高标号茂金属聚乙烯_郑宁来

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合成材料老化与应用

司合成橡胶事业部有4个热塑橡胶新牌号产品开发及应用项目分别获奖,再次彰显了该厂新品开发“层出不穷”的持续创新能力。目前,该事业部热塑橡胶系列产品品种、牌号继续处于国内同行“领跑”前列。

该事业部创新团队根据我国北方道路建设市场差异化需求开发的高性能改性沥青用新型SB-SYH-4306新牌号产品,品质处于国内领先水平,使用这种沥青施工的高等级路面可适应极端气候,使用寿命长,后期道路维修频次减少,节省维护费用。已有1000多吨这种新品成功投用于宝汉高速、银青高速、兰州中川国际机场等大西北高标准施工样本路段,受到用户欢迎,创效300多万元。高性能改性沥青用星型SBSYH-4306新牌号开发项目也因此跻身巴陵石化年度科技进步二等奖。

针对国内轮胎行业依赖进口产品的现状,该事业部研发团队加强比对研究,成功开发了一种生产新工艺,合成了高性能的含端基热塑橡胶SSBR新牌号产品,具有低滚阻、抗湿滑、高耐磨等性能,其综合性能与国际同类产品相当,得到了轮胎企业的认可,具有良好应用前景,目前已经申请专利3件。与此同时,他们根据市场需求,开发了塑料改性用热塑橡胶SSBR新牌号,综合性能与国际同类产品相当,申请并获得1件授权专利。这一新牌号开发,对企业合成橡胶系列产品开发具有推广价值,有利于盘活现有资产。两个新牌号SSBR开发项目,分获年度科技进步三等奖。

获四等奖的电线电缆包覆料用SEBS新牌号开发项目,通过对聚合物微观结构设计,开发出适合电线电缆包覆新牌号热塑橡胶SEBS,提高了弹性体本体与各种无机填料、有机极性材料的相容性,各项性能指标可满足用户的要求,为我国电缆料高档化、特种化和专用化提供了新基材,具有广泛的应用前景。

高吸水性树脂抗菌关键技术研究获重要突破

2015年12月24日从扬州大学化学化工学院主持的抗菌性高吸水性树脂研制,关键技术研究取得重要突破,将纳米银成功地均匀结合在高吸水性树脂表面。

纳米级银系抗菌剂的抗菌机理是:银离子与细菌接触后,到达微生物细胞壁,带正电荷的银离子吸附在带负电荷的细胞壁上,依靠库仑力使两者牢固吸附。银离子穿透细胞壁进入细胞内,与-SH基反应,使蛋白质凝固,使微生物细胞发生破裂而死亡,影响微生物所需基本物质的传输,破坏细胞合成酶的活性,用中断DNA复制的形式阻止微生物繁殖。当菌体失去活性后,银离子又会从菌体中游离出来,重复进行杀菌活动,抗菌效果持久。另外,纳米级的银颗粒具有较强的光催化能力,能够激活水和空气中的氧,产生羟基自由基(·OH)及负氧离子(O2-),它们能使细菌中的蛋白质、不饱和脂肪酸、糖苷等与之发生反应,破坏其正常结构,从而使细菌死亡或丧失增殖能力。该技术实现了高吸水性树脂的高效抗菌和成本低廉的双重优势。环保型纳米银在高吸水性树脂的抗菌性研究方面取得的突破,会推动系列抗菌产品的快速发展,如抗菌牙刷丝、抗菌纤维等。随着纳米银需求区域的不断扩大以及国内对其抗菌效果的进一步认知,其市场需求不可估量。

(以上信息由钱伯章作者提供)高标号茂金属聚乙烯

日前,独山子石化公司试生产的茂金属膜材料聚乙烯产品EZP2010HA粉料取样合格。这标志着中国的石化企业已正式具备了生产高标号茂金属聚乙烯的能力。

茂金属聚乙烯是一种新型热塑性塑料,是上个世纪90年代全球聚烯烃工业最重要的技术进步之一,由于它使用茂金属(MAO)为聚合催化剂,因此在性能上与传统的催化剂聚合而成的聚乙烯有显

