双波长叠加分光光度法测定痕量铂钯
冶金分析,2009,29(4):68270
Metallurgical Analysis ,2009,29(4):68270
文章编号:1000-7571(2009)04-0068-03
双波长叠加分光光度法测定痕量铂钯
易秉智,李振亚,赵云昆3,高 勇
(昆明贵研催化剂责任有限公司,云南昆明 650106)
摘 要:针对失效汽车催化剂火法熔炼渣,研究了采用正峰双波长叠加,二苄基二硫代乙二酰
胺(DbDO )2SnCl 2体系萃取光度法测定渣中痕量铂钯的方法。在HCl 介质中,Pd 2+与DbDO 的络合物在454nm 和429nm 处的2个正吸收峰的吸光度之和与钯含量有良好的线性关系,Pt 2+与DbDO 的络合物在521nm 和500nm 处的2个正吸收峰的吸光度之和与铂的含量亦有良好的线性关系。铂、钯浓度在0～15μg/10mL 范围内符合比尔定律,大量的贱金属离子及其它贵金属离子不干扰测定。结果同ICP 2A ES 法测定值相一致。关键词:二苄基二硫代乙二酰胺;正峰双波长叠加分光光度法;铂;钯
中图分类号:O657132 文献标识码:A
收稿日期:2008-10-14
基金项目:机动车污染控制新型环境友好催化材料研究(项目编号:2006AA03Z462)作者简介:易秉智(1982-),男,助理工程师,硕士,主要研究方向为贵金属分析通讯联系人:赵云昆,男,研究员;E 2mail :yunkunzhao @gmail 1com
汽车尾气净化催化剂中的主要活性成分是贵金属,目前主要是Pt ,Pd ,Rh 的不同组合,它们在汽车催化剂上表现出催化活性高、净化效果好等优点。随着世界汽车工业的迅猛发展和越来越严格的汽车排放法规的要求,车用催化剂耗用的贵金属量逐年攀升。因此,从废旧汽车催化剂中回收贵金属成为贵金属的重要来源之一。失效汽车催化剂经过回收处理后得到的熔炼渣中含有痕量的铂、钯、铑和大量的铜、铁、镍等贱金属。贵金属冶金物料中的铂、钯多采用双十二烷基二硫代乙二酰胺(DDO )[122]或二苄基二硫代乙二酰胺(DbDO )[324]显色测定。二苄基二硫代乙二酰胺(DbDO )2SnCl 2体系萃取光度法测定铂钯有较好的选择性,可允许大量的铜、铁、镍等贱金属存在,但其灵敏度不够理想。本文研究发现,Pd 2+与DbDO 的络合物在454nm 和429nm 处
的2个正吸收峰的吸光度之和与钯含量有良好的线性关系,Pt 2+与DbDO 的络合物在521nm 和500nm 处的2个正吸收峰的吸光度之和与铂的
含量亦有良好的线性关系,因此采用正峰双波长叠加[527],DbDO 2SnCl 2体系萃取光度法测定痕量铂钯,灵敏度得到有效的提高。
1 实验部分
111 主要仪器和试剂
UV 22450型紫外分光光度计(日本岛津);101A 21型恒温干燥箱(上海市崇明实验仪器厂);S42EXPLORER 型X 射线荧光光谱仪(德国布鲁
克公司);聚四氟乙烯压力溶样罐。
铂标准储备溶液,11075mg/mL ,称取
012687g 纯铂粉(99199%)于250mL 烧杯中,加20mL 王水加热溶解,加5滴200g/L 氯化钠溶液,于低温电热板上蒸干,加3～5mL HCl 赶硝酸两次后用25mL HCl 溶解,使用时稀释成10175μg/mL 的标准工作溶液;钯标准储备溶液:11000mg/mL ,称取012500g 纯钯粉(99199%)于250mL 烧杯中,同铂标准储备溶液方法溶解制备,使用时稀释成10100μg/mL 标准工作溶液;二苄基二硫代乙二酰胺(DbDO ,自制):1%(质量分数)的丙酮溶液;氯化亚锡溶液:1mol/L ;盐酸:8mol/L ;三氯甲烷;盐酸;H 2O 2(φ=30%)。
所用试剂均为分析纯,实验用水为去离子水。112 实验方法
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易秉智,李振亚,赵云昆,等.双波长叠加分光光度法测定
痕量铂钯.冶金分析,2009,29(4):68270
取铂、钯标准工作溶液于25mL 比色管中,加水到10mL 刻度,加5mL HCl ,混匀。加016mL DbDO 溶液,混匀,放置15min 后,准确加入10mL 三氯甲烷,萃取振荡1min ,将溶液移入60mL 分液漏斗中分相。
下层有机相放入另一分液漏斗中,加10mL 814mol/L HCl ,振荡10～15s 。将下层有机相放入10mL 干容量瓶中,加入少量无水硫酸钠,混
匀,以试剂空白为参比分别测得A +454和A +
429,求得
ΔA =A +454+A +
429。
上层水相中加入016mL DbDO 溶液、1mL SnCl 2后振荡10～15s ,加入9mL 三氯甲烷萃
取,振荡1min 后将下层有机相放入另一分液漏斗中,加10mL 814mol/L HCl ,振荡10～15s 。将下层有机相放入10mL 干容量瓶中,用三氯甲烷定容至10mL ,以试剂空白为参比分别测得A +521和A +500,求得ΔA =A +521+A +
500。
2 结果与讨论
211 吸收光谱
按实验方法分别绘制了Pt 2+2DbDO 络合物和Pd 2+2DbDO 络合物的吸收光谱如图1所示。Pt 2+2DbDO 络合物在521nm 和500nm 处有
2
图1 吸收光谱
Fig 11 Absorption spectra
a 12100μg Pd 2+2DbDO ;
b 14100μg Pd 2+2DbDO ;
c 16100μg P
d 2+2DbDO ;d 12115μg Pt 2+2DbDO ;
e 14130μg Pt 2+2DbDO ;
f 16145μ
g Pt 2+2DbDO 1
个强弱不等的吸收峰,实验选用521nm 和500
nm 为测定波长。Pd 2+2DbDO 络合物在454nm 和429nm 处有2个强弱不等的吸收峰,实验选用454nm 和429nm 为测定波长。212 校准曲线
Pt 含量在0～15μg/10mL 范围内符合比尔
定律,其线性回归方程为:ΔA =010226
ρ(ρ:μg/10mL ),相关系数为019989。由其斜率求得ε=3187×104L ?mol -1?cm -1,而采用单波长法
计算求得ε=2108×104L ?mol -1?cm -1,双波长叠加法灵敏度提高了86%。
Pd 含量在0～15μg/10mL 范围内符合比尔
定律,其线性回归方程为:ΔA =010358
ρ(ρ:μg/10mL ),相关系数为019994。由其斜率求得
ε=4148×104L ?mol -1?cm -1,而采用单波长法计算求得ε=2166×104L ?mol -1?cm -1,双波长叠加法灵敏度提高了68%。213 共存离子的影响
