄ（ｂ　ａｎｄ　ｄ）ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ｏｐｔｉｃａｌ　ｐｒｏｆｉｌｏｍｅｔｒｙ　ｉｍａｇｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｉｂｒｏｕｓ　ｍａｔｓｆｏｒｍｅｄ　ｆｒｏｍ（ａ　ａｎｄ　ｂ）２０％（ｗｔ）ＰＳ（Ｍｗ＝３５００００ｇ／ｍｏｌ）ｉｎ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｍｉｘｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ＴＨＦ　ａｎｄ　ＤＭＦ　ｗｉｔｈ　ａ　ｗｅｉｇ

ｈｔ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ１／４，（ｃ　ａｎｄ　ｄ）３０％（ｗｔ）ＰＳ（Ｍｗ＝２０８０００ｇ／ｍｏｌ）ｉｎ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｍｉｘｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ＴＨＦ　ａｎｄ　ＤＭＦ　ｗｉｔｈ　ａ　ｗｅｉｇ

ｈｔ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　１／３［５０］

２．３．３　基于β－环糊精制备的吸油材料　环糊精（ＣＤ）是由淀粉降解得到的最常见的天然聚合物，由于β－

ＣＤ具有包含疏水分子来形成复杂的主客体复合物的能力，

在有机化学和聚合物化学中有广泛的应用［５１］，β

－ＣＤ也被广泛地用来制备水凝胶和纳米凝胶［５２，５３］

。北京化工大学的Ｌｅｉ等［５４］先在碱性条件下用丙烯酰氯对环糊精进行改性，制备出了β－ＣＤ－Ａ交联剂，然后采用溶液聚合法制备出了聚ＯＤＡ－ｃｏ－

ＢＡ吸油材料，其合成路线如图５所示，通过１　

Ｈ和１３Ｃ　ＮＭＲ来研究β－

ＣＤ－Ａ的结构（如图６所示），探究了不同比例的β－

ＣＤ－Ａ、ＡＩＢＮ和单体的加入量。根据吸油测试确定了其最优配方为ＯＤＡ／ＢＡ＝５０／５０，７％（ｗｔ）β

－ＣＤ－Ａ，４％（ｗｔ）ＡＩＢＮ。由于环糊精吸油材料具有大的空腔，其吸油能力明显高于不含环糊精的吸油材料。根据对聚（ＯＤＡ－ｃｏ－ＢＡ）重复使用次数的研究，发现其重复使用次数至少６次，并且在油水混合体系中具有高吸油能力和比较快的吸油速度，在污水处理方便具有一定的优势，但是仍然还有许多问题是需要解决的。

３　结论和展望

高吸油材料的研究越来越多，今后必将广泛地应用于环境保护、污水处理及其它领域中。如今关于高吸油材料的研究也具有初步的成效，显示出了一定的优越性。但是仍然具有许多不足之处，如对制备工艺的控制与优化，降低高吸油材料的成本及对吸油后的分离和再利用的研究等。

·

５·　第５期 高 分 子 通 报

图５　（Ａ）β

－ＣＤ－Ａ和（Ｂ）聚（ＯＤＡ－ｃｏ－ＢＡ）吸油材料的合成路线。（Ｃ）聚（ＯＤＡ－ｃｏ－ＢＡ）吸油材料的照片（采用４％（ｗｔ）ＡＩＢＮ作为引发剂，７％（ｗｔ）β

－ＣＤ－Ａ作为交联剂和ＯＤＡ／ＢＡ＝５０／５０）：（１）吸收ＣＨＣｌ３前（２）吸收ＣＨＣｌ３后［５４］

Ｆｉｇｕｒｅ　５　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｒｏｕｔｅ　ｏｆ（Ａ）β

－ＣＤ－Ａ　ａｎｄ（Ｂ）ｐｏｌｙ（ＯＤＡ－ｃｏ－ＢＡ）ｏｉｌ－ａｂｓｏｒｂｅｎｔ．（Ｃ）Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｏｌｙ（ＯＤＡ－ｃｏ－ＢＡ）ｏｉｌ－ａｂｓｏｒｂｅｎｔ（ｕｓｉｎｇ　４％（ｗｔ）ＡＩＢＮ　ａｓ　ｉｎｉｔｉａｔｏｒ，７％（ｗｔ）β