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DOI:10.16584/https://www.360docs.net/doc/ed10456619.html,ki.issn1671-5381.2016.01.035 DOI:10.16584/https://www.360docs.net/doc/ed10456619.html,ki.issn1671-5381.2016.01.036

2016年第45卷第1期合成材料老化与应用

著的不同,具有更好的质感、延展性、透明度和坚韧度。茂金属产品适用于广泛的软包装薄膜,包括瓶装水等所用的收缩包装薄膜、大宗货物的托盘包装、多层手工流涎缠绕包装薄膜、农用温室大棚膜、中型及重型包装袋,以及各种用于食品、非食品的复合软包装薄膜等。

目前,茂金属聚乙烯(mPE)产品在西方发达国家的年消费增长率为15%,预计未来发达国家线性低密度聚乙烯产量增长的一半将来自茂金属产品。此前中国的大庆石化等企业也生产过茂金属聚乙烯,但产量较少,而且产出的是低标号的第一代产品。此次独石化在国内首次使用年37.5万吨的反应器试产高标号的第二代茂金属聚乙烯(mPE)薄膜级产品,转产前后历经33天,最终取得一次性试生产成功。

以前,相同质量等级的茂金属产品只有一家美国石油公司可以生产,所以国内此产品市场一直被进口产品所垄断。此次独山子石化茂金属聚乙烯试生产成功,对于填补国内相关领域技术空白和打破国外价格垄断具有十分重要的意义。

印度研发黄麻———聚丙烯复材

总部位于印度班加罗尔的Steer Engineering Pvt.Ltd.公司日前称,已开发出一种黄麻纤维增强聚丙烯基体复合材料。该材料在汽车和家用品行业蕴藏着巨大潜力。

印度和孟加拉国拥有全世界约95%的黄麻种植量,黄麻未来有能力取代矿物和纤维,且有助于降低产品成本、密度和碳足迹,同时还可以改善产品性能,黄麻和热塑性塑料制成的复合材料,以取代玻纤复合材料,因此具有很大开发潜力。黄麻-PP 复合材料结合了重量比50%的黄麻,采用先进的同向旋转双螺杆平台技术,使其成为更结实、更柔韧、更耐热的塑料增强剂。

该公司将投入大约100万美元新建一条1吨/小时的黄麻-PP复合生产线,以及配套的注塑设备。

中石化研发新型聚乙烯技术

近日,工程建设有限公司与天津石化、浙江大学、燕山石化、上海化工研究院联合攻关的中国石化“十条龙”科技攻关项目———“气液法流化床聚乙烯工艺成套技术开发”通过鉴定。这不仅标志着中国石化又拥有一项新型聚乙烯技术,而且有助于推动我国聚乙烯行业从过程工程向产品工程转变。

该项目采用中国石化自主研发的新型钛系高活性聚乙烯催化剂和双活性中心钛钒复合催化剂,开发了多温区流化床反应器、旋流型气液分离器和冷凝液注入喷嘴等专有设备,完成小试研究、冷模实验、CFD模拟和工业试验,形成具有完全自主知识产权的气液法流化床聚乙烯工艺成套技术。

该成套技术不仅可应用于现有众多气相法聚乙烯装置的技术改造和提升,而且具有流程合理、工艺先进等优点,采用单一流化床聚合反应器就能生产多种聚乙烯新产品,在POF膜、拉伸套罩膜、拉伸缠绕膜等领域填补了国内空白。截至目前,该技术已申请37件国内外发明专利,获得国内专利授权14件、国外专利授权8件。