DbDO 2SnCl 2显色体系可允许大量常见元素(铁、铜、镍、镁、钴、铅、锰、锌、铬、铝等)的存在。对于0～30μg/10mL 的铂、钯,针对汽车催化剂中可能存在的干扰元素,测定相对误差≤5%时,300mg 的Fe 3+;100mg 的Al 3+,Mg 2+;10mg 的Ca 2+,Pb 2+,Zn 2+,Mo 2+,Mn 2+,Co 2+,Ni 2+,Cr 3+,La 3+,Nd 2+;819mg 的Cu 2+;3mg 的Rh 3+等离子均不干扰测定[829]。
3 样品分析
以失效催化剂火法熔炼渣为试料(先用X 荧光光谱仪半定量分析),在600℃的马弗炉中进行1h 的焙烧预处理后,用HCl 将试料中大量贱金属溶解出来,过滤后制成100mL 溶液,加入不同量的铂、钯按照实验方法进行标准加入回收试验。
准确称取约215g 样品,在600℃的马弗炉中进行1h 的焙烧预处理后,于700℃下通氢还原015h 后取出冷却至室温,用HCl 处理产生大量H 2S 后,蒸至近干,用王水溶解并用HCl 赶硝处理后,过滤定容至25mL 容量瓶中。取10mL 溶液按实验方法进行测定,并与ICP 2A ES 法测定结果相比较,见表1。
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YI Bing2zhi,L I Zhen2ya,ZHAO Yun2kun,et al.Determination of trace platinum and palladium by dual2wavelength overlapping spectrophotometry.Metallurgical Analysis,2009,29(4):68270
表1 样品中铂钯的测定结果(n=5)
T able1 Determination results of platinum and palladium in samples
样品Sample
测定值(g/t)Found
本法
This method
Pt Pd
ICP2A ES
Pt Pd
RSD
(%)
Pt Pd
加入量(g/t)
Added
Pt Pd
回收量(g/t)
Recovered
Pt Pd
回收率(%)
Recovery
Pt Pd
10101815915191595105
J R2273192104122107110108168107157148793
41841541841999109 J R229312214313213310413
注:J R227,J R229为汽车催化剂火法处理尾渣。(Note:J R227,J R229are the smelting slag of exhausted automobile catalyst.)
参考文献:
[1]胡春德1DDO光度法同时测定贵金属物料中的铂和
钯[J]1新疆有色金属(Xin Jiang Y ou Se Jin Shu), 2005,1(3):282311
[2]丛大义1铅试金富集DDO法测定高冰镍中的铂与钯
[J]1矿冶(Mining and Metallurgy),2005,14(2):902 921
[3]李振亚1贵金属冶金物料中微量铂、钯、铑的双波长
分光光度法同时测定的研究[J]1分析试验室(Chi2 nese Journal of Analysis Laboratory),1994,13(1): 472511
[4]李振亚,马媛,洪英,等1汽车尾气净化催化剂中Pt、
Pd、Rh含量的测定[J]1贵金属(Precious Metals), 2001,21(2):422451
[5]吕玲,刘根起,程永清,等1双波长叠加分光光度法测
定微量钯[J]1贵金属(Precious Metals),2006,27
(1):422451
[6]张小玲,孙家娟,鲁亚妮,等1双波长叠加22(52硝基2
22吡啶偶氮)252二甲氨基苯胺分光光度法同时测定铑和钯的研究[J]1冶金分析(Metallurgical Analysis), 2001,21(4):222261
[7]刘根起,韩玲,张小玲,等1三波长叠加分光光度法测
定微量钯的研究[J]1光谱学与光谱分析(Spectrosco2 py and Spectral Analysis),2004,24(11):1421214231 [8]李振亚1双波长分光光度法同时测定含铑、金、硒、碲
冶金物料中铂、钯的研究[J]1冶金分析(Metallurgi2 cal Analysis),1993,13(6):252281
[9]李振亚,马媛,吴立生1光度法直接测定原生富铂矿
及浮选精矿中痕量铂、钯的研究[J]1分析试验室(Chinese Journal of Analysis Laboratory),2000,19
(4):752801
Determination of trace platinum and palladium by
du al2w avelength overlapping spectrophotometry
YI Bing2zhi,L I Zhen2ya,ZHAO Yun2kun3,GAO Y ong
(Kunming Sino2Platinum Metals Catalyst Co.,Ltd.,Kunming 650106,China)
Abstract:For t he smelting slags of exhausted automobile catalyst,a met hod for determination of trace amount s of platinum and palladium by plus2dual2wavelengt h overlapping spectrop hotomet ry in dibenzyl dit hiooxamide(DbDO)2SnCl2system was developed1In HCl medium,t he sum absorbance of t he two plus absorptio n peaks of Pd2+2DbDO at454nm and429nm showed good linearity wit h Pd
concentration,and t hat of Pt2+2DbDO at521nm and500nm also showed good linearity wit h Pt con2 cent ration1Beer’s law was obeyed in t he range of0-15μg/10mL for platinum and palladium1A large amount s of base metal ions and ot her p recious metal ions could be tolerated1The determination result was consistent wit h t hat of ICP2A ES.