－ＣＤ－Ａ　ａｓ　ｃｒｏｓｓ－ｌｉｎｋｉｎｇ　ａｇｅｎｔ，ａｎｄ　ＯＤＡ／ＢＡ＝５０／５０ｉｎ　ｍｏｌ）：（１）ｂｅｆｏｒｅ　ａｎｄ（２）ａｆｔｅｒ　ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ＣＨＣｌ３

［５４

］

图６　改性β－ＣＤ（β

－ＣＤ－Ａ）的（Ａ）１　Ｈ和（Ｂ）１３　Ｃ核磁共振谱图［５４］Ｆｉｇｕｒｅ　６　（Ａ）１　Ｈ　ＮＭＲ　ａｎｄ（Ｂ）１３　

Ｃ　ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｏｄｉｆｉｅｄβ－ＣＤ（β

－ＣＤ－Ａ）［５４］

综上所述，今后高吸油材料可能会向以下几个方向发展：（１）进一步深入研究高吸油材料的吸油机理，从理论上对其发展方向进行指导，以制备出性能更好的吸油材料；（２）拓宽高吸油材料的应用领域，充分利用其特性；（３）利用低成本，绿色低污染的原料，优化制备工艺，解决高吸油材料回收再利用的问题，实现工业化。

参考文献：

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ｎｏｌｅｓ　Ｃ．Ｅｎｖｉｒｏｎ　Ｓｃｉ　Ｔｅｃｈｎｏｌ，２００３，３７（５）：１０１３～１０１５．·６· 高 分 子 通 报２０１３年５月　

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ａｋｉ　Ｍ．Ｃａｒｂｏｎ，２０００，３８（２）：１９９～２１０．［８］　Ｒａｊａｋｏｖｉｃ－Ｏｇｎｊａｎｏｖｉｃ　Ｖ，Ａｌｅｋｓｉｃ　Ｇ，Ｒａｊａｋｏｖｉｃ　Ｌ．Ｊ　Ｈａｚａｒｄ　Ｍａｔｅｒ，２００８，１５４（１－３）：５５８～５６３．［９］　曹爱丽，王强，黄积涛，孙继友，张嘉琪，王苹．高分子材料科学与工程，１９９９，１５（２）：３８～４０．［１０］　Ａｔｔａ　Ａ　Ｍ，Ａｒｎｄｔ　Ｋ　Ｆ．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙ

ｍ　Ｓｃｉ，２００５，９７（１）：８０～９１．［１１］　Ｍｏｓｉｅｗｉｃｋｉ　Ｍ　Ａ，Ｂｏｒｒａｊｏ　Ｊ，Ａｒａｎｇｕｒｅｎ　Ｍ　Ｉ．Ｐｏｌｙｍ　Ｉｎｔ，２００７，５６（６）：７７９～７８６．［１２］　Ｇｏｎｇ　Ｚ　Ｑ，Ａｌｅｆ　Ｋ，Ｗｉｌｋｅ　Ｂ　Ｍ，Ｌｉ　Ｐ　Ｊ．Ｊ　Ｈａｚａｒｄ　Ｍａｔｅｒ，２００７，１４３（１－２）：３７２～３７８．［１３］　Ｔｏｎｇ　

Ｊ　Ｍ，Ｗｕ　Ｚ　Ｓ，Ｓｕｎ　Ｘ　Ｆ，Ｘｕ　Ｘ　Ｌ，Ｌｉ　Ｃ．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊ　Ｃｈｅｍ　Ｅｎｇ，２００８，１６（２）：２７０～２７６．［１４］　Ａｎｄｉｎｉ　Ｓ，Ｃｉｏｆｆｉ　Ｒ，Ｃｏｌａｎｇｅｌｏ　Ｆ，Ｍｏｎｔａｇ

