分析化学(第六版)习题参考解答

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第二章 误差和分析数据处理

1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免方法。 答:①砝码受腐蚀:系统误差(仪器误差);更换砝码。

②天平的两臂不等长:系统误差(仪器误差);校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准:系统误差(仪器误差);校正仪器。 ④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀: 系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分:系统误差(试剂误差);做空白实验。

⑥试样在称量过程中吸潮:系统误差;严格按操作规程操作;控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内:系统误差(方法误差);另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准: 偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。

⑨在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符: 系统误差(仪器误差);校正仪器。

⑩在HPLC 测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差);改进分析方法

11、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下:

① 求两组数据的平均偏差和标准偏差;

② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等; ③ 哪组数据的精密度高? 解:①n

d d d d d 321n

++++=

0.241=d 0.24

2=d 1

2

i -∑=

n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。

13、测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。

解:①12.0104i

=∑=

n

x x ②0.00121

)(2

i =--∑=

n x x s

③0.00038

==

n

s s ④0.0012

0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±==时,,查表置信限=

f n

s

t n

s

t

x u 15、解:(本题不作要求)

,存在显著性差异。

得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228

24649

.34

64

60008.04602.04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-=

==========

16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质含量分别为:1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变前相比,有明显差别吗?(α=0.05时) 解:

%.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51%=====

1.7%

053.0%

60.1%51.1=-=-=

x

S x t μ计

查表2-2,t 5,0.05=2.571,t 计算 < t 临界值 。

所以,改变反应条件后,杂志含量与改变前无明显差别。 17.解:HPLC 数据 :

97.2%,98.1%,99.9%,99.3%,97.2%,98.1%(6次)

%1.1 %3.98==S x ,

化学法数据:97.8%,97.7%,98.1%,96.7%97.3%(5次)

%54.0 %6.97==S x ,

①用F 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别

没有显著性差别

说明两种方法的精密度时,、,查表计 26

.64542,15.4%54.0%1.14,4,05.02122

F F F f f F <===-== 用t 检验平均值是否有显著性差别

)262.2(29.15

65

6%

895.0%

6.97%3.98%895.02

56%54.0)15(%1.1)16(2

)1()1(9,05.02

2212

2

2211R 2

12

1R

21t t n n S n S n S n n n n S x x t <=+?-=

=-+-+-=

-+-+-=+?-=

说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中,HPLC 法可以代替化学法。 18、解:①

%

35.0%1001021.0000354

.0%100000354

.0)

mol/L (1021.05

1018

.01020.01021.01027.01019.0L 0.1027mol/ 89.1605.06-2 695.10.000354

1021

.01027.0S 000354.0)

mol/L (1021.05

1018

.01020.01021.01027.01019.0=?=?===++++=

∴<===-=-=

==++++=x

S RSD S x G G G x x G S x ②这个数据应保留次,,测定,查表临界值计算临界值可疑α

19、解:

92.074.26

56

.0032.474.2032

.4%9959

.074.26

56

.0571.274.2571.2%955,01.05,05.0±=?

±===±=?

±===±=u t P u t P n

S

t

x u 时,时, 第三章 滴定分析法概论

7、解:不可直接配制标准溶液的物质:

NaOH ,化学性质不稳定 HCl ,不是固体,难得到纯净物 H 2SO 4,不是固体 KMnO 4,难制得纯度高的纯净物 Na 2S 2O 3,难制得纯净物,化学性质不稳定 9、(1)读数偏大,结果(HCl)浓度偏低 (2)0.1248 > 0.1238,结果偏高

(3)HCl 浓度比真实浓度低,需要消耗更多的HCl ,结果偏低

(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少,导致消耗盐酸体积减小,盐酸浓度测定值偏高

10、写出下列各体系的质子条件式。 解:(1)NH 4H 2PO 4:

[H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[HPO 42-]+2[PO 43-] (2)H 2SO 4(C 1)+HCOOH(C 2):

[H +]=[OH -]+[HSO 4-]+2[SO 42-]+[HCOO -] (3)NaOH(C 1)+NH 3(C 2):

[H +]+C 1+[NH 4+]=[OH -] (4)HAc(C 1)+NaAc(C 2):

[H +]=[OH -]+[Ac -]-C 2 (5)HCN(C 1)+NaOH(C 2):

[H +]+C 2=[OH -]+[CN -]

11、写出①H 3AsO 4②MgBr 2水溶液的电荷平衡式。 解:① [OH -]+[H 2AsO 4-]+2[HAsO 42-]=[H +]

② 2[Mg 2+]=[OH -]+[Br -]

12、写出c mol/L Zn 2[Fe(CN)6]水溶液的质量平衡式。 解:c Zn 2+=2c Zn 2[Fe(CN)6]=2c

[Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+]+[Fe 2+]=c 6[Fe(CN)64-]+5[Fe(CN)53-]+4[Fe(CN)42-]+3[Fe(CN)3-]+2[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+]+ [CN -]+[HCN]=6c

15、欲使滴定时消耗0.1mol/LHCl 溶液20~25mL ,问应取基准试剂Na 2CO 3多少克?此时称量误差能否小于0.1%? 解:Na 2CO 3+2HCl==2NaCl+H 2CO 3

2

)(3

232CO Na HCl CO Na M cV m ?=

V =20mL 时:0.11g 21060.1010203CO Na 3

2=???=-m

V =25mL 时:0.13g 2

1060.1010253CO Na 3

2=???=-m

差减称量法两次称量,误差为±0.2mg 。 ∴称量误差不能小于0.1%。

16、已知1mL 某HCl 标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL ,试计算:①该HCl 溶液对NaOH 的滴定度②该HCl 溶液对CaO 的滴定度。 解:HCl+NaOH==NaCl+H 2O

2HCl+CaO==CaCl 2+H 2O

mL 0.004793g/0.00437436.5

40

HCl/NaOH =?=

T mL 0.003355g/0.0043742

36.556HCl/CaO

=??=T 17、解: CaCO 3 ~ 2HCl

%

2.98%1002500.010454.209.100%100)mmol (454.2)00.131225.0252600.0(2

1

213

s HCl =???=??==?-?==

-m n M w n n 碳酸钙碳酸钙碳酸钙碳酸钙 18、二元弱酸H 2A ,已知pH=1.92时,δ

H2A =δHA-;pH=6.22

时,δ

HA-=δA2-。计算:

①H 2A 的p K a1和p K a2②HA -溶液的pH 。

解:①p K a1=1.92,p K a2=6.22

② 4.07)p (p 2

1

pH a2a1=+=

K K 第四章 酸碱滴定法

1、下列各酸,哪些能用NaOH 溶液直接滴定或分步滴定?哪些不能?如能直接滴定,各应采用什么指示剂?

(1) 甲酸(HCOOH) K a =1.8×10-4

答:cK a >10-8,可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂 (2) 硼酸(H 3BO 3) K a1=5.4×10-10

答:cK a1<10-8,不可以直接滴定。

(3) 琥珀酸(H 2C 4H 4O 4) K a1=6.9×10-5,K a2=2.5×10-6

答:cK a1>10-8,cK a2>10-8,但K a1/K a2<105。不能分步滴定,但可以直接一次性滴定。

(4) 柠檬酸(H 3C 6H 5O 7) K a1=7.2×10-4,K a2=1.7×10-5,K a3=4.1×10-7

答:cK a1>10-8,cK a2>10-8,cK a3≈10-8但K a1/K a2<105,K a2/K a3<105。不能分步滴定,但可以直接一次性滴定。

(5) 顺丁烯二酸 K a1=1.5×10-2,K a2=8.5×10-7

答:cK a1>10-8,cK a2≈10-8,且K a1/K a2>104。可以分步滴定。 *若要求误差<0.3%,则不能准确分步滴定

(6) 邻苯二甲酸 K a1=1.3×10-3,K a2=3.1×10-6

答:CK a1>10-8,CK a2>10-8,但K a1/K a2<104。不能分步滴定,但可以直接一次性滴定。

2、解:NaOH 吸收CO 2,将部分转化为Na 2CO 3。 ①滴定强酸,可以完全反应。对结果基本无影响。

②滴定弱酸,NaOH 能中和弱酸,Na 2CO 3不能中和弱酸,需要消耗更多的标准溶液,将带来正误差(分析结果偏高)。

3、解:①部分风化的硼砂晶体,相当于摩尔质量变小,对一定质量的基准物质,风化后需要消耗更多的HCl 溶液,标定所得浓度偏低。

②部分吸湿的Na 2CO 3,相当于摩尔质量变大,对一定质量的基准物质,吸

湿后需要消耗更少的HCl 溶液,标定所得浓度偏高。

③在110℃烘干过的Na 2CO 3,分析结果准确。

7、在下列何种溶剂中,醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同? ①纯水;②浓硫酸;③液氨;④甲基异丁酮

答:液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)

9、下列溶剂中何者为质子溶剂?何者为无质子溶剂?若为质子溶剂,是酸性溶剂还是碱性溶剂?若为无质子溶剂,是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂?