K ey w ords:dibenzyl dit hiooxamide;plus2dual2wavelengt h overlapping spect rop hoto metry;platinum; palladium
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磷钼蓝分光光度法
磷钼蓝分光光度法 1适用范围 本方法适用于炉水中含量在0.02～10.0mg/L磷酸盐的测定。 2方法提要 在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机磷转化成正磷酸盐。 正磷酸盐与钼酸铵反应生产黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处用分光光度法测定。 3仪器 2800分光光度计 4试剂 4.1硫酸溶液：1＋35 4.2酒石酸锑钾： AR 4.3过硫酸钾：40g/L 称取20g过硫酸钾，精确至0.5g，溶于500mL水中，贮存于棕色瓶内（保存期一个月）。 4.4抗坏血酸：20g/l 称取10g抗坏血酸，精确至0.5g，称取0.2gEDTA，精确至0.01g，溶于200mL水中，加入8.0mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。 4.5钼酸铵：26g/L
称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾，精确至0.01g，溶于200mL水中，加入230mL硫酸溶液（1＋1），混匀，冷却后用水稀释500mL，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。 4.6磷酸盐标准溶液：1mL＝0.05mg 4.6.1贮备液： 称取0.7165g于105℃干燥过的磷酸二氢钾，溶于水中，转入1000mL容量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1mL＝0.5mg PO 43-。 4.6.2标准液： 吸取50mL贮备液于500mL容量瓶中，稀释至刻度，此溶液1mL＝ 0.05mgPO 43-。5分析步骤： 5.1工作曲线的绘制 取7个50mL容量瓶，分别取 0、2. 0、4. 0、6. 0、8. 0、10. 0、12.0mL磷标准溶液，用约20mL水稀释，依次向各瓶中加入2.0mL钼酸铵溶液，3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，在710nm，用比色皿，以试剂空白对照，测定各自吸光度，利用仪器建立 A=MC+N线性回归方程，保存方法号。
试验六双波长分光光度法
典型实验教学案例简介 案例x 双波长分光光度法测定复方磺胺甲噁唑片中两组分含量 药物的含量测定是药物质量控制的重要方面。紫外分光光度法以其准确度、灵敏度高，简便快速等特点，成为药物含量测定的重要方法。紫外法测定含量时，常选择被测组分的最大吸收波长最为测定波长，以提高检测的灵敏度。当用紫外法测定复方制剂多组分中一种组分的含量时，共存组分常常也会有吸收干扰，此时，消除干扰就成为准确测定的关键环节。双波长分光光度法作为计算分光光度法的一种，就是消除干扰、实现多组分含量同时测定的一种有效手段。本实验就以复方磺胺甲噁唑片为实验对象，通过双波长分光光度法测定其两组分的含量，从而达到学习双波长法的原理和操作的目的。 一、实验目的 1．掌握双波长分光光度法的测定原理。 2．熟悉双波长分光光度法在复方制剂分析中的应用。 二、实验原理 当吸收光谱重叠的a、b两组分共存时，若要消除a组分的干扰测定b组分，可在a组分的吸收光谱上选择两个吸收度相等的λ1和λ2，测定混合物的吸光度差值。然后根据ΔA值计算b的含量。 SMZ在257nm波长处有最大吸收，TMP在此波长吸收最小并在304nm波长附近有一等吸收点，故选定257nm为SMZ的测定波长（图1），在304nm波长附近选择参比波长。 TMP在239nm波长处有较大吸收，此波长又是SMZ的最小吸收峰，并在295nm波长附近有一等吸收点，故选定239nm为测定波长（图2），并规定在此波长附近选择供测定的参比波长。由于参比波长对测定影响较大，故采用对照品溶液来确定。此波长可因仪器不同而异，测定时应仔细选择。
三、仪器与试剂 1.主要仪器：紫外-可见分光光度计；100mL 容量瓶 2.主要试剂：磺胺甲噁唑和甲氧苄啶对照品；0.4%氢氧化钠溶液；0.1mol/L 盐酸溶液；氯化钾 四、实验步骤 1．磺胺甲噁唑的含量测定 （1）平均片重测定：10片，精密称定。 （2）供试品溶液配制： 图2 TMP 紫外吸收图谱 1. TMP(5.0μg/ml); 2.SMZ(25.0μg/ml); 3. SMZ+TMP; 4. 辅料 图l SMZ 紫外吸收图谱 1. TMP(0.2μg/ml); 2.SMZ(10.0μg/ml); 3. SMZ+TMP; 4. 辅料 精密称取片粉 (约50mg SMZ, 10mg TMP) 片剂 乙醇 溶解、定容 过滤 研磨 100m
海水一活性硅酸盐的测定一硅钼蓝分光光度法