新型高熔融张力PP生产技术

日本聚丙烯公司成功开发了以工业生产为基础的新型高熔融张力聚丙烯(PP)生产技术。产品从2015年4月开始以商品名WAYMAX进行销售。WAYMAX产品是通过发泡(数倍 20倍),转换成要求轻量化程度高的PP,预计它将作为注射成型用的树脂改性剂被广泛应用。公司打算2020年该产品销售量能达到数万吨,销售额达到50亿日元。该产品在水岛工厂生产100kt/a,与同是茂金属系的软

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DOI:10.16584/https://www.360docs.net/doc/ed10456619.html,ki.issn1671-5381.2016.01.037 DOI:10.16584/https://www.360docs.net/doc/ed10456619.html,ki.issn1671-5381.2016.01.038 DOI:10.16584/https://www.360docs.net/doc/ed10456619.html,ki.issn1671-5381.2016.01.039

茂金属聚乙烯的性能及加工

茂金属聚乙烯的性能及加工 塑料2007-04-18 22:18:10 阅读106 评论0 字号:大中小 茂金属聚乙烯的性能及加工 作者:周祥兴 茂金属聚乙烯是二十世纪90年代工业化生产的一种新颖热产性塑料,由于它是使用茂金属(MAO)为聚合催化剂生产出来的聚乙烯,因此,在性能上与传统的Ziegler-Natta催化剂聚合而成的PE有显著的不同,所谓茂金属催化剂是甲基铝氧化物催化剂的缩写MAO,其化学成分为: 茂金属催化剂的特点是活性中心单一,活性相同,可以制备分子量分布很窄和高度立体规整的聚合物,对聚合物分子量、分子量分布、立体规整结构、共聚单体含量及分布,都可以实现精密的控制,从而生产出性能优异的聚烯烃树脂,这是传统的Ziegler-Natta催化剂所做不到的。 mPE的发展有赖于茂金属催化剂的改进和大规模工业化生产,1951年就有人合成了过渡金属环戊二烯基络合物和甲基铝氧烷或离子活化剂组成的茂金属催化剂,这是有机金属的配位化合物,其中的过渡金属是锆、铪、钒、钛、钻、铁等,但是,由于1951年合成的茂金属催化剂催化活性低,聚合反应的一次转化率很低,且催化剂的制备很复杂,价格非常贵,实际上没有实用的价值,直到八十年代初期,德国汉堡大学Kaminsky教授合成了以双环戊二烯二氯化钴和铝氧烷(MAO)组成的茂金属催化剂后,由于其聚合反应论活性极高,才引起人们极大的兴趣,并进入工业化生产mPE树脂的实践。1991年美国EXXON 公司首先工业化生产mPE,接着DOW化学公司、Hoechst公司、Fina、BASF等公司都实现了茂金属催化剂工业聚合聚烯烃的生产。表1是世界工业化生产茂金属聚烯烃的公司及产品。 mPE有以下特性:(一)mPE有比平常的Zieglor-Natta催化剂生产的PE高度的分子结构规整性,因而有更高的结晶度,强度高、韧性好、刚性好;(二)mPE比普通PE的透明性好,结晶度虽高,透明性也好,而且树脂清洁度高;(三)mPE的分子量分布相当地窄,/MN为2,而一般的聚乙烯的/MN为3~5,甚至更高;(四)mPE的树脂嗅味比普通PE低,起始热封温度比普通PE低,而热封强度高,随mPE 中辛烯-1或乙烯-1含量的提高,密度降低,当辛烯-1含量在10~20%时,mPE密度在0.865~0.915g/cm3;(五)mPE树脂的耐应力开裂性优,可超过1000h,常常用作其它聚烯烃的耐应力改性剂使用,例如:在高分子量高密度聚乙烯炮气管道中,常用mPE来提高HDPE的耐应力开裂性;(六)mPE中的长支链聚合物,熔体温度较好,加工性可以,但是短支链化的mPE由于熔体粘度大,而熔体强度低,因而吹膜比较困难,容易发生膜泡破裂或产生鲨鱼皮纹,因而在吹膜mPE时,口模间隙应在1.5~2.8mm宽,比普通PE吹膜时稍宽,吹胀比应小一点,一般在1 5左右较佳,虽然mPE同LLDPE一样,可以用提高剪切速率的方法来降低高度的熔体粘度,但是,过大的吹膜速度会引起熔体破裂,同样,过高的熔体温度也是不合宜的,mPE同LLDPE不同的是,mPE的熔体粘度同温度和剪切速率都很敏感,而LLDPE熔体粘度仅对剪切速率敏感,对温度的敏感性很小。mPE的熔点随品片的不同在94~121℃之间,加工时的熔体最大温度在210℃,使用加工LDPE或加工LLDPE的设备均能顺利地加工mPE。为了更好地加工mPE,可以在mPE中适当添加氟弹性体、油酸酰胺、滑石粉或硅藻土等添加剂,添加量仅0.3~0.5%, 就可显著提高mPE的成型性。 表2是DOW化学公司生产的mPE牌号和性能。 上表中,PL1880、PL1840、FM1570是吹膜级mPE,FW1650、PL1845、HF1030为流涎薄膜级mPE,PP1140是流涎和吹膜二用牌号。Affinity PT1450是单层或共挤复合用牌号。Affinity 1450具有强度好韧性大加工性好的优点,但缩颈大,挤出流涎复合或挤出流涎膜生产时,推荐使用低挤出负荷,288~310℃的挤复温度,可减小缩颈,提高复合时的热粘结强度。Affinity PT1450有良好的低温热封性,

