步步高2015届高考化学大一轮复习配套导学案第12章 课后练习60 有机合成与推断.doc

有机合成与推断

1．(2011·课标全国卷，38)香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：

以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)：

已知以下信息：

①A中有五种不同化学环境的氢；

②B可与FeCl3溶液发生显色反应；

③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。

请回答下列问题：

(1)香豆素的分子式为__________；

(2)由甲苯生成A的反应类型为__________，A的化学名称为__________；

(3)由B生成C的化学反应方程式为________________________________________

(4)B的同分异构体中含有苯环的还有__________种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有________种；

(5)D的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中：

①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是__________________________(写结构简式)；

②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是________________________(写结构简式)。

2．(2011·江苏，17)敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：

回答下列问题：

(1) 在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是___________________________

________________________________________________________________________。

(2)C分子中有2个含氧官能团，分别为________和__________(填官能团名称)。

(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：________________。

①能与金属钠反应放出H2；②是萘()的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；

③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。

(4)若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E(分子式为：C23H18O3)，E是一种酯。E的结构简式为_______________________________________________________

(5)已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备

的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：

H 2C===CH 2――→HBr CH 3CH 2Br ――→NaOH 溶液△CH 3CH 2OH

题组一 有机合成

1．(2011·重庆理综，28)食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准(GB2760-2011)的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G 和W ，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。

(1)G 的制备

①A 与苯酚在分子组成上相差一个CH 2原子团，它们互称为__________；常温下A 在水中的溶解度比苯酚的______(填“大”或“小”)。

②经反应A→B 和D→E 保护的官能团是__________。

③E→G 的化学方程式为_______________________________________________。

(2)W 的制备

①J→L 为加成反应，J 的结构简式为____________________________________。

②M→Q 的反应中，Q 分子中形成了新的________(填“C—C 键”或“C—H 键”)。

③用Q 的同分异构体Z 制备，为避免R —OH ＋HO —R ――→催化剂△R —O —R ＋H 2O 发生，则合理的制备途径为酯化、______、________(填反应类型)。 ④应用M→Q→T 的原理，由T 制备W 的反应步骤为：

第1步___________________________________________________________

第2步：消去反应；

第3步：_______________________________________________________________

________________________________________________________________________。 (第1、3步用化学方程式表示)

题组二 有机推断

2．(2011·成都模拟)某研究性学习小组为确定一种从煤中提取的液态烃X 的结构，对其进行探究。

步骤一：这种碳氢化合物蒸气通过热的氧化铜(催化剂)，氧化成二氧化碳和水，再用装有无水氯化钙和固体氢氧化钠的吸收管完全吸收。2.12 g 有机物X 的蒸气氧化生成7.04 g 二氧化碳和1.8 g 水。

步骤二：通过仪器分析得知X的相对分子质量为106。

步骤三：用核磁共振仪测出X的核磁共振氢谱有2个峰，其面积之比为2∶3，如右图Ⅰ。步骤四：利用红外光谱仪测得X分子的红外光谱如下图Ⅱ。

试填空：

(1)X的分子式为__________；X的名称为__________。

(2)写出X与足量浓硝酸和浓硫酸混合物反应的化学方程式：____________________。

(3)X以醋酸为溶剂在催化剂作用下用氧气氧化得到另一种重要的化工原料PTA，查阅资料得知PTA的溶解度：25 ℃时0.25 g、50 ℃时0.97 g、95℃时7.17 g。得到的粗产品中有部分不溶性杂质，请简述实验室中提纯PTA的实验方案：______________________。

【课后练习区】高考集训

1．(1)C9H6O2(2)取代反应邻氯甲苯(或2-氯甲苯)

(4)4 2

2．(1)A被空气中的O2氧化(2)羧基醚键

考点集训

1．(1)①同系物小②—OH(或酚羟基)

(2)①HC≡CH②C—C键③加聚水解

解析(1)①根据同系物的定义可知，A与苯酚互称为同系物。苯酚的同系物在水中的溶解

度小于苯酚。②由反应A→B 、D→E 可见，酚羟基没有改变。③E→G 的化学方程式为

＋

CH 3CH 2OH ＋H 2O 。

(2)①由J→L 为加成反应，L 的结构简式为CH 3CHCl 2，且与2 mol HCl 加成可知，则J 为HC≡CH ；②由M 和Q 的结构简式可知，分子中形成了新的“C—C 键”；③为避免R —OH ＋

HO —R ――→催化剂△R —O —R ＋H 2O 反应的发生应先酯化再加聚，最后水解。④由M→Q→T 的结构简式和反应条件可知，由T 制备W 的第1步：CH 3CHO ＋――→稀碱

；第3步：＋O 2――→催化剂△

＋2Cu(OH)2――→△

＋Cu 2O↓＋2H 2O)。

2．(1)C 8H 10 对二甲苯或1,4-二甲苯

(2)

＋4H 2O

(3)将粗产品溶于适量热水中，趁热过滤，冷却结晶，过滤出晶体 解析 由2.12 g 有机物氧化生成0.16 mol CO 2和0.1 mol H 2O ，最简式为C 4H 5，相对分子质量为106，分子式为C 8H 10，符合苯的同系物通式，为二甲苯或乙苯。由题给信息有机物分子中有两种氢，H 原子数应分别为4和6，可知是对二甲苯。甲基的存在使苯环上邻、对位的氢变得更加活泼，易被硝基取代。