FHZDZHS0036 海水活性硅酸盐的测定硅钼蓝分光光度法 F-HZ-DZ-HS-0036 海水一活性硅酸盐的测定一硅钼蓝分光光度法 1 范围 本方法适用于硅酸盐含量较低的海水的测定。 2 原理 活性硅酸盐在酸性介质中与钼酸铵反应，生成黄色的硅钼黄，当加入含有草酸(消除磷和砷的干扰)的对甲替氨基苯酚-亚硫酸钠还原剂，硅钼黄被还原为硅钼蓝，于812nm波长测定其吸光度。 3 试剂 为取得好的结果，使用优级纯等硅含量低的试剂。试剂溶液及纯水用塑料瓶保存，可降低空白值，本法中所用水均指无硅蒸馏水或等效纯水。 3.1 硫酸，1+3：在搅拌下，将1体积硫酸(ρ1.84g/mL，优级纯)缓慢地加入3体积水中，冷却后盛于聚乙烯瓶中。 3.2 钼酸铵(酸性)溶液：称取2.0g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]，溶于70mL水，加6mL盐酸（ρ1.19g/mL）稀释至100mL（如浑浊应过滤），贮于聚乙烯瓶中。 3.3 草酸溶液，100g/L：称取10g草酸（H2C2O4·2H2O，优级纯），溶于水，稀释至100mL，过滤，贮于聚乙烯瓶中。 3.4 对甲替氨基酚(硫酸盐)-亚硫酸钠溶液：称取5g对甲替氨基酚(米吐尔)[(CH3NHC6H4OH)2·H2SO4]，溶于240mL水，加3g亚硫酸钠
（Na2SO3），溶解后稀释至250mL，贮于棕色试剂瓶中，并密封保存于冰箱中，此溶液可稳定一个月。 3.5 还原剂：将100mL对甲替氨基酚-亚硫酸钠溶液和60mL草酸溶液混合，加120mL硫酸（1+3），搅匀，冷却后稀释至300mL，贮于聚乙烯瓶中，此溶液临用时配制。 3.6 硅标准溶液 3.6.1 硅酸盐标准溶液系列(国家海洋局第二海洋研究所配制生产) 硅酸盐标准也可按下述方法自行配制，但必须定期用二所标准溶液校准。 3.6.2 用氟硅酸钠配制，300mg/L硅：将氟硅酸钠（Na2SiF6，优级纯）在105℃烘1h，取出置于干燥器中冷却至室温，称取2.0087g氟硅酸钠置于塑料烧杯中，加入约600mL水。用磁力搅拌至完全溶解（需半小时）移入1000mL容量瓶中，加水并稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL 含300.0μg硅.贮于塑料瓶中，有效期一年。 3.6.3 用二氧化硅配制，300mg/L硅：称取0.6418g研细至200目二氧化硅(光谱纯)或色层用硅胶(SiO2高纯，经1000℃灼烧1h)于铂坩埚中，加4g无水碳酸钠（Na2CO3）混匀。在960℃～1000℃高温炉中融熔1h，取出冷却后用热水溶解，移入1000mL容量瓶中。用水稀释至刻度，摇匀。移入干燥的聚乙烯瓶中，此溶液1.00mL含300.0μg硅，有效期一年。 1 3.6.4 硅标准使用溶液，15.0μg/mL：移取5.00mL硅标准溶液（300.0
磷钼蓝分光光度法
磷钼蓝分光光度法 1 适用范围 本方法适用于炉水中含量在0.02～10.0mg/L磷酸盐的测定。 2 方法提要 在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机磷转化成正磷酸盐。正磷酸盐与钼酸铵反应生产黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处用分光光度法测定。 3 仪器 2800分光光度计 4 试剂 4.1 硫酸溶液：1＋35 4.2 酒石酸锑钾：AR 4.3 过硫酸钾：40g/L 称取20g过硫酸钾，精确至0.5g，溶于500mL水中，贮存于棕色瓶内（保存期一个月）。 4.4 抗坏血酸：20g/l 称取10g抗坏血酸，精确至0.5g，称取0.2gEDTA，精确至0.01g，溶于200mL 水中，加入8.0mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。 4.5 钼酸铵：26g/L 称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾，精确至0.01g，溶于200mL水中，加入230mL硫酸溶液（1＋1），混匀，冷却后用水稀释500mL，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。 4.6 磷酸盐标准溶液：1mL＝0.05mg 4.6.1贮备液： 称取0.7165g于105℃干燥过的磷酸二氢钾，溶于水中，转入1000mL容量 3-。 瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1mL＝0.5mg PO 4 4.6.2 标准液： 3-。 吸取50mL贮备液于500mL容量瓶中，稀释至刻度，此溶液1mL＝0.05mgPO 4
5 分析步骤： 5.1 工作曲线的绘制 取7个50mL 容量瓶，分别取0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0mL 磷标准溶液，用约20mL 水稀释，依次向各瓶中加入2.0mL 钼酸铵溶液，3.0mL 抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，在710nm ，用比色皿，以试剂空白对照，测定各自吸光度，利用仪器建立A=MC+N 线性回归方程，保存方法号。 5.2 分析步骤 取10mL 水样于150mL 锥形瓶中，加入1.0mL 硫酸溶液（1＋35），5.0mL 过硫酸钾溶液，用水调节体积至25mL ，放置于电炉上缓慢加热煮沸至溶液快蒸干为止，取出后冷却至室温，定量转移至50mL 容量瓶中，加入2.0mL 钼酸铵溶液，3.0mL 抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟。在710nm ，用比色皿以不加试液的的空白调零，测定。 6计算 水样中总磷含量以X （mg/l ）表示： V m L mg PO 50)/(34?=- m ——从标准曲线上查得或按回归方程算得的PO 43-的含量，mg/L ； V ——吸取水样体积，mL 。 7允许差 两次平行测定结果之差不能大于0.3mg/L ，取算术平均值为测定结果。