埃克森美孚ExceedTM茂金属聚乙烯

i 新品及应用一埃克森美孚Exceed刊茂金属聚乙烯 出的拉伸性能、抗冲击强度和抗穿刺性,优异的延伸性能,制品具有可减薄特性,获得良好的经济效益。 ExceedTM系列都属于茂金属低密度聚乙烯树脂。其中,ExceedlOl2CA牌号的熔体指数为lg/10rain,这是一种己烯共聚物,用其加工的薄膜具有杰出的低温韧性,优异的热封和热粘性能,作为一种灵活应用的多用途包装薄膜树脂,应用领域包括食品包装、复合薄膜制品、重型包装袋、多层包装薄膜、运输袋。 Exceed 1018CA也是一种己烯 共聚物,熔体指数为1g/10min,属于茂金属线性低密度聚乙烯树脂,用该牌号树脂加工而成的薄膜除了拥有茂金属树脂薄膜共有的优点之外,还具有特别优异的可牵伸性,因而成为 矣克森美孚公司的展台lit“中国”。 (刘颖摄影) 用途非常广泛的包装薄膜树脂,可应用的加工领域是:吹塑拉伸膜、装运袋、重包装袋、食品包装袋、多层复合薄膜制品等。 Exceed 1327 CA是一种己烯共 聚物,其熔体指数为1.3 g/10min, 具有优异的强度和拉伸性能,用于加工塑料袋应用能够实现薄膜减薄,主要用于加工垃圾袋、衬里材料、重包装袋、通用包装材料。 Exceed2018 CA是一种乙烯基 共聚物,采用茂金属单中心催化剂和埃克森美孚公司的Exxpol技术生产,熔体指数为2.0g/10min,该牌号树脂具有高的熔体指数,非常适合掺}昆到LDPE为主的薄膜配方当中,以及在共挤加工中作为表层。其应用范围包括:复合制品、拉伸薄膜、冷冻包装膜、共挤薄膜中的热封层。 Exceed 3518是一种己烯共聚 物,熔体指数为3.5g/10min,适用于加工成单层或多层流延薄膜,可加工制成流延拉伸膜、优质包装膜。 Exceed3527 PA是一种乙烯基 共聚物,熔体指数达到3.59/10min,采用茂金属单中心催化剂和Exxpol技术生产,用其生产的薄膜产品具有高模量、优异的拉伸、抗冲击强度、耐穿刺性、以及优异的可牵伸性,是一种用途广泛的聚合物树脂,专供用于加工单层或多层流延拉伸膜,适合的制品种类有:拉伸膜一非粘结层、卫生膜、人造草。 Exceed4518 PA是一种己烯共 聚物,熔体指数为4.59/10min,是一种多用途树脂,既可用于加工成单层膜和多层流延膜,也可用于加工成流 延缠绕膜,以及各种包装膜等等。囝 瓤||||||||||||||||||||||   万方数据