ｎａｒｏ　Ｆ，Ｓａｎｔｏｒｏ　Ｌ．Ｊ　Ｈａｚａｒｄ　Ｍａｔｅｒ，２００８，１５７（２－３）：５９９～６０４．［１５］　Ｔａｎｏｂｅ　Ｖ　Ｏ　Ａ，Ｓｙｄｅｎｓｔｒｉｃｋｅｒ　Ｔ　Ｈ　Ｄ，Ａｍｉｃｏ　Ｓ　Ｃ，Ｖａｒｇａｓ　Ｊ　Ｖ　Ｃ，Ｚａｗａｄｚｋｉ　Ｓ　Ｆ．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，２００９，１１１（４）：１８４２～１８４９．［１６］　李建颖，高吸水与高吸油性树脂［Ｍ］，北京：化学工业出版社，２００５，１３．［１７］　Ｏｋｉｅｉｍｅｎ　Ｆ　Ｅ，Ｅｂｈｏａｙｅ　Ｊ　Ｅ．Ｅｕｒ　Ｐｏｌｙｍ　Ｊ，１９９２，２８（１１）：１４２３～１４２５．［１８］　Ｗａｔｒｙ　Ｍ　Ｒ，Ｒｉｃｈｍｏｎｄ　Ｇ　Ｌ．Ｊ　Ｐｈｙｓ　Ｃｈｅｍ　Ｂ，２００２，１０６（４８）：１２５１７～１２５２３［１９］　Ｚｈｏｕ　Ｍ　Ｈ，Ｃｈｏ　Ｗ　Ｊ．Ｐｏｌｙ

ｍ　Ｉｎｔ，２００１，５０：１１９３～１２００．［２０］　Ｐａｒｋ　Ｊ　Ｋ，Ｂｏｎｔｏｕｘ　Ｌ．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙ

ｍ　Ｓｃｉ，１９９１，４２（１１）：２９８９～２９９５．［２１］　Ｇｕｎａｓｅｋａｒａ　Ａ　Ｓ，Ｄｏｎｏｖａｎ　Ｊ　Ａ，Ｘｉｎｇ　Ｂ　Ｓ．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２０００，４１（８）：１１５５～１１６０．［２２］　Ｌｉｎ　Ｃ，Ｈｕａｎｇ　Ｃ　Ｌ，Ｓｈｅｒｎ　Ｃ　Ｃ．Ｒｅｓｏｕｒ　Ｃｏｎｓｅｒｖ　Ｒｅｃｙ，２００８，５２（１０）：１１６２～１１６６．［２３］　Ｌｉｎ　Ｃ，Ｈｏｎｇ　

Ｙ　Ｊ，Ｈｕ　Ａ　Ｈ．Ｗａｓｔｅ　Ｍａｎａｇｅ，２０１０，３０（２）：２６３～２６７．［２４］　Ｃｅｙｌａｎ　Ｄ，Ｄｏｇｕ　Ｓ，Ｋａｒａｃｉｋ　Ｂ，Ｙａｋａｎ　Ｓ　Ｄ，Ｏｋａｙ　Ｏ　Ｓ，Ｏｋａｙ　Ｏ．Ｅｎｖｉｒｏｎ　Ｓｃｉ　Ｔｅｃｈｎｏｌ，２００９，４３（１０）：３８４６～３８５２．［２５］　Ｃｅｙｌａｎ　Ｄ，Ｏｋａｙ　Ｏ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００７，４０（２４）：８７４２～８７４９．［２６］　Ｄｏｇｕ　Ｓ．Ｏｋａｙ　

Ｏ．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００８，４９（２１）：４６２６～４６３４．［２７］　Ｔｕｎｃａｂｏｙｌｕ　Ｄ　Ｃ，Ｏｋａｙ　Ｏ．Ｅｕｒ　Ｐｏｌｙｍ　Ｊ，２００９，４５（７）：２０３３～２０４２．［２８］　Ｋａｒａｋｕｔｕｋ　Ｉ，Ｏｋａｙ　

Ｏ．Ｒｅａｃｔ　Ｆｕｎｃｔ　Ｐｏｌｙｍ，２０１０，７０（９）：５８５～５９５．［２９］　Ｗｏｒｓｔｅｒ　Ｍ　Ｇ，Ｗｅｔｔｌａｕｆｅｒ　Ｊ　Ｓ．Ｊ　Ｐｈｙｓ　Ｃｈｅｍ　Ｂ，１９９７，１０１（３２）：６１３２～６１３６．［３０］　Ｌｏｚｉｎｓｋｙ　