双波长分光光度法的基本原理及应用
双波长分光光度法的基本原理及应用 应用分光光度法对共存组分进行不分离定量测定时，通常采用的方法有双波长法，三波长法，导数光谱法、差谱分析法及多组分分析法等方法，其快速，简便的优点使这些方法在实用分析中得到越来越广泛的应用。其中以双波长法的应用为最多，该法的准确度和精密度要高于其它方法，是对共存组分不分离定量测定的有效方法之一。 实用中的双波长法主要采用等吸收波长法和系数倍增法两种分析方法，下面就其基本原理和应用作以介绍： 一、等吸收波长法 1、基本原理 图1是同一组分三个不同浓度供试液的吸收光谱图，经典分光光度法的定量测定通常是在被测组分的最大吸收波长处进行测定，根据兰伯一比耳定律，其吸光度值与被测组分的浓度C成正比，即： 依（3）式测定被测组分a，则可完全消除b组分的干扰，达到共存组分不分离进行定量测定的目的。 2、影响因素 （1）测定波长和组合波长的选择应使被测组分的△A值尽可能大，以增加测定的灵敏度和精确度。 （2）测定波长和组合波长应尽可能选择在光谱曲线斜率变化较小的波长处，以减小波长变化对测定结果的影响。 （3）干扰组分等吸收波长（组合波长）的选择必须精确，只有其△A值等于零时才能完全消除干扰，否则会引入测定误差。为此，在实用分析中，都是先配制一个干扰组分b的供试液，在仪器上准确找出等吸收波长，然后再对样品进行测定。 3 应用实例 等吸收波长法的一个典型应用实例为收载于《中华人民共和国药典》中的抗菌消炎药复方磺胺甲噁唑片的含量测定。复方磺胺甲噁唑片中含有磺胺甲噁唑（SMZ）和甲氧苄（TMP）两个成分，其吸收光谱见图3。 当测定SMZ时，选择其最大吸收波长257nm为测定波长，可以在干扰组分TMP的光谱曲线上304nm附近找到等吸收波长为组合波长消除其干扰；当测定TMP时，选择239nm为测定波长，可以在干扰组分SMZ的光谱曲线上295nm附近找到等吸收波长为组合波长消除其干扰，分别对SMZ和TMP进行含量测定。 二、系数倍增法 1 基本原理
紫外-可见分光光度法习题(答案与解析)18141
紫外-可见分光光度法 ●习题精选 一、选择题（其中1~14题为单选，15~24题为多选） 1．以下四种化合物，能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是（） A. CH2CHCH O B. CH C CH O C. C O CH3 D. CH CH2 2．在下列化合物中，*跃迁所需能量最大的化合物是（） A. 1,3丁二烯 B. 1,4戊二烯 C. 1,3环已二烯 D. 2,3二甲基1,3丁二烯 3．符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（） A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动 C. 不移动，且吸光度值降低 D. 不移动，且吸光度值升高 4．双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于（） A. 光源的种类及个数 B. 单色器的个数 C. 吸收池的个数 D. 检测器的个数 5．在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（） A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小 C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小 6．双波长分光光度计的输出信号是（） A. 样品吸收与参比吸收之差 B. 样品吸收与参比吸收之比 C. 样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之差 D. 样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之比 7．在紫外可见分光光度法测定中，使用参比溶液的作用是（） A. 调节仪器透光率的零点
B. 吸收入射光中测定所需要的光波 C. 调节入射光的光强度 D. 消除试剂等非测定物质对入射光吸收的影响 8．扫描K2Cr2O7硫酸溶液的紫外-可见吸收光谱时，一般选作参比溶液的是（） A. 蒸馏水 B. H2SO4溶液 C. K2Cr2O7的水溶液 D. K2Cr2O7的硫酸溶液 9．在比色法中，显色反应的显色剂选择原则错误的是（） A. 显色反应产物的值愈大愈好 B.显色剂的值愈大愈好 C. 显色剂的值愈小愈好 D. 显色反应产物和显色剂，在同一光波下的值相差愈大愈好 10．某分析工作者，在光度法测定前用参比溶液调节仪器时，只调至透光率为%，测得某有色溶液的透光率为%，此时溶液的真正透光率为（） A. % B. % C. % D. % 11．用分光光度法测定KCl中的微量I—时，可在酸性条件下，加入过量的KMnO4将I—氧化为I2，然后加入淀粉，生成I2-淀粉蓝色物质。测定时参比溶液应选择（） A. 蒸馏水 B. 试剂空白 C. 含KMnO4的试样溶液 D. 不含KMnO4的试样溶液 12．常用作光度计中获得单色光的组件是（） A. 光栅(或棱镜)+反射镜 B. 光栅(或棱镜)+狭缝 C. 光栅(或棱镜)+稳压器 D. 光栅(或棱镜)+准直镜 13．某物质的吸光系数与下列哪个因素有关（） A. 溶液浓度 B. 测定波长 C. 仪器型号 D. 吸收池厚度 14．假定ΔT=±％A= 则测定结果的相对误差为（） A. ±％ B. ±％ C. ±％ D. ±％ 15．今有A和B两种药物的复方制剂溶液，其吸收曲线相互不重叠，下列有关叙述正确的是（）