①冰醋酸;②二氧六环;③乙二胺;④甲基异丁酮;⑤苯;⑥水;⑦乙醚;⑧异丙醇;⑨丙酮;⑩丁胺

答:质子溶剂:①③⑥⑧⑩;其中,酸性溶剂:①;碱性溶剂:③⑩

无质子溶剂:②④⑤⑦⑨;其中,偶极亲质子溶剂:④⑨;惰性溶剂:②⑤⑦ 10、答:溶剂用甲基异丁酮,滴定剂用氢氧化四丁基胺。

12、有一碱液,可能是NaOH 、Na 2CO 3、NaHCO 3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定,以酚酞为指示剂时消耗HCl 的体积为V 1,加入甲基橙,继续用盐酸滴定又消耗HCl 的体积为V 2。当出现下列情况时,溶液各由哪些物质组成? ①V 1>V 2>0;②V 2>V 1>0;③V 1=V 2;④V 1=0,V 2>0;⑤V 1>0,V 2=0 答:①NaOH+Na 2CO 3; ②Na 2CO 3+NaHCO 3;

③Na 2CO 3; ④NaHCO 3; ⑤NaOH 。 13、解:①0.10mol/L NaH 2PO 4

两性物质溶液,用最简公式计算

64

.4 )12.7.162(21

)p (p 21

pH 2a 1a =+=+=

K K

注:此时公式中的K a1和K a2对应于磷酸的第一和第二步离解。

②0.10mol/L Na 2HPO 4 两性物质溶液,用最简公式计算

72

.9 )32.12.127(21

)p (p 21

pH 2a 1a =+=+=

K K

注:此时公式中的K a1和K a2对应于磷酸的第二和第三步离解。 ③0.05mol/L HAc 和0.05mol/L NaAc 混合溶液 缓冲溶液,用缓冲溶液公式计算

76

.4 05

.005

.0lg 76.4 lg p pH a =+=+=酸碱c c K

④0.1mol/L NaAc 溶液 碱性溶液,按一元弱碱公式计算

8.88

pH )mol/L (103.1]H [)mol/L (1067.7 1076.1101.0 ][O H 96514

HAc

a,w b -=?=?=??

===-+---K K c

cK ⑤0.10mol/L 邻苯二甲酸氢钾 两性物质溶液,用最简公式计算

20

.4 )51.5.892(21

)p (p 21

pH 2a 1a =+=+=

K K

⑥0.20mol/L H 3PO 4

三元酸,按一元弱酸计算第一步离解

47

.1pH )mol/L (10386.3 2

109.620.04)109.6(109.6 24]H [500/109.623

233a

2

a a a13a1=?=???+?+?-=

++-=

-cK K K K c K ,用近似公式计算

, ⑦0.10mol/L NH 4CN ,两性物质溶液,用最简公式计算

9.23

)

21.9.259(21

)p (p 2

1

)p (p 21

pH HCN ,a NH ,a 2a 1a 4=+=+=+=

+K K K K ⑧0.10mol/L H 3BO 3,一元弱酸溶液,用最简公式计算

13

.5pH )mol/L (1035.7104.510.0]H [610a =?=??==--+cK

⑨0.05mol/L NH 4NO 3,一元弱酸溶液,用最简公式计算

28

.5pH

)mol/L (1029.5106.505.0]H [610NH a,4

=?=??==--++cK

15、解:(1)

21.4p 1016.60852

.0)

10(]H []H [mol/L)

(0852.01000

/1001

.122/04.1a 52

64.22

a a

=?===

===

--++K c K cK c

9

6

14

a w

b 6

2

48.32a a

101.910

1.110 101.11

.0)10(]H []H [pH )2(-----++?=?==∴?====K K K c K cK 该弱碱的值轭酸的用最简式计算该弱碱共 16、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时,还有百分之几的一氯乙酸未被滴定?

解:一氯乙酸的K a =1.3×10-3,pH=4.4时,

2.76%101.31010]H [][H 3

4.4 4.4

a HA

=?+=+=---++K δ 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。 17、计算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的pH ,并说明应选择何种指示剂?

解:计量点时溶液组成为0.05mol/L 的HCOONa 溶液。

mol/L 101.67100.05/1.810/][OH 6414a w b sp ----?=??==

=

K C K C K

pH sp =14-pOH=8.22,可选酚酞为指示剂。

18、解:①计算终点误差

c ep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)

-1.0%

%

100105.61010 %

100)][H ][H 1010( %

100)][]OH [(5

20.620

.6a ep 20.6)20.600.14(HA ep

=??+-≈?+--=?--=---++---+-K c c H TE δ ②计量点的pH 计量点时,完全生成苯甲酸钠,

8.42

pH )mol/L (1079.3]H [)mol/L (1064.2 105.6100453.0 ][O H 96514

a,w b -=?=?=??

===-+---苯甲酸

K K c

cK ③苯甲酸溶液的浓度

/L)

0.0836(m ol 110000.2570

.201000.0=%%-?=c 19、解:①HA 的摩尔质量

)(m o l

10708.31000

20

.410900.0)()(3NaOH HA NaOH

HA -?=?=

==cV n cV n

)(g /m o l

1.33710708.3250

.13

HA HA HA HA

HA HA =?=

=

=-n m M M m n

5

902.4a a 4

a HA NaA a 43HA a 1026.110 902.4p 30

.40029664

.010416.7lg p lg p pH )

mol (10416.71000

24.80900.0NaA )

mol (0029664.01000

24

.80900.010708.3 4.30pH HA -----?====?+=+=???-?=K K K n n K n K =的物质的量=生成=剩余量=此时,。

时滴定剂加到②,溶液8.24mL 值

8.76

5.2414.00pH 24.5pO H 105.68 102

6.1105020.4120.410900.0][O H NaA pH 6

-5

14

b sp =-=,溶液呈碱性化学计量点完全生成的计算

③化学计量点-

==?=??

+?=

--K c 20、解:化学计量点时,完全生成HAc ,需消耗HCl 30mL.