Ｖ　Ｉ．Ｒｕｓｓ　Ｃｈｅｍ　Ｒｅｖ，２００２，７１（６）：４８９～５１１．［３１］　Ｐｌｉｅｖａ　Ｆ　Ｍ，Ｈｕｉ　Ｔ　Ｘ，Ｇｓｌａｅｖ　Ｉ　Ｙ，Ｂｅｒｇｅｎｓｔａｈｌ　Ｂ，Ｍａｔｔｉａｓｓｏｎ　Ｂ．Ｊ　Ｍａｔｅｒ　Ｃｈｅｍ，２００６，４１（１６）：４０６５～４０７３．［３２］　Ｏｚｍｅｎ　Ｍ　Ｍ，Ｏｋａｙ　

Ｏ．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００５，４６（１９）：８１１９～８１２７．［３３］　Ｄｉｎｕ　Ｍ　Ｖ，Ｏｚｍｅｎ　Ｍ　Ｍ，Ｄｒａｇａｎ　Ｅ　Ｓ，Ｏｋａｙ　Ｏ．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００７，４８（１）：１９５～２０４．［３４］　Ｊｉ　Ｓ　Ｊ，Ｌｕ　Ｊ　Ｍ，Ｚｈｕ　Ｘ　Ｌ，Ｃｈｅｎ　Ｚ　Ｐ，Ｌｉ　Ｙ．合成化学，２００ｌ，９（６）：５０７～５１０．［３５］　单国荣，徐萍英，翁志学，黄志明．高分子学报，

２００３，１（１）：５２～５６．［３６］　徐萍英，单国荣，黄志明，翁志学．化学反应工程与工艺，

２００２，ｌ８（２）：１３３～１３７．［３７］　Ｃａｏ　Ａ　Ｌ，Ｗａｎｇ　Ｑ，Ｃｈｅｎ　Ｔ　Ｈ，Ｇｕｏ　Ｓ　Ｈ，Ｗａｎｇ　

Ｙ．Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｔｉａｎｊｉｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，１９９９，５（１）：８８～９２．［３８］　Ａｔｔａ　Ａ　Ｍ，ＥＩ－Ｇｈａｚａｗｙ　Ｒ　Ａ　Ｍ，Ｆａｒａｇ　Ｒ　Ｋ，ＥＩ－Ｋａｆｒａｗｙ　Ａ　Ｆ，Ａｂｄｅｌ－Ａｚｉｍ　Ａ　Ａ．Ｐｏｌｙｍ　Ｉｎｔ，２００５，５４（７）：１０８８～１０９６．［３９］　Ｇｕｉ　Ｘ　Ｃ，Ｗｅｉ　Ｊ　Ｑ，Ｗａｎｇ　

Ｋ　Ｌ，Ｃａｏ　Ａ　Ｙ，Ｚｈｕ　Ｈ　Ｗ，Ｊｉａ　Ｙ，Ｓｈｕ　Ｑ　Ｋ，Ｗｕ　Ｄ　Ｈ．Ａｄｖ　Ｍａｔｅｒ，２０１０，２２（５）：６１７～６２１．［４０］　Ｇｕｉ　Ｘ　Ｃ，Ｌｉ　Ｈ　Ｂ，Ｗａｎｇ　

Ｋ　Ｌ，Ｗｅｉ　Ｊ　Ｑ，Ｊｉａ　Ｙ，Ｌｉ　Ｚ，Ｆａｎ　Ｌ　Ｌ，Ｃａｏ　Ａ　Ｙ，Ｚｈｕ　Ｈ　Ｗ，Ｗｕ　Ｄ　Ｈ．Ａｃｔａ　Ｍａｔｅｒ，２０１１，５９（１２）：４７９８～４８０４．