6分光光度法
第六节分光光度法 (一)基础知识 分类号：W6-0 一、填空题 1．分光光度法测定样品的基本原理是利用朗伯—比尔定律，根据不同浓度样品溶液对光信号具有不同的，对待测组分进行定量测定。 答案：吸光度(或吸光性，或吸收) 2．应用分光光度法测定样品时，校正波长是为了检验波长刻度与实际波长的，并通过适当方法进行修正，以消除因波长刻度的误差引起的光度测定误差。 答案：符合程度 3．分光光度法测定样品时，比色皿表面不清洁是造成测量误差的常见原因之一，每当测定有色溶液后，一定要充分洗涤。可用涮洗，或用浸泡。注意浸泡时间不宜过长，以防比色皿脱胶损坏。 答案：相应的溶剂(1+3)HNO3 二、判断题 1．分光光度计可根据使用的波长范围、光路的构造、单色器的结构、扫描的机构分为不同类型的光度计。( ) 答案：正确 2．应用分光光度法进行试样测定时，由于不同浓度下的测定误差不同，因此选择最适宜的测定浓度可减少测定误差。一般来说，透光度在20％～65％或吸光值在0.2～0.7之间时，测定误差相对较小。( ) 答案：正确 3．分光光度法主要应用于测定样品中的常量组分含量。( ) 答案：错误 正确答案为：分光光度法主要应用于测定样品中的微量组分。 4．应用分光光度法进行样品测定时，同一组比色皿之间的差值应小于测定误差。( ) 答案：错误 正确答案为：测定同一溶液时，同组比色皿之间吸光度相差应小于0.005，否则需进行校正。5．应用分光光度法进行样品测定时，摩尔吸光系数随比色皿厚度的变化而变化。( ) 答案：错误 正确答案为：摩尔吸光系数与比色皿厚度无关。 三、选择题 1．利用分光光度法测定样品时，下列因素中不是产生偏离朗伯—比尔定律的主要原因。( ) A．所用试剂的纯度不够的影响B．非吸收光的影响 C．非单色光的影响D．被测组分发生解离、缔合等化学因素 答案：A 2．分光光度计波长准确度是指单色光最大强度的波长值与波长指示值。( ) A．之和B．之差C．乘积 答案：B 3．分光光度计吸光度的准确性是反映仪器性能的重要指标，一般常用标准溶液进行吸光度校正。( )
硅钼蓝分光光度法测硅含量
FCLYSREKS0014二氧化硅的测定—亚铁还原硅钼蓝光度法 F_CL_YS_RE_KS_0014 二氧化硅的测定—亚铁还原硅钼蓝光度法 1. 范围 本法适用于稀土精矿中0.2%～10%二氧化二硅的测定。 2. 原理 试样以碳酸钠，硼酸混合熔剂熔融，以稀盐酸浸取，在0.20～0.25mol/L的酸度下，使硅酸和钼酸铵生成黄色硅钼酸。加入草硫混酸消除磷的干扰，用硫酸亚铁铵将硅钼黄还原成硅钼蓝，光度法测定。 3. 试剂 3.1 混合熔剂：取两份无水碳酸钠与一份硼酸研细混匀。 3.2 盐酸：（1+6）。 3.3 钼酸铵：50g/L；5g钼酸铵用热水溶解，过滤后稀释至100mL。 3.4 草酸混酸：将3g草酸溶于100mL硫酸（1+9）中。 3.5 硫酸亚铁铵溶液：50g/L；称取5g硫酸亚铁铵，加1mL硫酸（1+1），用水稀释至100mL， 搅拌溶解，过滤后使用（一周内有效）。 3.6 二氧化硅标准溶液：称取0.1000g预先在900℃灼烧过1h的二氧化硅(99.990g/L)置于盛 有2g混合熔剂的铁坩埚中，再复盖0.5g混合熔剂。加盖，于950～1000℃马弗炉中熔融30～40min，其间在炉内摇动一次。取出冷却，放入塑料杯中用沸水提取洗净坩埚，在水浴中加热使熔块全溶，待溶液清亮后冷至室温，移入500mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀，立即转移到塑料瓶中保存待测，此液每mL含20.0μg二氧化二硅。 4. 分析步骤 4.1 测定次数 独立进行两次测定，取其平均值。 4.2 空白实验 随同试料的分析步骤做空白实验。 4.3 试料的测定 准确称取试样0.1～0.2g于铂坩埚中，加2.5g混合熔剂（3.1），混匀，再加入少许熔剂（3.1）复盖表面，于950～1000℃马弗中熔融约30min，取出，摇动坩埚，冷却。将坩埚置于预先盛有100mL热盐酸（3.2）（1+6）的烧杯中，在搅拌下，加热浸取熔块至溶液清亮。用水洗出坩埚，冷却到室温。移入250mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。 分取上述清液2～10mL于50mL容量瓶中，用空白溶液补足到10mL，加10mL水，5mL 钼酸铵溶液（3.3），放置10～15min（室温低于20℃放置20～30min）加15mL草硫混酸（3.4），硫酸亚铁铵溶液（3.5）5mL，摇匀，隔30s后稀释到刻度，摇匀。放置10min，在分光光度计上，波长680nm处，用2cm比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度，从工作曲线求得二氧化硅量。 分取上述空白试样清液10mL于250mL容量瓶中作为空白，其它同试样分析步骤。 5. 工作曲线的绘制 取二氧化硅标准（3.6）0，20，30，40，60，100，140μg分别置于50mL容量瓶中，用水稀释至10mL，各加10mL空白试样溶液，5mL钼酸铵溶液（3.3），以下同试样操作。以吸光度