茂金属聚乙烯

茂金属聚乙烯 茂金属聚乙烯是一种新颖热塑性塑料,是90年代聚烯烃工业最重要的技术进展,是继LLDPE生产技术后的一项重要革新。由于它是使用茂金属(MAO) 为聚合催化剂生产出来的聚乙烯,因此,在性能上与传统的Ziegler-Natta催化剂聚合而成的PE有显著的不同。茂金属催化剂用于合成茂金属聚乙烯独特的优良性能和应用,引起了市场的普遍关注,许多世界著名大型石化公司投入巨大人力、物力竞相开发和研究,成为聚烯烃工业乃至整个塑料工业的热门话题。 早期,茂金属催化剂用于乙烯聚合只能得到分子量为2~3万的蜡状物,而且催化活性不高,没有实用意义,因而没有引起重视和推广。直到1980年,德国汉堡大学Kaminsky教授发现用二茂基氯锆(CP2ZrCl2)和甲基铝氧烷(MAO)组合的共催化剂在甲苯溶液中进行乙烯聚合,催化剂活性能高达106g-PE/g-Zr,反应速度与酶反应速度相当。MAO是二甲基铝和水在聚合体系以外条件下合成的高齐聚度甲基铝氧烷。Kaminsky教授的发现给茂金属催化剂研究注入了活力,吸引了众多公司参与开发和研究,并取得了相当大的进展。1991年美国埃克森(Exxon)公司首次实现了茂金属催化剂用于聚烯烃工业化生产,生产出第一批茂金属聚乙烯(mPE),其商品名是“Exact”。 埃克森美孚化工公司最近推出了一种新的茂金属聚乙烯(mPE)产品—埃能宝TM mPE ,称该产品在帮助生产商在保持优异的薄膜性能的同时,强化薄膜的挤出加工性能。埃克森美孚认为其优良性能引领了更稳定的生产操作、更高的薄膜生产线产量、简化的薄膜原材料配方及实现了薄膜厚度的减薄。 这种单一而独特的树脂—埃能宝mPE将薄膜加工性能与高α烯烃的优良物理性能结合在一起,适用于一系列软包装薄膜应用,包括:收缩包装薄膜、托盘收缩包装薄膜、手工流涎缠绕包装膜、农用温室大棚膜、中型及重型包装袋以及复合包装薄膜等。 “这一新产品创造了优异的薄膜性能,给加工商带来的额外效益表现在配方的简化、挤出能耗的降低、薄膜生产线产量的提升、实现更可持续发展的软包装薄膜方案以及应用的多样化,”埃克森美孚化工聚乙烯全球市场发展经理大卫?麦康威尔(David McConville)说,“这些效益还包括对复杂的LLDPE共混配方的替换以及对以LDPE 为主的共混配方薄膜显著减薄的可能性。” 埃能宝mPE在LLDPE和LDPE设备上都拥有极宽而且稳定的操作窗口,能在更低熔体