［４１］　Ｚｈａｎｇ　Ｑ，Ｚｈａｏ　Ｍ　Ｑ，Ｔａｎｇ　Ｄ　Ｍ，Ｌｉ　Ｆ，Ｈｕａｎｇ　Ｊ　Ｑ，Ｌｉｕ　Ｂ　Ｌ，Ｚｈｕ　Ｗ　Ｃ，Ｚｈａｎｇ　

Ｙ　Ｈ，Ｗｅｉ　Ｆ．Ａｎｇｅｗ　Ｃｈｅｍ，２０１０，１２２（２１）：３７２４～３７２７．

［４２］　Ｆｕｔａｂａ　Ｄ　Ｎ，Ｍｉｙａｋｅ　Ｋ，Ｍｕｒａｔａ　Ｋ，Ｈａｙ

ａｍｉｚｕ　Ｙ，Ｙａｍａｄａ　Ｔ，Ｓａｓａｋｉ　Ｓ，Ｙｕｍｕｒａ　Ｍ，Ｈａｔａ　Ｋ．Ｎａｎｏ　Ｌｅｔｔ，２００９，９（９）：３３０２～３３０７．

［４３］　Ｌｅｅ　Ｃ，Ｂａｉｋ　

Ｓ．Ｃａｒｂｏｎ，２０１０，４８（８）：２１９２～２１９７．［４４］　Ｌｉ　Ｂ，Ｃａｏ　Ｘ　Ｈ，Ｈｕａｎｇ　Ｘ，Ｌｕ　Ｇ，Ｈｕａｎｇ　Ｙ　Ｚ，Ｇｏｈ　Ｃ　Ｆ，Ｂｏｅｙ　Ｆ　Ｙ　Ｃ，Ｚｈａｎｇ　

Ｈ．Ｓｍａｌｌ，２００９，５（１８）：２０６１～２０６５．［４５］　Ｌｉ　Ｂ，Ｇｏｈ　Ｃ　Ｆ，Ｚｈｏｕ　Ｘ　Ｚ，Ｌｕ　Ｇ，Ｔａｎ　Ｔ　Ｈ，Ｃｈｅｎ　Ｙ　Ｈ，Ｘｕｅ　Ｃ，Ｂｏｅｙ　Ｆ　Ｙ　Ｃ，Ｚｈａｎｇ　Ｈ．Ａｄｖ　Ｍａｔｅｒ，２００８，２０（２４）：４８７３～４８７８．［４６］　Ｌｉ　Ｘ　Ｓ，Ｚｈｕ　Ｇ　Ｙ，Ｄｏｒｄｉｃｋ　Ｊ　Ｓ，Ａｊａｙａｎ　Ｐ　Ｍ．Ｓｍａｌｌ，２００７，３（４）：５９５～５９９．［４７］　Ｖｉｓｗａｎａｔｈａｎ　Ｇ，Ｋａｎｅ　Ｄ　Ｂ，Ｌｉｐｏｗｉｃｚ　Ｐ　Ｊ．Ａｄｖ　Ｍａｔｅｒ，２００４，１６（２２）：２０４５～２０４９．［４８］　Ｒｅｎｅｋｅｒ　Ｄ　Ｈ，Ｃｈｕｎ　Ｉ．Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ

，１９９６，７（３）：２１６～２２３．［４９］　Ｚｈｕ　Ｈ　Ｔ，Ｑｉｕ　Ｓ　Ｓ，Ｊｉａｎｇ　Ｗ，Ｗｕ　Ｄ　Ｘ，Ｚｈａｎｇ　Ｃ　Ｙ．Ｅｎｖｉｒｏｎ　Ｓｃｉ　Ｔｅｃｈｎｏｌ，２０１１，４５（１０）：４５２７～４５３１．［５０］　Ｌｉｎ　Ｊ　Ｙ，Ｓｈａｎｇ　Ｙ　Ｗ，Ｄｉｎｇ　Ｂ，Ｙａｎｇ　Ｊ　Ｍ，Ｙｕ　Ｊ　Ｙ，Ａｌ－Ｄｅｙａｂ　Ｓ　Ｓ．Ｍａｒ　Ｐｏｌｌｕｔ　Ｂｕｌｌ，２０１２，６４（２）：３４７～３５２．［５１］　Ｄｅｓｃｈａｍｐｓ　Ｇ，Ｃａｒｕｅｌ　Ｈ，Ｂｏｒｒｅｄｏｎ　Ｍ　Ｅ，Ｂｏｎｎｉｎ　Ｃ，Ｖｉｇｎｏｌｅｓ　Ｃ．Ｅｎｖｉｒｏｎ　Ｓｃｉ　Ｔｅｃｈｎｏｌ，２００３，３７（５）：１０１３～１０１５．［５２］　Ｄｅｎｇ　