一滴定不可行。

无法准确判断终点,这后,

过量两滴3

.006.009.315.3pH 3.09

pH )

mol/L (1014.8100

10.010.0]H [HC l )mL 10.0(15.3pH )mol/L (1014.7107.1030.0]H [)

mol/L (030.030

7030

10.04a 45a HAc <=-=?=?=+?==?=??===+?=

-+

--+cK cK c

21、以HCl(0.01000mol/L)滴定NaOH 溶液(0.01000mol/L)20.00mL ,①甲基橙为指示剂,滴定到pH4.0为终点;②酚酞为指示剂,滴定到pH8.0为终点。分别计算滴定终点误差,并指出用哪种指示剂较为合适。 解:100%][O H ][H ep

a

ep

ep ?-=

-+c

TE

①2%100%0.005

101010

4t =?-=

--E

②0.02%100%0.005

10106

8t -=?-=--E

酚酞作指示剂较为合适。

23、解:CaCO 3+2HCl =CaCl 2+H 2O +CO 2 HCl 过量 5.60×0.975=5.46mL

与CaCO 3反应消耗HCl 20.00-5.46=14.54(mL) 石灰石样品中

n (CaCO 3)=(14.54×0.1175)/2000=0.0008542(mol)

石灰石样品中m (CaCO 3)=0.0008542×100.1=0.0855(g) 石灰石的纯度=0.0855/0.2815=30.37%

如果以CO 2表示,m (CO 2)=0.0008542×44.01=0.0376(g)

CO 2的百分质量分数为:0.0376/0.2815=13.35%

25、解:酚酞做指示剂,消耗盐酸12.00mL ,说明试样中有Na 3PO 4。 Na 3PO 4 + HCl = Na 2HPO 4 + NaCl

%

4.2800.2/568.0HPO Na )g (568.014.1425000.010008.00

HPO Na 8.00(mL)12.00232.00HC l HPO Na NaC l PO NaH HC l HPO Na NaC l

2PO NaH HC l 2PO Na %

18.4900.2/98364.0PO Na )

(98364.094.1630060.0)mol (0060.01000

00

.125000.04242424242424343PO Na HCl PO Na 4

343=???+++==?==?==的含量为:试样中=的质量为:试样中=-为:反应消耗的与=+=滴定至甲基橙终点时,

的含量为:试样中g m n n

26、粗铵盐1.000g 加过量NaOH 溶液,产生的氨经蒸馏吸收在50.00mL(0.5000mol/L)的盐酸中,过量的盐酸用NaOH 溶液(0.5000mol/L)回滴,消耗1.56mL ,计算试样中NH 3的百分质量分数。

解:41.17%100%1.000

17

100.5000)1.560.5000(50.003=????-?=

?-

29、已知水的离子积常数K s =10-14,乙醇的离子积常数K s =10-19.1,求: (1)纯水的pH 和乙醇的pC 2H 5OH 2。

(2)0.0100mol/LHClO 4的水溶液和乙醇溶液的pH 、pC 2H 5OH 2及pOH 、pC 2H 5O 。(设HClO 4全部离解) 解:(1)7.00p 21pH s ==

K 9.55p 2

1

O H H pC s 252==K (2)因HClO 4全部离解,故水溶液中:

pH=-lg0.0100=2.00,pOH=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中:

pC 2H 5OH 2=-lg0.0100=2.00,pC 2H 5O=19.10-2.00=17.10 31.解:

%

6.38%1001402.010000

.188288.0%

3.43%1001402

.010000

.172353.0mmol 353.0 mmol 288.01790.061.1 58

.31790.0ml 61.1)58.319.5(; ml;

583液羧基被中和;消耗标准 时,第一计1 111=???==???=

==?=?=+∴=-----------------萘酸羟基萘酸萘酸萘酸羟基萘酸羟基萘酸)()(有:

。消耗标准液酚羟基被中和第二计量点时,萘酸为二元酸。

羟基萘酸为一元酸,ααααααααw w n n n n .点量

33.解:

%

103%1001550

.070

.201100008

.006.80996.0%

100)(%

100)(%

100s

s

s

=??-?=??=??=

?=m M cV m M n m m w 盐酸麻黄碱高氯酸盐酸麻黄碱

盐酸麻黄碱

盐酸麻黄碱

34.解:

%

101100%

0.5438g

0.02)ml

(8.1267.68mg/ml %100)(%

100)(%100s

s s

=?-?=

?=??=?=

m TV m M n m m w 高氯酸

硫酸阿托品硫酸阿托品

硫酸阿托品

第六章 配位滴定法

11、在0.050mol/L 的Al 3+溶液中,加入NaF 固体,使溶液中游离F -浓度为0.10mol/L ,计算铝的副反应系数α

Al(F)。这时溶液中[Al

3+

]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、[AlF 4-]、

[AlF 52-]、[AlF 63-]各为多少?

解:6-62-2-1A l(F)][F ][F ][F 1βββα++++= =3.51×1014

[Al 3+]=c Al /α

Al(F)=0.050/3.51×10

14

=1.42×10-16 (mol/L)

[AlF 2+]=[Al 3+]β1[F -]=1.42×10-16×106.1×0.10=1.79×10-11 (mol/L) [AlF 2+]=[Al 3+]β2[F -]2=1.42×10-16×1011.15×10-2=2.01×10-7 (mol/L) [AlF 3]= [Al 3+]β3[F -]3=1.42×10-16×1015.0×10-3=1.42×10-4 (mol/L) [AlF 4-]=[Al 3+]β4[F -]4=1.42×10-16×1017.7×10-4=7.12×10-3 (mol/L) [AlF 52-]=[Al 3+]β5[F -]5=1.42×10-16×1019.4×10-5=3.57×10-2 (mol/L) [AlF 63-]=[Al 3+]β6[F -]6=1.42×10-16×1019.7×10-6=7.12×10-3 (mol/L) 12、解: Ca 2+ + Y 4- = CaY 2-

)m o l /L

(01008.0 100090

.2410000.251.1001005.04442Y Y Y Ca =解得:--

-

+?=?=c c n n 13、待测溶液含2×10-2mol/L 的Zn 2+和2×10-3mol/L 的Ca 2+,能否在不加掩蔽剂的情况下,只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+?为防止生成Zn(OH)2沉淀,最低酸度为多少?这时可选用何种指示剂?

解:Δlg cK = 6.81>5,可用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+。

0.4pH Zn 44.8lg 0.4pH 2650

.88lg lg 8lg lg 8

lg )

mol/L (100.12/)100.2(

6)lg( Y(H)ZnY Y(H)Y(H)ZnY 'ZnY 22sp Ca 'ZnY sp Zn 下限是的准确测定=时,得,查表=--要求:根据限,

首先计算控制酸度的下,,∴=-≤≥≥?=?=≥--αααK K K c K c

Zn

0.50.4pH 45.6lg 0.5pH 2669

.64lg lg 4lg lg 4

lg )

mol/L (100.12/)100.2(

1)lg( Zn C a Y(H)CaY Y(H)Y(H)CaY 'ZnY 33sp Ca '

CaY sp C ,可以准确选择测定~在控制,接近=时,,查表=--要求:根据的测定,要求:

不干扰要使,,∴=-≥≤≤?=?=≤--αααK K K c K c a

可选二甲酚橙作指示剂。

14、用0.020mol/LEDTA 滴定浓度均为0.020mol/L 的Cd 2+、Hg 2+混合溶液中的Cd 2+,当pH 为6时,试问:若加入KI 掩蔽其中的Hg 2+,使终点时游离I -离子的浓度为10-2mol/L ,能否完全掩蔽?此时lg K ′CdY 是多大?若以二甲酚橙为指示剂,终点误差是多少?

