分析化学第三章滴定分析

95%，求每升硫酸中含有的n（ H2SO4） n（ 1/2
H2SO4） 及其 c （H2SO4 ）和c（ 1/2 H2SO4）
mB 解：根据nB 可得： MB
nH2SO4
n1
2
1.84 1000 95% ＝ 17.8(mol ) M H2SO4 98.08
mH2SO4 M1
2 H2SO4
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：
(1) 必须具备有足够的纯度 一般使用基准试剂或优级纯； (2)物质的组成应与化学式完全相等 应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解；
(3)性质稳定——见光不分解，不氧化
重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
如欲配制0.1000 mol.L-1 AgNO3 标准溶液100mL。首 先计算AgNO3称样量，
① 直接滴定法 标准溶液直接滴 → 待测物 ② 返滴定法（反应速度较慢或待测物是固体）
待测物 + 标准溶液（过量）→ 标准溶液（剩）
Al3+ {EDTA(剩)} （一定量并过量） {EDTA(过量)} ↑
另一标准溶液滴定{Zn2+标准溶液}
③ 置换滴定法（没有定量关系或伴有副反应）
K2Cr2O7 + KI + H+ → I2 + 其它产物 ↑ ↑ ↑ 待测物 + 适当试剂→另一物质 ↑ Na2S2O3 标准溶液滴定I2
0.1000 ×100 × 10-3 ×169.87 = 1.6987 g
然后准确称取干燥过的基准物质AgNO3 1.6987g溶于
100ml水中，即可直接配成浓度0.1000 mol· L-1的
AgNO3 标准溶液。 用来配制标准溶液的物质大多不能满足上述条件如 盐酸、NaOH等，不能用直接法配制，要用间接法 配制。
-
二、滴定分析法对化学反应的要求及滴定方式 1、要求： 以下式为例： NaOH + HCl = NaCl + H2O
(1)反应必须按一定的化学反应方程式进行。
(2)反应必须定量进行完全，通常达到99.9％以上。 (3)反应必须具有较快的反应速度。 (4)必须有适当简便的方法确定滴定终点。
2、滴定方式：
m Ca 2 n Ca 2 M Ca 2 V V 5c KMnO 4 VKMnO 4 M Ca 2 2 V 5 0.0100 0.00120 40.08 2 0.601g L1 0.00200
二、被测物质量分数的计算
称取试样的质量 G，测得被测组分的质量为 GA，则 被测组分在试样中的质量分数 mA为： a A + bB = c C + d D
C a C aC2O4 H 2C2O4
2 H 5H 2C2O4 2MnO4 6H 2Mn 2 10C O2 8H 2O
2 C 2O 4
Ca2 H 2C2O4
5H 2C2O4 2KMnO4
5Ca 2 2KMnO 4
Ca 2
第三章 滴定分析 Titrimetric Anlyisis
主要内容 第一节 滴 定 分 析 概 述
第二节 滴定分析法的分类与滴定反应条件
第三节 标准溶液 第四节 标准溶液的浓度表示方法 第五节 滴定分析结果的计算
第一节 滴 定 分 析 概 述
第一节 滴 定 分 析 概 述
1 .概述
滴定分析法(titrim法：Cu Zn Pb CaCO3 MgO ZnO
③沉淀滴定法：NaCl 或KCl
④氧化还原滴定法：K2Cr2O7 As2O3 Na2C2O4
KBrO4 Cu Fe
（4）试剂的纯度 化学纯（CP）
分析纯（AR）
优级纯（GR）
标志颜色分别为蓝，红，绿。
2.标准溶液的配制
1）直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。
例 1 用Na2CO3做基准物标定HCl溶液的浓度。
2HCl Na2CO3 2NaCl CO2 H 2O n(HCl)=2n(Na 2CO3 )
c
c
HCl
VHCl 2c
Na2CO3
Na2CO3
2CO3
VNa
2CO3
HCl

