饲料分析检验与质量控制

饲料分析检验与质量控制

在饲料分析检验过程中不可避免产生系统和随机误差，从而影响分析结果的准确度。系统误差是由于检验过程中某些确定的、经常性的原因所造成的误差，它对检验结果的影响比较固定，在重复检验过程中可以重复地表现出来，系统误差产生的原因和来源主要包括仪器误差、试剂误差、测定方法误差、分析人员个人误差等。随机误差是由于一些偶然的外部因素所引起的，产生随机误差的因素不定。

如何最大限度减少饲料分析检验过程中系统误差和随机误差并对其进行有效控制，确保饲料分析检验数据的准确性和可靠性，对原料的采购、生产过程控制和产品出厂提供科学依据具有重要的意义。因此，本文针对饲料分析检验过程中可能产生的系统误差和随机误差的关键环节，结合实际工作经验，系统介绍饲料分析检验过程中应采取有效的质量保证（Quality assurance，QA）和质量控制（Quality control，QC）措施，供饲料企业实验室参考。

1 检验化验人员要求

饲料分析检验是一项重复、枯燥但又需要一定技术水平的工作，因此分析人员必须应有高度的责任心、不断进取的精神和过硬的技术。

在分析检验工作中检验人员由于粗心导致某些操作错误，如试剂溅出或滴出，试剂或溶液加错，看错砝码、读错刻度，记录及结果计算错误等，如果已经出现错误，应立即终止实验或剔除结果，不得用于参加最终结果计算，也不得对数据结果进行主观修正。检测人员要对所获得数据的真实性和可靠性负责，核对人员对检测人员数据结果计算过

程准确性进行监督。

为了确保检、化验结果的质量，从事饲料分析检验化验的工作人员上岗前必须经过岗位技术培训和职业技能鉴定，获得职业资格证书，持证上岗。即使已经取得相关专业毕业文凭的本、专科学生也要通过岗前培训，毕业文凭只能表明已经通过了相关知识的系统教育，并不代表已经具备了一定的操作技能。

一名优秀的饲料化验员还应对各种饲料原料和产品的特点、相关标准，甚至加工工艺等有充分了解，在实际工作中要不断学习和丰富经验，提高技术水平。这对应对饲料原料的复杂性，确保检验结果的可靠准确性非常重要。

2 仪器设备和其他计量器具要求

2.1 仪器设备的检定/校准

分析检验仪器、器皿是饲料检验分析过程的主要工具，其性能的可靠性和稳定性直接影响着测定结果的可靠性和重现性，必须对其进行检定/校准，并做相应的标识。仪器的检定/校准需要委托当地质量技术监督部门或其他单位，依据相应的检定或校准技术规程进行，其中检定为强制性。

各种仪器的检定/校准周期都有具体要求，所谓检定周期即检定/校准结果的有效周期。常规仪器如分光光度计、分析天平、酸度计等都需要进行检定，检定周期一般为1年，大型仪器设备如高效液相色谱仪等检定周期为2～3年。仪器出现故障大修后要重新检定。大型仪器还应进行两次检定周期之间的期间核查。

2.2 仪器使用

使用仪器时，要严格按照仪器操作规程进行操作，确保在仪器性能状态稳定后

开始测定。作好仪器使用记录，记录内容应包括时间、用途、样品名称和编号、使用前后的状态等。如果出现异常，需要停止分析；如果影响到分析结果的准确性，需进一步确认其可能影响的范围，并加以追溯。

3 检验方法的选择

检验方法是开展饲料分析工作的重要依据，检验方法的可靠性直接影响检验结果的准确性和可靠性。检验方法有很多来源，主要包括国家或行业颁布的标准测定方法、国际权威组织机构如国际标准化组织（ISO）、美国公职化学家协会（AOAC）以及其他国家地区颁布的官方方法、教科书、权威学术刊物、企业标准等。

同一检验项目有2种或2种以上检验方法时，应首选国家或行业标准，且国家标准高于行业标准，其次考虑国际标准。目前我国颁布的很多国家标准都是等同或修改采用ISO标准。如果是等同采用，在标准封面上同时看到国家标准编号（ISO标准编号）。

如果受实验室条件限制需要采用非标准方法测定时，首先需要考虑其准确度和精密度，其次要考虑操作是否简便，省时、省力和试剂消耗量少。

选择标准时要特别关注所分析的样品是否在标准的适用范围内，不能盲目扩大方法使用范围这一点非常重要。如GB/T 13088-2006《饲料中铬的测定》，该标准只说明适用于矿物元素预混料、复合预混料等中铬的测定，没有明确说明是否适合有机铬添加剂中铬的测定。另外为了确保奥运食品安全，2008年紧急制定了饲料中禁用药物如兴奋剂、性激素等多残留的检测方法标准，由于制标时间紧，这些方法在适用范围中明确规定仅适合配合饲料。