钴化学分析方法 第5部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法(标准状态：现行)
I C S77.120.70 H13 中华人民共和国有色金属行业标准 Y S/T281.5 2011 代替Y S/T281.5 1994 钴化学分析方法 第5部分:磷量的测定钼蓝分光光度法 M e t h o d s f o r c h e m i c a l a n a l y s i s o f c o b a l t P a r t5:D e t e r m i n a t i o no f p h o s p h o r u s c o n t e n t M o l y b d e n u mb l u e s p e c t r o p h o t o m e t r y 2011-12-20发布2012-07-01实施
前言 Y S/T281‘钴化学分析方法“共分为如下20个部分: 第1部分:铁量的测定磺基水杨酸分光光度法 第2部分:铝量的测定铬天青S分光光度法 第3部分:硅量的测定钼蓝分光光度法 第4部分:砷量的测定钼蓝分光光度法 第5部分:磷量的测定钼蓝分光光度法 第6部分:镁量的测定火焰原子吸收光谱法 第7部分:锌量的测定火焰原子吸收光谱法 第8部分:镉量的测定火焰原子吸收光谱法 第9部分:铅量的测定火焰原子吸收光谱法 第10部分:镍量的测定火焰原子吸收光谱法 第11部分:铜二锰量的测定火焰原子吸收光谱法 第12部分:砷二锑二铋二锡二铅量的测定电热原子吸收光谱法 第13部分:硫量的测定高频感应炉燃烧红外吸收法 第14部分:碳量的测定高频感应炉燃烧红外吸收法 第15部分:砷二锑二铋量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法 第16部分:砷二镉二铜二锌二铅二铋二锡二锑二硅二锰二铁二镍二铝二镁量的测定直流电弧原子发射光谱法 第17部分:铝二锰二镍二铜二锌二镉二锡二锑二铅二铋量的测定电感耦合等离子体质谱法 第18部分:钠量的测定火焰原子吸收光谱法 第19部分:钙二镁二锰二铁二镉二锌量的测定电感耦合等离子体发射光谱法 第20部分:氧量的测定脉冲-红外吸收法 本部分为Y S/T281的第5部分三 本部分按照G B/T1.1 2009给出的规则起草三 本部分代替Y S/T281.5 1994‘钴化学分析方法钼蓝分光光度法测定磷量“三与Y S/T281.5 1994相比,本部分主要有如下变化: 测定范围由0.0005%~0.005%修改为0.00020%~0.0050%; 萃取剂由三氯甲烷-正丁醇修改为异丁醇; 溶样方式由硝酸改为混合酸; 对文本格式进行了修改,补充了质量保证和控制条款,增加了重复性限和再现性限; 补充了对试验报告的要求三 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(S A C/T C243)提出并归口三 本标准负责起草单位:金川集团有限公司二北京矿业研究总院三 本部分负责起草单位:北京有色金属研究总院三 本部分参加起草单位:金川集团有限公司二江苏凯力克钴业股份有限公司三 本部分主要起草人:刘芳二童坚二李娜二刘冰心二吕庆成二董丽萍二伍一根三 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: Y S/T281.5 1994三
双波长分光光度法同时测定电镀液中的钴和镍
第37卷第2期辽 宁 化 工Vol.37,No.2 2008年2月L iaoning Che m ical I ndustry February,2008双波长分光光度法同时测定电镀液中的钴和镍 王 宏 (沈阳理工大学环境与化工学院,辽宁沈阳110168) 摘 要: 考察了以4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(P AR)作为显色剂,用双波长分光光度法同时 测定电镀液中的钴和镍的最佳实验条件。在pH=8.0的氯化铵-氨水缓冲溶液中,以λ max,Co =512n m, λ 参比,Co =482n m为测定钴的波长对,Co的线性方程为y=0.0907x-0.0162,线性范围为8.00～22.00 μg/25mL;以λ max,N i =496n m,λ参比,N i=526n m为测定镍的波长对,N i的线性方程为y=0.3632x+0. 0197,线性范围为4.00～14.00μg/25mL。对电镀液进行加标回收实验结果表明,该方法精密度高,结 果准确,令人满意。 关 键 词: 双波长分光光度法;钴;镍;P AR 中图分类号: O657.32 文献标识码: A 文章编号: 100420935(2008)022******* 电镀液中主成分金属离子的比例是影响镀层性能的主要因素,所以镀液中金属离子含量的测定成为控制镀层质量的主要手段之一,而镀液中镍和钴金属离子含量的测定大多采用光度法等[1-3],但由于金属离子及其络合物的吸收光谱重叠,相互干扰难以消除,本文采用双波长分光光度法同时测定电镀液中钴和镍,取得良好效果。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 723分光光度计;钴、镍标准液:10mg/L; P AR乙醇溶液:0.5g/L;pH=8.0NH4Cl-NH3缓冲溶液。 