2c
VNa
VHCl

2m
Na2CO3
VNa
2CO3
VHCl M
2 4
2. 间接法滴定 涉及到两个或两个以上反应，从总的反应中找出实 际参加反应物质的物质的量之间关系。
例：以 KBrO3 为基准物标定 Na2S2O3 溶液的浓度。
BrO3- + 6I-+ 6H+ ＝ 3I2 + 3H2O + Br（1）
I2+ 2 S2O3 2-＝ 2I- + S4O6 2-
（2）
2、 实例 :
T Fe/KMnO4 = 0.005682g/mL
即表示每消耗1mLKMnO4溶液，相当于滴定了被测
液中0.005682gFe。
对于一般化学方程式：
aA+bB=dD+eE
A—被测物， B—滴定剂
nA : nB a : b
TA mA / VB
B
mA a CBVB M A b 1000
a a nA nB c B VB b b
第五节 滴定分析结果的计算
第五节 滴定分析结果的计算
一、被测物的物质的量nA与滴定剂的物质的量nB 的关系 1. 直接滴定 测组分A与滴定剂 B 间的反应为： aA＋bB = cC＋dD 当达到化学计量点时amolA恰好与bmolB作用完全 nA：nB = a：b
a n n A b B
b n n B a A
用滴定管将标准溶液滴加到待测物的 溶液中，通过指示剂指示滴定终点的 到达，根据标准溶液的浓度和所消耗 的体积，算出待测组分的含量。
传统分析方法； 适用于常量分析； 特点：简单、准确、费用低；
标准溶液
待测溶液
滴定法常用术语
1、滴定剂：已知准确浓度的试剂溶液（一般为标准溶液）
2、滴定：把滴定剂从滴定管滴加到被测物质溶液中的过程。 3、化学计量点： 滴入的标准溶液与被测物质定量反应完全时，称反应到达了化 学计量点(stoichiometric point)，简称计量点并用sp表示。 正确理解化学计量点（SP）： 如 滴定前 滴入 反应未完全 滴入 2.000 (2.000-2.000) mmol HCl和NaOH 定量反应完全，称到达SP NaOH 0.000 1.000 + HCl 2.000mmol (2.000-1.000) mmol = NaCl + H2O
第四节 标准溶液的浓度表示法
第四节 标准溶液的浓度表示法
一、物质的量浓度 １、定义：简称浓度，是指单位体积溶液含溶 质的物质的量n（相当于摩尔数） ２、表达式：cB = nB / V ３、物质的量和质量的关系： nB = mB / MB
例1 已知硫酸密度为1.84g· mL-1，其中H2SO4含量约为
滴定终点与化学计量点不一定恰好相符, 由此造成 的分析误差称为终点误差。
如用NaOH 滴定HCl(酚酞作指示剂) ： NaOH + HCl = NaCl + H2O 化学计量点时, pHsp = 7.0 滴定终点(酚酞变色)时， pHep = 9.1 因为pHsp ≠ pHep , 故产生终点误差。
mH2SO4
H2SO4
1.84 1000 95% 35.6(mol ) 98.08 / 2
cH2SO4
nH2SO4 VH2SO4
n1
17.8 17.8(mol / L) 1
c1
2
H2SO4

2
H2SO4
VH2SO4
35.6 35.6(mol / L) 1
例2：欲配制c(H2C2O4· 2H2O)为0.2100mol/L标准溶 液250mL，应称取H2C2O4· 2H2O多少克？
4、滴定终点(end point )：
一般依照指示剂的变色来确定化学计量点，滴定中指示剂 改变颜色的那一点，称为滴定终点并用ep 表示， 例如，用NaOH滴HCl 时，以酚酞作指示剂。当滴入一定 NaOH，我们看到溶液由无色变为红色时，表示滴定终点 到达，即停止滴定。
5、终点误差 Et (titration error) ：
解： M H2C2O4 2H2O 126.07 g / mol
mH2C2O4 2H2O cH2C2O4 2H2O VH2C2O4 2H2O MH2C2O4 2H2O
0.2100 0.2500 126.07
6.619( g )
二、滴定度
１、定义：指１ mL滴定剂溶液相当于被测物质的质 量（g）或百分含量，以 T待测物／滴定剂表示。
Na2CO3
例2 用已知浓度的NaOH标准溶液测（标）定H2SO4 溶液浓度。
H 2 SO4 2NaOH Na2 SO4 2H 2O
1 n(H 2 SO4 )= n(NaOH) 2
1 c VH SO c VNaOH H 2SO4 2 4 2 NaOH 1 c VNaOH NaOH 2 c H 2 SO4 VH SO
TA
B
a cb M A b 1000
例题：
求 0.1000 mol· L-1 NaOH 标准溶液对 H2C2O4 的滴定度 解：NaOH 与 H2C2O4 的反应为：
H2C2O4 + 2 NaOH ＝ Na2C2O4 + 2H2O
TH 2C2O4 /NaOH
a c NaOH M H 2C2O4 b 1000 1 0.1000mol L-1 90.04g mol-1 2 1000 0.004502g mL1