要及时掌握检测标准的最新进展。已颁布国家或行业等检测标准等，根据使用过程中出现的问题、国际标准的修改制定情况以及标龄长短，定期或不定期对其进行修

改。新修订的标准序号不变，改变的只是年代号。新版标准颁布实施后，旧版标准往往同时作废。

对现行国家或行业标准中存在问题的问题，可以将意见反馈给全国饲料标准化技术委员会，通过标准的法定程序对标准进行修订。

同一标准中，同时包含2个或以上方法，测定结果出现争议时，以仲裁法结果为准。如现行钙测定方法标准GB/T 6436-2002中包括高锰酸钾法和乙二胺四乙酸二钠络合滴定法，前者为仲裁法。

4 试剂、溶液和实验用水

4.1 试剂

市售的化学试剂一般分为4级：一级为优级纯、保证试剂，简称GR级，标签为绿色，通常用作基准物质；二级为分析纯，简称AR级，标签为红色，通常用作常规分析和要求较高的分析项目，在饲料分析和质量检测工作中应用最广泛，用量也最大；三级为化学纯，简称CR级，标签为蓝色，通常用作要求较低的分析工作。四级为实验级，简称LR级，纯度较低，在饲料分析中很少应用。光谱纯试剂、生物试剂、指示剂、层析用试剂等应按国家试剂规格要求，根据分析的对象、项目和方法所规定的具体要求，正确合理地使用。

在饲料分析中，常规分析用试剂一般为分析纯，仪器分析用试剂一般为优级纯，标定标准滴定溶液用试剂为基准级。切忌用分析纯来替代基准级试剂。

4.2 溶液配制及标准溶液标定

4.2.1 溶液配制

目前溶液的浓度表示方法一般有：物质的摩尔浓度（c），物质的体积分数（w），物质的质量体积分数（ρ）和滴定度。在方法标准中，除另有说明外，“溶液”或“液”均指水溶液。每批测定应一次配制足够的试剂，以免两次配制引起误差，或用新、旧溶液对同一个样品进行测定，观察其测定结果间是否有差异。在试剂标签上要清楚标明溶液名称、浓度、配制人、配制日期和有效期，不得使用超过有效期的溶液。

4.2.2 标准溶液的配制与标定

标准溶液的配制与标定在确保分析数据准确性中发挥至关重要的作用，一批标准溶液如果出现偏差，会影响到未来1个月内样品分析结果的准确性。因此标准溶液的配制与标定要严格遵循GB/T 601-2002《化学试剂标准溶液的制备》。配制的标准溶液浓度应该在规定浓度的±5%范围内，标准溶液要求由两个人来同时标定，每个人做4个重复，每人4个平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95（4）]的相对值0.15%，两人共8个平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95（8）]的相对值的0.18%。取两人8个平行测定结果的平均值为测定结果。注意，标定用基准物质一定要严格按照标准要求进行烘干等预处理。标准溶液一般每个月要复标1次。

不要随意提高配制的标准滴定溶液的浓度。在实际生产中，有的化验员为了减少配制标准滴定溶液的次数和量，将标准溶液浓度由标准建议的浓度提高5～10倍，结果导致样品滴定过程中溶液消耗体积太小，不足2mL，甚至不足1mL，这种情况下终点多滴一滴或少滴一滴对检测结果影响都很大。而一般以滴定消耗溶液体积10～20mL为宜。当然，标准滴定溶液消耗体积的多少，除了受标准滴定溶液的浓度影响外，也与测试样品中目标化合物的含量高低有关，因此在测定过程中要灵活掌握称样量和样品液稀释倍数。

4.3 实验用水

实验用水主要有蒸馏水、去离子水和超纯净水等。按照GB/T 6682-2008分析实验室用水规格和试验方法，分析实验室用水共分3个级别：一级水、二级水和三级水（表1）。在实际分析工作中要定期对水的pH和电导率进行测定。

5 常用质量控制和质量保证措施

5.1 空白对照实验

在进行样品测定时，需同时采用操作完全相同的方法而不加入被测定的物质，进行试剂空白对照试验。这样，可校正因试剂中的杂质干扰和溶液受器皿材料的影响等因素所导致的系统误差。目前有些标准的计算公式中没有明确空白消耗体积，但实际应用时一定要扣除空白。