解:214-43-32-2-1Hg(I)104.04][I ][I ][I ][I 1?=++++=ββββα [Hg 2+]sp ≈0.01/4.04×1021=2.47×10-24mol/L 。

1102.47101][Hg 1-2421.82HgY Y (Hg)≈??+=+=α+K 。可以完全掩蔽。 pH=6时,α

Y(H)=10

4.65

,αY =αY(H)+αY(Hg)-1=10

4.65

lg K ’CdY =lg K CdY -lg αY =16.40-4.65=11.75

6.8811.75)(22

1

)lg (p 21pCd CdY

sp Cd,sp =+='+=

K C 以二甲酚橙为指示剂,pH=6时,pCd ep =5.5。ΔpCd=5.5-6.88=-1.38

0.032%100%10

101010100%101011.752 1.38

-1.38MY sp M,pM pM t -=??-=?'-=-?-?K c E

15、解:查附表6-3得,pH=5时,XO 测定Pb 终点pM=7.0 *注意:不是pM’

55

.1130.045.63.18lg 30

.0lg 994.101.01001.0101]Ac []Ac [145

.6lg 0.5pH 26 30.18lg 16lg lg lg lg '

PbY M 23.39.1221M Y(H)PbY M

Y PbY '

PbY =--===?+?+=++===-=---=K K K K αββαααα时,得:查表得:查表

575

.0-275.770.6ΔpM'70.6pM )mol/L (10994.1994.110][M 7.275

)

55.11)100.1lg((2

1

)lg p (21pM 'ep 70.7'ep 3'

MY M(sp)'sp =计量点时,-==?=?==+?-=+=

---K c

%19.010

0.110

1010%10010103

55

.11575.0575.0sp M,MY

ΔpM'

ΔpM'-=??-=

?'-=

---c K TE

16、取100mL 水样,用氨性缓冲溶液调节至pH=10,以EBT 为指示剂,用EDTA 标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点,共消耗12.58mL ,计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL ,用NaOH 调节pH=12.5,加入钙指示剂,用上述EDTA 标准溶液滴定至终点,消耗10.11mL ,试分别求出水样中Ca 2+和Mg 2+的量。 解:)

(总硬度3CaCO 111.0mg/L 100/1000

100

12.580.008826=??=

ρ 35.69mg/L 100/100040

10.110.008826Ca =??=

ρ

5.23mg/L 100/1000

24

10.11-12.580.008826Mg =?=

ρ)(

第七章 氧化还原滴定法

7、计算KI 浓度为1mol/L 时,Cu 2+/Cu +电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。 解:Cu 2++e==Cu + ?θ=0.159V

CuI sp,-2/Cu

Cu 2/Cu

Cu /Cu Cu 0.059lg -]0.059lg[I ]0.059lg[C u ]

[C u ]

[C u 0.059lg

222K ++?=+?

=?+θ++θ

+

++

KI 浓度为1mol/L 时,Cu 2+/Cu +电对的条件电极电位为:

0.87V 100.059lg10.1590.059lg -12C uI sp ,/C u

C u /C u C u 22=?-=?=?-θθ'++K 8、解: 。行得很完全,是可行的

,该预先还原的反应进从反应的平衡常数来看20θθ/Sn Sn θ/Fe Fe 1032.8 92.20059

.0617

.02lg )

V (617.0154.0771.0V 154.0 V 771.02423?==?=

=-=?==+

+++K K E E E

9、计算在1mol/LHCl 溶液中用Fe 3+溶液滴定Sn 2+溶液的化学计量点电位及电位突跃范围,在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂?(已知?θFe3+/ Fe2+=0.70V ,?θSn4+/ Sn2+=0.14V)

解:计量点电位0.33V 3

0.1420.70θ

2

θ1sp =?+=+?+?=2121n n n n E

电位突跃范围30.0592θ2?+

?n ~30.059

1

θ1

?-?n 即: 0.23V 320.0590.14=?+

~0.52V 31

0.059

0.70=?- 应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。

10、解:K 2Cr 2O 7 ~ 3I 2 ~ 6Na 2S 2O 3

/L )0.1175(m o l

2.2941000

61

.330.1936

6 66)(7223227

223227

22722322O Cr K O S Na O Cr K O S Na O Cr K O Cr K O S Na =??=

?=

=M V m c M m cV 11、解: 5KHC 2O 4 ~ 2KMnO 4

l/L)

0.01697(mo 2

.14600.3010001861.04.0 1000

4.052)(O

H O KHC KMnO O H O KHC KMnO O H O KHC O

H O KHC KMnO 242424242422424=???=

??==

????M V m c M m cV

12、称取红丹(Pb 3O 4)试样0.2500g ,用盐酸溶解后转移到100mL 容量瓶中,取20.00mL 加入0.5000mol/LK 2Cr 2O 725.00mL ,使其析出PbCrO 4,定量过滤沉淀,洗涤溶解后,加入KI 和淀粉溶液,以0.1000mol/LNa 2S 2O 3溶液滴定至终点,用去Na 2S 2O 3溶液6.00mL ,求试样中Pb 3O 4的百分质量分数。 解:Pb 3O 4~3PbCrO 4~9I -~(9/2)I 2~9Na 2S 2O 3

91.41%100%0.2500/5

9685.6106.000.10003=?????=?-

13、解: 6FeO ~ 6Fe 3+ ~ K 2Cr 2O 7

.07%0

的百分质百分质量分数O 试样中A l )g (1407.03593.05000.00.3593(g ) 69.1592

0.0045

32.33量分数试样中FeO的百分质0.3233(g)

71.850.0045 )0.0045(mol 1000

25.00

0.030006 )(632O A O Fe O Fe O Fe FeO FeO FeO O Cr K FeO 323

23232722=-==?=

?==?=?==??==l m M n M n m cV n %为

14、精密称取漂白粉试样2.702g 加水溶解,加过量KI ,用H 2SO 4(1mol/L)酸化。析出的I 2立即用0.1208mol/LNa 2S 2O 3标准溶液滴定,用去34.38mL 达终点,计算试样中有效氯的含量。

解:Cl~(1/2)ClO -~(1/2)I 2~S 2O 32-

5.42%100%2.702

35.51034.380.12083=????=?-

15、解: 1C 2O 42- ~ (2/5)KMnO 4 Ca~CaC 2O 4~(2/5)KMnO 4 设血液中钙浓度为c mol/L ,有:

)(mol/L 0.0153c 100045

.2002000.025)00.5000.20100000.2(=解得:??=??

c 16、解:滴定反应的化学计量关系为1:1。

估算标准溶液消耗量:

16.6mL

0.0166(L) 8

.3001.05

.0)(22

NaNO NaNO ==?===cM m V cV M

m

应一次性加入约16mL

*如果药品标示量较小,应适当减少加入量,以免过量。 17、解:

8322.04184

.03482

.0)g (3482.0 1000)

02.2020.40(1100.0610.25000.2511.94 O S 6Na 3I KBr)3(KBrO 3Br PhO H 322232==

为:试样中苯酚的质量分数=解得:-克,有:设原试样中含苯酚为苯酚w x x x ??=?+~~~~

第八章 沉淀滴定法和重量分析法

2、下列试样①NH 4Cl 、②BaCl 2、③KSCN 、④Na 2CO 3+NaCl 、⑤NaBr 、⑥KI ,如果用银量法测定其含量,用何种指示剂确定终点的方法为佳?为什么? 答:①NH 4Cl :铁铵矾指示剂法。强酸性条件下NH 4+不干扰测定

②BaCl 2:吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法Ba 2+干扰终点指示:

Ba 2++CrO 42-== BaCrO 4↓

③KSCN :吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严重吸附。

④Na 2CO 3+NaCl :铁铵矾指示剂法。铬酸钾法CO 32-与Ag +会生成沉淀。 ⑤NaBr :三种方法均可。

⑥KI :吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严重吸附,影响结果。 5、说明以下测定中,分析结果偏高、偏低还是没影响?为什么? (1) 在pH4或pH11时,以铬酸钾指示剂法测定Cl -。 (2) 采用铁铵矾指示剂法测定Cl -或Br -,未加硝基苯。 (3) 吸附指示剂法测定Cl -,选曙红为指示剂。

(4) 用铬酸钾指示剂法测定NaCl 、Na 2SO 4混合液中的NaCl 。 答:(1)偏高。指示剂变色延迟或Ag +水解。

(2)偏低。沉淀转化,消耗过多SCN -。 (3)偏低。指示剂吸附太强,终点提前。 (4)没影响。

11、解:有关化学反应式为:

)m o l /L

(07092.0 )mol/L (07447.0c 00.21c 20.0044.581173.0100020.3100000.30c AgSC N

SC N Ag AgC l

C l )(Ag SCN Ag SCN Ag SCN Ag =?=?=

?-?=+=+-+-

+-+-+-+c c c =解得:过量 12、仅含有NaBr 和NaI 的混合物0.2500g ,用0.1000mol/L 的AgNO 3滴定,消耗22.01mL 可使沉淀完全。求试样中NaBr 和NaI 各自的百分质量分数。 解:设试样中NaBr 的百分质量分数为x ,则:

31022.010.1000150.0

)

0.2500(1102.90.2500-??=-+x x

x =69.98%

试样中NaI 的百分质量分数30.02% 13、解: 过量的银离子体积为:

)m o l /L (1001.044.581510

.04.2000.30 4.20(mL)1.0404.04Ag Ag ==

?=?++c c 14、解:

分析化学(第六版)习题答案

16、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时,还有百分之几的一氯乙酸未被滴定? 解:一氯乙酸的K a =1.3×10-3 ,pH=4.4时, 2.76%101.31010]H [][H 3 4.4 4.4 a HA =?+=+=---++K δ 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。 17、计算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的pH ,并说明应选择何种指示剂? 解:计量点时溶液组成为0.05mol/L 的HCOONa 溶液。 mol/L 101.67100.05/1.810/][OH 6414a w b sp ----?=??===K C K C K pH sp =14-pOH=8.22,可选酚酞为指示剂。 18、解:①计算终点误差 c ep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L) -1.0% %100105.61010 % 100)][H ][H 1010( % 100)][]OH [(5 20.620 .6a ep 20.6)20.600.14(HA ep =??+-≈?+--=?--=---++---+-K c c H TE δ ②计量点的pH 计量点时,完全生成苯甲酸钠, 8.42 pH )mol/L (1079.3]H [)mol/L (1064.2 105.6100453.0 ][OH 96514 a,w b -=?=?=?? ===-+---苯甲酸 K K c cK ③苯甲酸溶液的浓度 /L) 0.0836(mol 110000.2570 .201000.0=%%-?=c

分析化学(第7版)习题参考解答复习过程

分析化学(第7版)习题参考解答

第二章误差和分析数据处理 1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误 差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免方法。 答:①砝码受腐蚀: 系统误差(仪器误差);更换砝码。 ②天平的两臂不等长: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀: 系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分: 系统误差(试剂误差);做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮: 系统误差(操作误差);严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内: 系统误差(方法误差);另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准: 偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ⑩在HPLC测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差);改进分析方法 6、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下: ②为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等; ③哪组数据的精密度高?

解:①n d d d d d 321n ++++= Λ 0.241=d 0.242=d 1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 7、测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。 解:①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑=n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±==时,,查表置信限=f n s t n s t x u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质含量分别为:1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变前相比,有明显差别吗?(α=0.05时) 解: %.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51% ===== 1.7% 053.0% 60.1%51.1=-= -= x S x t μ计 查表2-2,t 5,0.05=2.571,t 计算 < t 临界值 。 所以,改变反应条件后,杂志含量与改变前无明显差别。

分析化学试题(二)参考答案

分析化学试题(二)答案 一、选择题(每题 2 分,共20 分) 1 预测某水泥熟料中的3含量, 由4 人分别进行测定。试样质量均 为 2.2g ,4 人获得 4 份报告如下。哪一份报告是合理的? ( D ) A 2.0852% ; B 2.085% ; C 2.09% ; D 2.1% ; 2 某人用直接滴定法测出铁矿石中铁的质量分数,由计数器算得结果为 7.628195% ,你认为此时应取几位有效数字( A ) A 3 ; B 5 ; C 4 ; D 2 3 对某试样进行平行三次测定,得平均含量为30.6%,而真实 含量为30.3%,则30.630.30.3% 为( B ) A 相对误差; B 绝对误差; C 相对偏差;D 绝对偏差 4 24 在0.0010 ?13 溶液中的溶解度较在0.0010 ?1K24 中的溶解度 (A ) 24 的 2.0 x 10-12 A 小 B 相等 C 可能大可能小 D 大 5 使用滴定法测定水的硬度时,标定浓度应使用的基准物质为 ( C )。 A 邻苯二甲酸氢钾; B 硼砂; C 碳酸钙; D 草酸钙 6 滴定分析要求相对误差±0.1%,若称取试样的绝对误差为 0.0002g ,则一般至少称取试样为( B ) A 0.1g ; B 0.2g ; C 0.3g ; D 0.4g 7 摩尔法的指示剂是( B )。 A K 22O7 ; B K 24; C 3+; D 8 氧化还原滴定的主要依据是( C )。 A 滴定过程中氢离子浓度发生变化; B 滴定过程中金属离

子浓度发生变化: C 滴定过程中电极电位发生变化; D 滴定过程中有络合物生成。 9 4沉淀在0.13溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度为大, 其合理的解释是( B ) A 酸效应; B 盐效应; C 配位效应; D 形成过饱和溶液 10 晶形沉淀的沉淀条件是(C ) A 浓、冷、慢、搅、陈 B 稀、热、快、搅、 陈 C 稀、热、慢、搅、陈 D 稀、冷、慢、搅、 陈 二、填空题(每空 1 分,共30 分) 1 在分析过程中,下列情况各造成何种(系统、偶然)误差。 ( 1 )称量过程中天平零点略有变动(偶然误差);(2)分析试剂中含有微量待测组分(系统误差);(3)读取滴定管读数是,最后一位数值估读不准(偶然误差);(4)某分析方法本身不够完善或有缺陷(系统误差)。 2 0.908001 有(六)位有效数字;0.024 有(两)位有效 数字;0. 0 1 625 取 3 位有效数字为(0.0162 );21.56501 取4位有效数字为(21.57 );615000取 2 位有效数字为5 (6.2 X 105)。 3对一般滴定分析的准确度,要求相对误差w 0.1%,常用万分之一天平可称准至 (0.0001 )g。用减量法称取试样时,一般至少应称取(0.2 ) g 才能满足要求。

分析化学第六版课后答案_(思考题和习题全)

第二章:误差及分析数据的统计处理 思考题 1.正确理解准确度和精密度,误差和偏差的概念。 答:准确度是测定平均值与真值接近的程度,常用误差大小来表示,误差越小,准确度越高。精密度是指在确定条件下,将测试方法实施多次,所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。 误差是指测定值与真值之差,其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别,其大小可用绝对偏差和相对偏差表示,也可以用标准偏差表示。 2.下列情况分别引起什么误差如果是系统误差,应如何消除 (1)砝码被腐蚀; (2)天平两臂不等长; (3)容量瓶和吸管不配套; (4)重量分析中杂质被共沉淀; (5)天平称量时最后一位读数估计不准; (6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。 答:(1)引起系统误差,校正砝码; (2)引起系统误差,校正仪器; (3)引起系统误差,校正仪器; (4)引起系统误差,做对照试验; (5)引起偶然误差; (6)引起系统误差,做对照试验或提纯试剂。 3.用标准偏差和算术平均偏差表示结果,哪一种更合理 答:用标准偏差表示更合理。因为将单次测定值的偏差平方后,能将较大的偏差显著地表现出来。 4.如何减少偶然误差如何减少系统误差

答:在一定测定次数范围内,适当增加测定次数,可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同,可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验,找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分,或所含杂质是否有干扰,可通过空白试验扣除空白值加以校正。 5.某铁矿石中含铁%,若甲分析得结果为%,%和%,乙分析得%,%和%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 解:计算结果如下表所示 由绝对误差E可以看出,甲的准确度高,由平均偏差d和标准偏差s可以看出,甲的精密度比乙高。所以甲的测定结果比乙好。 6.甲、乙两人同时分析一矿物中的含硫量。每次取样,分析结果分别报告为甲:%,%乙:%,% .哪一份报告是合理的为什么 答:甲的报告是合理的。 因为取样时称量结果为2位有效数字,结果最多保留2位有效数字。甲的分析结果是2位有效数字,正确地反映了测量的精确程度;乙的分析结果保留了4位有效数字,人为地夸大了测量的精确程度,不合理。 第二章习题 1.已知分析天平能称准至±,要使试样的称量误差不大于%,则至少要称取试样多少克 解:设至少称取试样m克, 由称量所引起的最大误差为 ,则