茂金属聚乙烯

茂金属聚乙烯 茂金属聚乙烯是二十世纪90年代工业化生产的一种新颖热产性塑料,由于它是使用茂金属(MAO)为聚合催化剂生产出来的聚乙烯,因此,在性能上与传统的Ziegler-Natta催化剂聚合而成的PE有显著的不同,所谓茂金属催化剂是甲基铝氧化物催化剂的缩写MAO,其化学成分为:茂金属催化剂的特点是活性中心单一,活性相同,可以制备分子量分布很窄和高度立体规整的聚合物,对聚合物分子量、分子量分布、立体规整结构、共聚单体含量及分布,都可以实现精密的控制,从而生产出性能优异的聚烯烃树脂,这是传统的Ziegler-Natta催化剂所做不到的。 mPE的发展有赖于茂金属催化剂的改进和大规模工业化生产,1951年就有人合成了过渡金属环戊二烯基络合物和甲基铝氧烷或离子活化剂组成的茂金属催化剂,这是有机金属的配位化合物,其中的过渡金属是锆、铪、钒、钛、钻、铁等,但是,由于1951年合成的茂金属催化剂催化活性低,聚合反应的一次转化率很低,且催化剂的制备很复杂,价格非常贵,实际上没有实用的价值,直到八十年代初期,德国汉堡大学Kaminsky教授合成了以双环戊二烯二氯化钴和铝氧烷(MAO)组成的茂金属催化剂后,由于其聚合反应论活性极高,才引起人们极大的兴趣,并进入工业化生产mPE树脂的实践。1991年美国EXXON公司首先工业化生产mPE,接着DOW化学公司、Hoechst公司、Fina、BASF等公司都实现了茂金属催化剂工业聚合聚烯烃的生产。表1是世界工业化生产茂金属聚烯烃的公司及产品。 mPE有以下特性: (一)mPE有比平常的Zieglor-Natta催化剂生产的PE高度的分子结构规整性,因而有更高的结晶度,强度高、韧性好、刚性好; (二)mPE比普通PE的透明性好,结晶度虽高,透明性也好,而且树脂清洁度高; (三)mPE的分子量分布相当地窄,/MN为2,而一般的聚乙烯的/MN为3~5,甚至更高; (四)mPE的树脂嗅味比普通PE低,起始热封温度比普通PE低,而热封强度高,随mPE中辛烯-1或乙烯-1含量的提高,密度降低,当辛烯-1含量在10~20%时,mPE密度在0.865~0.915g/cm3; (五)mPE树脂的耐应力开裂性优,可超过1000h,常常用作其它聚烯烃的耐应力改性剂使用,例如:在高分子量高密度聚乙烯炮气管道中,常用mPE来提高HDPE的耐应力开裂性; (六)mPE中的长支链聚合物,熔体温度较好,加工性可以,但是短支链化的mPE由于熔体粘度大,而熔体强度低,因而吹膜比较困难,容易发生膜泡破裂或产生鲨鱼皮纹,因而在吹膜mPE时,口模间隙应在1.5~2.8mm宽,比普通PE吹膜时稍宽,吹胀比应小一点,一般在1:5左右较佳,虽然mPE同LLDPE一样,可以用提高剪切速率的方法来降低高度的熔体粘度,但是,过大的吹膜速度会引起熔体破裂,同样,过高的熔体温度也是不合宜的,mPE同LLDPE不同的是,mPE的熔体粘度同温度和剪切速率都很敏感,而LLDPE熔体粘度仅对剪切速率敏感,对温度的敏感性很小。m PE的熔点随品片的不同在94~1 21℃之间,加工时的熔体最大温度在210℃,使用加工LDPE或加工LLDPE的设备均能顺利地加工mP E。为了更好地加工mPE,可以在mPE中适当添加氟弹性体、油酸酰胺、滑石粉或硅藻土等添加剂,添加量仅0.3~0.5%,就可显著提高mPE的成型性。 DOW化学公司生产的mPE,PL1880、PL1840、FM1570是吹膜级mPE,FW1650、PL1845、HF1030为流涎薄膜级mPE,PP1140是流涎和吹膜二用牌号。Affinity PT1450是单层或共挤复合用牌号。Affinity 1450具有强度好韧性大加工性好的优点,但缩颈大,挤出流涎复合或挤出流涎膜生产时,

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