1.2 实验方法 取一定量待测液于25mL的比色管中,加入显色剂1.5mL,再加入缓冲溶液2mL,加蒸馏水定容并摇匀。10m in后,用1.0c m的比色皿,试剂空白为参比,在选定波长对处测定其吸光度值,然后按回归方程计算钴和镍的含量。 2 结果与讨论 2.1 波长对选择 分别移取钴、镍标准溶液1.5mL,按实验方法显色,测得其吸收光谱。选择最大吸收波长为测量波长,利用等吸收点法选择参比波长,得λ max,Co =512n m,λ参比,Co=482nm,λmax,N i=496n m, λ 参比,N i =526nm。 2.2 显色条件的选择 2.2.1 pH值的影响 试验表明,钴和镍的吸光度值随pH值增加而增加,当pH在8～11时吸光度值稳定大且稳定。选用pH=8.0的缓冲溶液,用量在1.0～4.0 mL时,吸光度值大且稳定,本实验选用2.0mL。 2.2.2 显色剂用量 实验表明,显色剂用量在0.5～2.0mL时吸光度值大且稳定,故选择用量为1.5mL。 2.2.3 显色时间的影响 实验表明,络合物吸光度在10m in后吸光度值达到最大值,并可稳定3h。本实验选用10 m in显色。 2.2.4 表面活性剂的影响 考察了OP、CPC、聚乙烯醇等表面活性剂,加入表面活性剂对吸光度值A的影响不大,故本实验不加入表面活性剂,以降低成本。 收稿日期: 2007209219 作者简介: 王 宏(1970-),女,工程师。
双峰双波长分光光度法测定水中的铅
双峰双波长分光光度法测定水中的铅 摘要：目前我国环境地表水和污水中铅的测定方法，常用的分光光度法主要以二硫棕萃取法为主，该法选择性不高，灵敏度低，使用剧毒氰化物作掩蔽剂，且操作繁琐。文章在铅与二甲酚橙在溶液形成紫1∶1的红色配合物而建立的光度法基础上进行改进，研究了一种双峰双波长测定铅的新方法，与单波长光度法相比其灵敏度显著增加。该法已用于水样中铅含量的直接测定，结果令人满意。 关键词：铅；二甲酚橙（XO）；分光光度法；双峰双波长；单波长 铅是一种具有蓄积性、多亲和性的毒物，可与体内一系列蛋白质、酶和氨基酸中的官能团（巯基）结合，干扰机体的生化和生理活动引起中毒，对肝和肾的危害尤为严重。我国对于生活饮用水中铅含量明确规定不得超过10 μg/L。因此，研究监测及分析水体中铅含量的方法有重大的社会意义。本文在原有分光光度法的基础上得到一种新的双峰双波长分光光度法测定铅，取得良好的效果。 1 实验部分 1.1 实验原理 对某一个显色反应：M＋nR＝MRn 当配合物MRn和显色剂R都有最大吸收时，以配合物的最大吸收波长作测定波长λ2，色剂的最大吸收波长λ1作参比波长。设待测组分的总浓度为CM，在λ1和λ2处各组分的摩尔吸光率分别为、、和。若反应生成的配合物很稳定，反应达平衡时消耗的显色剂量为nCM，那么用双峰双波长分光光度法测得吸光度△A为： △A＝△Aλ2－△Aλ1 ＝（CM －nCM ）－（CM －nCM ） ＝CM（－n ）＋CM（n －） ＝CM［（－n ）＋（n －）］ △A与待测组分M的浓度CM成正比，据此可求出M的含量。式中，前一项CM（－n ）为单波长法测量的吸光度，后一项CM（n －）中，对显色剂来说，在波长λ1处，且n≥l，必有＞，故n －项必为正值。因此，用双峰双波长分光光度法进行单组分测定时，其灵敏度比单波长法高。上式为双峰双波长分光光度法的测定原理。
生活饮用水 磷酸盐 磷钼蓝分光光度法
生活饮用水磷酸盐磷钼蓝分光光度法 1. 适用范围 本方法规定了用磷钼蓝分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的磷酸盐。 本法适用于生活饮用水及其水源水中磷酸盐的测定。 本法最低检测质量为5μg，若取50mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.1mg/L。 本法适用于磷酸盐浓度为10mg/L以下的水样。 如果水样浑浊或带色可加入少量活性炭处理后测定。 2. 原理 在强酸性溶液中，磷酸盐与钼酸铵作用生成磷钼杂多酸，能被还原剂还原，生成蓝色的络合物，当磷酸盐含量较低时，其颜色强度与磷酸盐的含量成正比。 3. 试剂 3.1 磷酸盐标准溶液[（HPO42- ）=0.01mg/mL）]：称取0.7165g在105℃干燥磷酸二氢钾，溶于纯水中，并定容至1000mL，吸取10.0mL，用纯水准确定容至500mL。 3.2 钼酸铵-硫酸溶液：向约70mL纯水中缓缓加入28mL硫酸（ρ20 =1.84g/mL），稍冷，加入2.5g钼酸铵。待固体完全溶解后，用纯水稀释至100mL。 3.3 氯化亚锡溶液（50g/mL）：加热溶解5g氯化亚锡于5mL盐酸（ρ20 =1.19g/mL）中，用纯水稀释至100mL。此试剂不稳定，需现用现配。 3.4 活性炭：不含磷酸盐。 4. 分析步骤 4.1 取50mL水样，置于50mL比色管中，加入4mL钼酸铵-硫酸溶液，摇匀。加入1滴氯化亚锡溶液，再摇匀，10min后比色或于650nm波长处测其吸光度。 4.2 如果水样浑浊或带色时，可事先在100mL水样中加入少量活性炭，充分振摇1min，用中等密度干滤纸过滤后，再行测定。 4.3 分别吸取磷酸盐标准溶液0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，8.00mL及10.00mL，置于50mL比色管中，加纯水至50mL，然后按水样测定步骤进行，绘制标准曲线。