分析化学第版习题参考解答

第二章误差和分析数据处理 1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差如果是系统误差,请区别 方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免方法。 答:①砝码受腐蚀: 系统误差(仪器误差);更换砝码。 ②天平的两臂不等长: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀: 系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分: 系统误差(试剂误差);做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮: 系统误差(操作误差);严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内: 系统误差(方法误差);另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准: 偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ⑩在HPLC测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差);改进分析方法 6、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下: 求两组数据的平均偏差和标准偏差; ②为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等;

③ 哪组数据的精密度高 解:①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 1 2i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 7、测定碳的相对原子质量所得数据:、、、、、、、、及。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。 解:①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑=n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±==时,,查表置信限=f n s t n s t x u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为%。改变反应条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质含量分别为:%、%、%、%、%及%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变前相比,有明显差别吗(α=时) 解: %.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51% ===== 1.7% 053.0% 60.1%51.1=-= -= x S x t μ计 查表2-2,t 5,=,t 计算 < t 临界值 。

分析化学习题答案(人卫版)

第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免方法。 答:①砝码受腐蚀: 系统误差(仪器误差);更换砝码。 ②天平的两臂不等长: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀: 系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分: 系统误差(试剂误差);做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮: 系统误差;严格按操作规程操作;控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内: 系统误差(方法误差);另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准: 偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差);改进分析方法 11、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下: ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差; ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等; ③ 哪组数据的精密度高? 解:①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d

1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。 解:①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±==时,,查表置信限=f n s t n s t x u 15、解:(本题不作要求) ,存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质含量分别为:1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变前相比,有明显差别吗?(α=0.05时) 解:

分析化学第四版_习题参考解答_王志银

《分析化学》 第四版 思考题与习题参考解答 王志银

2 第二章 定性分析 1、已知用生成AsH 3气体的方法鉴定砷时,检出限量为1μg ,每次取试液 0.05mL 。求此鉴定方法的最低浓度(分别以ρB 和1:G 表示) 。 【解】已知:m =1μg ;V =0.05mL ;根据公式: 610==G V m B B ρρ; 可得最低浓度为: )mL g (2005.011??===μρV m B ; 所以:;46610520 1010×===B G ρ 因此有: 1:G = 1:5×10-4 2、取一滴(0.05mL )含Hg 2+的试液滴在铜片上,立即生成白色斑点(铜汞齐)。经实验发现,出现斑点的必要条件是汞的含量应不低于100 μg·mL -1。求此鉴定方法的检出限量。 【解】 已知:ρB =100μg·mL -1;V =0.05mL ;根据公式:;V m B ρ= 可知检出限量为: )(510005.0g V m B μρ=×=?= 3、洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗涤液?为什么?(1) 蒸馏水;(2) 1mol·L -1 HCl ;(3) 1mol·L -1 HNO 3;(4) 1mol·L -1 NaCl ; 【答】应选用(2)1mol·L -1HCl 作洗涤液。这是因为HCl 含有与氯化物沉淀的共同离子,可以减少洗涤时的溶解损失;同时又保持一定的酸度条件,避免某些水解盐的沉淀析出;同时HCl 为强电解质可防止洗涤过程引起胶溶现象。 如果用蒸馏水洗涤,则不具备上述条件,使沉淀的溶解损失增大(尤其是PbCl 2);HNO 3不含共同离子、且易引起盐效应而使沉淀溶解度大;NaCl 虽具有共同离子,但不具备酸性条件,易使某些水解盐沉淀析出,所以亦不宜采用。 4、如何将下列各沉淀分离?(1) Hg 2SO 4-PbSO 4; (2) Ag 2CrO 4-Hg 2CrO 4; (3) Hg 2CrO 4-PbCrO 4;(4) AgCl-PbSO 4;(5) Pb(OH)2-AgCl ;(6) Hg 2CrO 4-AgCl ; 【解】(1) Hg 2SO 4-PbSO 4:用饱和NH 4Ac ,此时PbSO 4溶解形成Pb(Ac)3-,而Hg 2SO 4不溶。 (2) Ag 2CrO 4-Hg 2CrO 4:用氨水,此时Ag 2CrO 4溶解生成Ag(NH 3)2+,而Hg 2CrO 4不溶。

分析化学习题答案及详解

第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度,误差和偏差的概念。 答:准确度表示测定结果和真实值的接近程度,用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度,用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值,用来衡量分析结果的精密度,精密度是保证准确度的先决条件,在消除系统误差的前提下,精密度高准确度就高,精密度差,则测定结果不可靠。即准确度高,精密度一定好,精密度高,准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1)砝码被腐蚀; 答:系统误差。校正或更换准确砝码。 (2)天平两臂不等长; 答:系统误差。校正天平。 (3)容量瓶和吸管不配套; 答:系统误差。进行校正或换用配套仪器。 (4)重量分析中杂质被共沉淀; 答:系统误差。分离杂质;进行对照实验。 (5)天平称量时最后一位读数估计不准;答:随机误差。增加平行测定次数求平均值。 (6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液; 答:系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果,哪一个更合理? 答:标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后,能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差?如何减少系统误差? 答:增加平行测定次数,进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%,若甲分析结果为%,%,%,乙分析得%,%,%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答:通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高,精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ++ ÷3 = (%) E 1=- =(%) E 2=- = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ,分析结果分别报告为 甲:%,% 乙:%,% 哪一份报告是合理的?为什么? 答:甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位,回答也应该是两位。

最新分析化学第五版题库试题选编(第五章酸碱滴定法)

某三元酸H3A的p K a1= 3.96、p K a2= 6.00、p K a3= 10.02,则0.10 mol/L Na3A溶液的pH是-----------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 8.01 (B) 10.02 (C) 11.51 (D) 12.51 (C) 2分(0302) HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------( ) (A) H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43-(D) OH- 2 分(0302) (C) 1分(0307) 0307 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------( ) (A) NaCl (B) NaHCO3 (C) NH4Cl (D) Na2CO3 1分(0307) 0307 (D) 2 分(0309) 水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-] (C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 7 2 分(0309) (B) 2分(0314) 0314 某MA2型(M2+、A-)电解质溶液,其浓度c(MA2) = 0.10mol/L,则该溶液的离子强度为--------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.10 mol/L (B) 0.30 mol/L (C) 0.40 mol/L (D) 0.60 mol/L 2分(0314) 0314 (B) 2分(0321) 0321 在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------( ) (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12, p K a2= 7.20, p K a3 = 12.36) (A) 4.66 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.36 2分(0321) 0321 (C) 2分(0339)

分析化学第五版题库试题选编(分析化学实验)

2分(1301) 1301 下表中的各种试剂按其纯度从高到低的顺序是--------------------------------------------( ) 代号 1 2 3 4 规格分析纯化学纯实验纯优级纯 (A) 1 , 2 , 3 , 4 (B) 4 , 1 , 2 , 3 (C) 4 , 3 , 2 , 1 (D) 4 , 2 , 1 , 3 2分(1301) 1301 (B) 2分(1302) 1302 重量法测定铁时,过滤Fe(OH)3沉淀应选用--------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1302) 1302 (A) 2分(1303) 1303 重量法测定氯时,过滤AgCl沉淀选用-------------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1303) 1303 (D) 2分(1304) 1304 体积比为1:1的HCl溶液浓度为__________________ mol/L , 体积比为1:2的H2SO4溶液浓度为__________________ mol/L。 2分(1304) 1304 6 , 6 2 分(1305) 各级试剂所用标签的颜色为(填A,B,C,D) (1) 优级纯_____________ (A)红色 (2) 分析纯_____________ (B)黄色 (3) 化学纯_____________ (C)蓝色 (4) 实验试剂____________ (D)绿色 2 分(1305) 1. D 2. A 3. C 4. B