5.2 标准样品对照实验

在进行样品测定时，还需要按照与样品完全相同的操作步骤，测定一系列标准溶液配制的对照组（比色分析中称为标准比色系列），最后将检验结果进行比较。这样可以抵消不明因素的影响，在一些稳定性不好的分析方法中，标准品对照尤为重要。

5.3 添加回收实验

在待测样品中加入已知量的标准物质，测定其回收率，可检验测定方法的正确性和试样所引起的干扰误差，并可同时求出精确度。因此，回收率试验是饲料分析中常用的质量控制方法。如测定植物性饲料中植酸磷时，可通过添加试剂级的植酸钠进行回收率测定，如果操作正确，回收率应在95%以上。

5.4 参照样

所谓参照样是指已经赋值的样品，它可分为两类，一类是自然的饲料样品；另一类是通过人为添加某种饲料中本身不含有的物质成分，制备成阳性样品。参照样品可以从标准物质供应部门购买，也可以自行制备。如采集一定数量豆粕和鱼粉等饲料，粉碎混匀后，分装，密封，-20℃保存，并分别采样送3家权威的饲料检测机构进行水分、粗蛋白质等检测，然后根据检测结果进行赋值，如粗蛋白质含量为（43.78±0.52）%。然后在日常分析过程中，每批样品都带上1个参照样，以检验检测过程是否出现偏离。参照样品的使用在检验日常质量控制中发挥很大的作用。

6 建立完善的实验室管理制度

实验室的管理制度主要涉及人员管理、仪器管理、记录控制、样品管理、化学药品及危险品管理、文件管理及检验过程要求等，明确工作岗位职责分工和岗位责任制。实验室管理制度的制定可参照《检测和校准实验室认可准则》CNAL/CA01-2002（ISO/IEC 17025-1999）进行。

应设计各检测项目的原始记录表格，检测人员按照要求逐项认真填写，原始记录不能随意修改，若出现差错，应在差错处划改并签名，将正确数据写在原数据的右上方。数据的有效位数、修改、计量单位应规范。原始记录应有检验人、校核人、审核人签字并存档。

检验报告应由专门人员根据检测结果填写，检验报告应内容完整、文字清晰、数据准确、结论科学规范，不得有涂抹和改写，由企业负责人审核、签字，报告应一式2份，正本交给委托方，副本存档。

7 实验室检测能力考核

目前，实验室能力考核主要通过实验室间、实验室内部人员间、同一指标不同方法间、同一人员不同时间比对实验等方式进行考察。

7.1 实验室间的比对

实验室间的比对实验通常由国家相关部门，如国家实验室认可委员会（CNAL）或农业部主管部门统一组织，各实验室报名参加。同时，饲料企业也可以根据具体工作需要，自行组织。具体做法为：将同一个样品，同时委托至少3家权威检测机构进行相关项目的检验，自己也同时做相关项目检验。然后将所有的检测结果进行统计分析，异常数据仔细查找原因，直到问题解决。一般每年至少参加或组织1次，对于提高检验工作质量，及时发现问题很有帮助。

7.2 实验室内部人员间的比对

实验室内部人员间的比对实验，是指两个具有资格的分析人员在仪器设备、方法等条件相同情况下，对同一个样品同一指标进行测定。计算每个人测定结果的平均值，并以两个平均值计算测定结果间的精密度。如果相对偏差在要求的2倍之内，就符合要求。例如粗蛋白质含量在25%以上时，方法中要求的相对偏差不超过1%，检测人员进行比对时，相对偏差可放宽到2倍规定值，即2%。

7.3 自我比对实验

自我比对实验，即指对同一检测人员，对同一个样品不同时间测定结果的比较，用来评价检测人员测定结果的再现性，即稳定性。这种方法一般用于稳定性比较好的样品成分，如果某成分（如抗氧化剂）在贮存过程中很容易氧化降解，则不易采用此法。

此外要注意样品水分含量是否发生变化并对结果产生影响，最好的办法是测定结果以干物质基础来计。

7.4 同一指标不同方法间比对

同一指标不同方法间比对是指当某项指标有两种或两种以上方法，通过同一个分析人员对同一个样品的某项指标，采用不同方法进行测定，比较其测定结果。如饲料中钙的测定可以采用EDTA法和高锰酸钾滴定法两种方法测定。

8 小结

综上所述，饲料分析检验过程中不可避免产生随机误差和系统误差，但通过采取有效的质量保证和控制措施，可以将其对结果的影响降低到最小程度，确保检验结果的准确可靠性。数据的准确性是衡量一个实验室分析工作水平的第1指标。