Ｊ　Ｐ，Ｈｅ　Ｑ　Ｘ，Ｗｕ　Ｚ　Ｌ，Ｙａｎｇ　Ｗ　Ｔ．Ｊ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ　Ｐｏｌ　Ｃｈｅｍ，２００８，４６（６）：２１９３～２２０１．［５３］　Ｄａｏｕｄ－Ｍａｈａｍｍｅｄ　Ｓ，Ｃｏｕｖｒｅｕｒ　Ｐ，Ｂｏｕｃｈｅｍａｌ　Ｋ，Ｃｈｅｒｏｎ　Ｍ，Ｌｅｂａｓ　Ｇ，Ａｍｉｅｌ　Ｃ，Ｇｒｅｆ　Ｒ．Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００９，１０（３）：５４７～５５４．［５４］　Ｄｉｎｇ　Ｌ，Ｌｉ　Ｙ，Ｊｉａ　Ｄ，Ｄｅｎｇ　

Ｊ　Ｐ，Ｙａｎｇ　Ｗ　Ｔ．Ｃａｒｂｏｈｙｄ　Ｐｏｌｙｍ，２０１１　８３（４）：１９９０～１９９６．·

７·　第５期 高 分 子 通 报

Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｆ　Ｈｉｇｈ　Ｏｉｌ－Ａｂｓｏｒｐ

ｔｉｏｎ　ＭａｔｅｒｉａｌｓＲＵＡＮ　Ｙｉ－ｐｉｎｇ

，ＬＩ　Ｗｅｉ＊，ＨＯＵ　Ｌｉｎ－ｘｉ，ＭＵ　Ｊｉｎｇ－ｓｈａｎ，ＣＨＥＮ　Ｚｈｏｎｇ－ｒｅｎ＊

（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎｉｎｇｂｏ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎｉｎｇ

ｂｏ　３１５２１１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｒｅｃｅｎｔｌｙ，ｔｈｅ　ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｒｅｓｏｕｒｃｅ　ｂｅｃｏｍｅｓ　ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｌｙ　ｓｅｒｉｏｕｓ，ａｎｄ　ｈｏｗ　ｔｏ　ｄｅａｌ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｏｉｌｙｗａｓｔｅ－ｗａｔｅｒ　ｉｓ　ｔｈｅ　ｃｒｕｃｉａｌ　ｐｒｏｂｌｅｍ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｈｉｇｈ　ｏｉｌ－ａｂｓｏｒｂｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｉｓ　ａ　ｋｉｎｄ　ｏｆ　ｎｅｗｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｉｓ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　ｏｉｌ－ａｂｓｏｒｂｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌ，ｗｉｔｈ　ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｓｕｃｈ　ａｓ　ｈｉｇｈ　ｏｉｌａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｒａｔｉｏ，ｇｏｏｄ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｏｉｌ　ａｎｄ　ｗａｔｅｒ　ａｎｄ　ｒｅｕｓａｂｌｅ．Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ｈｉｇｈ　ｏｉｌ－ａｂｓｏｒｂｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｈａｓ　ａｌｒｅａｄｙａｔｔｒａｃｔｅｄ　ｄｏｍｅｓｔｉｃ　ａｎｄ　ｆｏｒｅｉｇｎ　ｒｅｓｅａｒｃｈｅｒｓ’ａｔｔｅｎｔｉｏｎ．Ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ　ａｉｍｓ　ａｔ　ｓｕｍｍａｒｉｚｉｎｇ　ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｈｉｇｈ　ｏｉｌ－ａｂｓｏｒｂｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｉｎｔｒｏｄｕｃｉｎｇ　ｔｈｅ　ｏｉｌ　ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ａｎｄ　ａｌｌ　ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｈｉｇｈ　ｏｉｌ－ａｂｓｏｒｂｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌｓ，ａｎｄ　ｇｉｖｅｓ　ｔｈｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ｐｒｏｓｐｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｈｉｇｈ　ｏｉｌ－ａｂｓｏｒｂｉｎｇ　

ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｋｅｙ　

ｗｏｒｄｓ：Ｈｉｇｈ　ｏｉｌ－ａｂｓｏｒｂｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ；Ｒｕｂｂｅｒ；Ｒｅｓｉｎ；Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ；Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ·８· 高 分 子 通 报２０１３年５月