分析化学试题及答案大全

分析化学简答题总结 一、绪论 二.简答题(每题10 分,共30 分) 1.请简述影响峰强和峰位的因素. 2.质谱中分子电离的方式有哪些及用于何类化合物的电离. 3.化学位移相同的氢为什么会出现磁不等同,请举例说明. 1、简述分析化学的分类方法 答:按分析任务:①定性分析:确定物质组成;②定量分析:测定某一组份某些组分的含量;3:结构分析:研究物质的价态,晶态,结合态等存在状态及其含量; 按分析对象①无机分析:分析分析无机物,定量定性;②分析有机物,定性定量 按测定原理①化学分析:利用化学反应及计量关系确定被测物质组成及其含量②仪器分析:利用特殊仪器进行分析。如电化学分析,光学分析等。 ④根据试样量多少,分为常量,半微量,微量,超微量 ⑤根据试样中北侧祖坟含量高低,分为常量组分,微量组分,痕量组分。 2、分析过程和步骤 答:①分析任务和计划:明确任务,制定研究计划 ②取样:组分测定的实际试样,必须能代表待测定的整个物质系统 ③试样准备:使试样适合于选定的分析方法 ④测定:根据待测组分的性质,含量和对分析测定的具体要求,选择合适的测定方法 ⑤结果处理和表达:运用统计学的方法对分析测定所提供的信息进行有效的处理,形成书面报告。 第二章误差分析数据处理 1、简答如何检验和消除测量过程中的误差以提高分析结果的准确度 答:误差主要来源有系统误差和随机误差。 为了减少随机误差,需要仔细地进行多次测定取平均结果。 系统误差是由固定的原因产生的,是由规律性的,因此首先要知道误差来源,

再用适当方法校正。 如何检验: 2、简述系统误差,偶然误差的来源特点,及消除方法 答:①系统误差:方法误差:实验设计不当, 仪器试剂误差:仪器为校准,试剂不合格引起。如砝码生锈,试剂不纯等。操作误差:操作不当引起的误差,不包括过失。如滴定终点判断不准等。 特点:有固定的方向,大小可测,重复测定时重复出现。 消除:修改实验方案;校准仪器,更换试剂;做对照试验,空白试验,回收实验以及多加训练,规范操作等。 ②偶然误差:偶然因素引起的。如实验室温度,湿度,电压,仪器性能等的偶然变化及操作者平行试样处理的微小差异等。 特点:大小方向不可测,无重复性,且具有随机性。 消除:可以通过增加平行测定次数来避免。 3、误差与偏差,准确度与精密度的关系,什么情况下可以用偏差反应结果的准确度? 答:误差:测量值与真实值之间的差值 偏差:测定结果与平均结果的差值 1. 准确度高,要求精密度一定高 但精密度好,准确度不一定高 2、准确度:测量值与真实值之间接近程度,反应结果正确性。 精密度:各平行测量值之间互相接近的程度。反应重现性。 精密度是准确度的先决条件,精密度不好,衡量准确度没有意义。 在系统误差消除的前提下,可以用偏差反应结果的准确度。 4、表示样品精密度的统计量有哪些?与平均偏差相比,标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度,为什么? 答:表示精密度的统计量有——偏差,平均偏差,相对平均偏差,标准偏差,平均标准偏差, 用标准偏差,突出了较大偏差的影响,

分析化学第五版题库试题选编(第九章重量分析法)

2 分(1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C) ────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 2 分(1001) (C) 2分(1002) 1002 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( ) (A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl) (C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl) 2分(1002) 1002 (D) 2 分(1003) 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00%的氯,应称取试样的质量(g)------------------------------------------------------------------------------------ ( ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 2 分(1003) (B) 2分(1004) 1004 某石灰石试样含CaO约30%,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1%,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时,所产生的误差才能≤0.1%---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3%(B) 1% (C) 0.1%(D) 0.03% 2分(1004) 1004 (A) 2分(1005) 1005 用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。 2分(1005) 1005 M r(As2O3)/6M r(AgCl)

分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案

分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案

标准偏差s=5 0873 .0%=0.13% 所以, G 计= 13.047.869.8-=1.69 Q 计=32 .869.852 .869.8--=0.46 由表2-2,2-4可得: 当置信度为90%,n=6时,t=2.015,Q 计 <Q 表 , 当置信度为99%,n=6时,t=4.032,Q 计 <Q 表 ,G 计< G 表 所以,8.69不需舍去。 当置信度为90%时,置信范围= x ± n ts =8.47%± 6 % 13.0015.2?=8.47%±0.11% 当置信度为99%时,置信范围 = x ±1=8.47%±6 % 13.0032.4?=8.47%±0.21% 11、按有效数字运算规则,计算下列各式。 1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814 解:原式求得=1.86752 修约可得原式=1.868(一步步写出!) 2) 51.38/(8.709*0.09460) 解:=51.38/0.8239=62.36 3) 9.827*50.62/(0.005164*136.6) 解:=497.4/0.7054=705.1 4) 6 8 810*3.310*1.6*10*5.1--- 解:=??(一步步写出!)3 .36 .1*5.1*10-5=1.7*10-5 P41 第三章 滴定分析

1、已知浓硝酸的相对密度 1.42,其中含HNO 3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25mol ·L -1HNO 3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升? 解:111660 % 70*42.1*100010003--?=?== L mol L mol M c HNO ρω mL mL c cV V 1616 1000 *25.0=== 配配取 3.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质。今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为 1.000mol ·L -1的NaOH 标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL 左右,则: (1)需称取上述试样多少克? (2)以浓度为0.0100mol ·L -1的碱溶液代替1.000mol ·L -1的碱溶液滴定,重复上述计算. (3)通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度 为0.1~0.2mol ·L -1? 解:滴定反应式为:KHC 8H 4O 4+OH -=KC 8H 4O 4-+H 2O ∴ n NaOH =n KHC8H4O4 (1)m KHC8H4O4=n KHC8H4O4·M KHC8H4O4/ω=n NaOH ·M KHC8H4O4/ω =1.000mol ·L -1*25mL*204.22g ·mol -1/90% =5.7g (2)m 2=c NaOH ·V NaOH ·M KHC8H4O4/ω =0.0100mol ·L -1*25mL*10-3*204.22g ·mol -1/90% =0.057g (3)通过以上计算说明如果滴定剂浓度在0.1~0.2mol ·L -1 ,称取 的试样量≥0.2 g, 可以减少称量误差,提高测定的准确度。 8、计算0.01135mol ·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度. 解:此反应为:2HCl+CaO=CaCl 2+H 2O

武大分析化学思考题答案(第五版)

第一章定量分析概论 思考题 1、为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况,某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样,混匀后,取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样,经处理后,用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对?为什么? 答:不对。应将原始试样全部送交分析部门,再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分,依据经验公式取样,再分解、测定等。 2、镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量,有人将镍币的表层擦洁后,直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量差,确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对?为什么? 答:不对。应将镍币全部溶解,因为镍币中铜银分布不一定均匀,这样做取样无代表性。 3、怎样溶解下列试样:锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃 答:锡青铜:HNO3 ;高钨钢:H3PO4;纯铝:HCl;镍币:HNO3 ;玻璃:HF。 4、下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融:铬铁矿、金红石、锡石、陶瓷 答:铬铁矿:Na2O2熔剂,铁、银、刚玉坩埚 金红石:酸性熔剂,石英或铂坩埚 锡石:酸性熔剂,石英或铂坩埚 陶瓷:碱性熔剂,铁、银、刚玉坩埚 5、欲测定锌合金中Fe、Ni、Mg的含量,应采用什么溶剂溶解试样? 答:用NaOH溶解试样,Fe,Ni,Mg形成氢氧化物沉淀,与Zn基体分离。 6、欲测定硅酸盐中SiO2的含量;硅酸盐中Fe,Al,Ca,Mg,Ti的含量。应分别选择什么方法分解试样? 答:测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法,用KOH熔融,是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3,再用容量法测定:测定硅酸盐中Fe,Al,Ca,Mg,Ti的含量时,用HF酸溶解试样,使Si以SiF4的形式溢出,再测试液中Fe,Al,Ca,Mg,Ti的含量。 7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些? 答:分解无机试样和有机试样的主要区别在于:无机试样的分解时将待测物转化为离子,而有机试样的分解主要是破坏有机物,将其中的卤素,硫,磷及金属元素等元素转化为离子。 8、误差的正确定义是(选择一个正确答案)(C) a、某一测量使与其算术平均值之差 b、含有误差之值与真值之差 c、测量值与其真值之差 d、错误值与其真值之差

分析化学第六版课后答案12

第二章:误差及分析数据的统计处理 思 考 题 2.下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1) 砝码被腐蚀; (2) 天平两臂不等长; (3) 容量瓶和吸管不配套; (4) 重量分析中杂质被共沉淀; (5) 天平称量时最后一位读数估计不准; (6) 以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。 答:(1)引起系统误差,校正砝码; (2)引起系统误差,校正仪器; (3)引起系统误差,校正仪器; (4)引起系统误差,做对照试验; (5)引起偶然误差; (6)引起系统误差,做对照试验或提纯试剂。 4.如何减少偶然误差?如何减少系统误差? 答: 在一定测定次数范围内,适当增加测定次数,可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同,可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验,找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分,或所含杂质是否有干扰,可通过空白试验扣除空白值加以校正。 第三章 滴定分析 思 考 题 2.能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件? 答:化学反应很多,但是适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件: (1) 反应定量地完成,即反应按一定的反应式进行,无副反应发生,而且进行完全(99.9%),这是定量计算的基础。 (2) 反应速率要快。对于速率慢的反应,应采取适当措施提高其反应速率。 (3) 能用较简便的方法确定滴定终点。 凡是能满足上述要求的反应,都可以用于直接滴定法中,即用标准溶液直接滴定被测物质。 3.什么是化学计量点?什么是终点? 答:滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点,称为化学计量点。 在待测溶液中加入指示剂,当指示剂变色时停止滴定,这一点称为滴定终点。 4.下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液?哪些只能用间接法配制?H 2SO 4,KOH, KMnO 4, K 2Cr 2O 7, KIO 3, Na 2S 2O 3·5H 2O 答:K 2Cr 2O 7, KIO 3可以用直接法配制标准溶液,其余只能用间接法配制。 5.表示标准溶液浓度的方法有几种?各有何优缺点? 答:常用的表示标准溶液浓度的方法有物质的量浓度和滴定度两种。 (1)物质的量浓度(简称浓度)是指单位体积溶液所含溶质的物质的量, 即 C=V n . 在使用浓度时,必须指明基本单元。 (2) 滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量,用T被测物/滴定剂 表示. 特别适用于对大批试样测定其中同一组分的含量。有时滴定度也可以用每毫升标准溶液中所含溶质的质量来表示,如2I T =0.01468g/mL .这种表示方法应用不广泛。 6.基准物条件之一是要具有较大的摩尔质量,对这个条件如何理解? 答:作为基准物,除了必须满足以直接法配制标准溶液的物质应具备的三个条件外,最好还应具备较大的摩尔质量,这主要是为了降低称量误差,提高分析结果的准确度。 8. 什么叫滴定度?滴定度与物质的量浓度如何换算?试举例说明。 答:滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量,用T 被测物/滴定剂 表示,如T Fe/KMnO4=0.005682g/mL , 即表示1 mL KMnO 4溶液相当于0.005682克铁。 滴定度与物质的量浓度之间的换算关系为:T A/B =b a C B M A ?10-3 例如用NaOH 滴定H 2C 2O 4的反应为 H 2C 2O 4 + 2NaOH = Na 2C 2O 4 +2H 2O 则滴定度为: NaO H O C H T /422=42221O C H NaO H M C ? 10-3 . 第四章 思考题 思考题4—1 5.上题的各种共轭酸和共轭碱中,哪个是最强的酸?哪个是最强的碱?试按强弱顺序把它们排列起来。 答:H 3PO 4﹥HF ﹥HOAc ﹥(CH 2)6N 4H +﹥H 2PO 4-﹥HCN ﹥NH 4+﹥ HCO 3- CO 32- ﹥NH 3﹥CN -﹥ (CH 2)6N 4﹥OAc -﹥F - 7.欲配制pH 为3左右的缓冲溶液,应选下列何种酸及其共轭碱(括号内为pK a ): HOAc(4.74),甲酸(3.74),一氯乙酸(2.86),二氯乙酸(1.30),苯酚(9.95)。 答:由pH ≈pK a 可知,应选C 2HClCOOH -C 2HClCOO -配制pH 为3左右的缓冲溶液。 思考题4-2 1. 可以采用哪些方法确定酸碱滴定的终点?试简要地进行比较。 答:可以用酸碱指示剂法和电位滴定法确定酸碱滴定的终点。 用酸碱指示剂法确定酸碱滴定的终点,操作简单,不需特殊设备,使用范围广泛;其不足之处是各人的眼睛辨别颜色的能力有差别,不能适用于有色溶液的滴定,对于较弱的酸碱,终点变色不敏锐。 用电位滴定法确定酸碱滴定的终点,需要特殊设备,操作过程较麻烦,但适用于有色溶液的滴定,克服了人为的因素,准确度较高。 2.酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么? 答:酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH 突跃范围内;指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH 。 4.下列各种弱酸、弱碱,能否用酸碱滴定法直接测定?如果可以,应选用哪种指示剂?为什么? (1)CH 2ClCOOH ,HF ,苯酚,羟胺,苯胺。 (2)CCl 3COOH ,苯甲酸,吡啶,六亚甲基四胺。 答:(1)CH 2ClCOOH ,HF ,苯酚为酸,其pKa 分别为2.86,3.46,9.95。 CH 2ClCOOH ,HF 很容易满足cK a ≥10-8 的准确滴定条件,故可用NaOH 标准溶液直接滴定,以酚酞为指示剂。苯酚的酸性太弱,不能用酸碱滴定法直接测定。 羟胺,苯胺为碱,其pK b 分别为8.04,9.34, 羟胺只要浓度不是太稀,可以满足cK b ≥10-8 的准确滴定条件,故可用HCl 标准溶液直接滴定,以甲基橙为指示剂。苯胺的碱性太弱,不能用酸碱滴定法直接测定。 (2)CCl 3COOH ,苯甲酸为酸,其p K a 分别为0.64和4.21,很容易满足cK a ≥10-8 的准确滴定条件,故可用NaOH 标准溶液直接滴定,以酚酞为指示剂。 吡啶,六亚甲基四胺为碱,其pK b 分别为8.77和8.85,不能满足cK b ≥10-8 的准确滴定条件,故不能用酸碱滴定法直接测定。 6.为什么NaOH 标准溶液能直接滴定醋酸,而不能直接滴定硼酸?试加以说明。 答:因为醋酸的pK a 为4.74,满足cK a ≥10-8 的准确滴定条件,故可用NaOH 标准溶液直接滴定;硼酸的pK a 为9.24,不满足cK a ≥10-8 的准确滴定条件,故不可用NaOH 标准溶液直接滴定。 思考题4-3 2.当用上题所述的NaOH 标准溶液测定某一弱酸浓度时,对测定结果有何影响? 答:当测定某一弱酸浓度时,只能使用酚酞指示终点,故测定弱酸的浓度偏高。 4.用下列物质标定HCl 溶液浓度: (1)在110℃烘过的Na 2C03; (2)在相对湿度为30%的容器中保存的硼砂, 则标定所得的浓度偏高,偏低,还是准确?为什么?

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