稀土镁合金

稀土镁合金
稀土镁合金

稀土镁合金 稀土就是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu),以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素——钪(Sc)和钇(Y)共17种元素,称为稀土元素(Rare Earth)。简称稀土(RE 或R)。

1. Mg-Al-RE 系镁合金组织与性能

摘要: 通过铸造和挤压变形工艺, 研究了AE (Mg-Al-RE)系合金的显微组织及稀土和铝含量的变化对AE 系合金显微组织和力学性能的影响. 实验结果表明: AE 系合金的铸态显微组织由M g α-基体相和沿晶界分布的Al4RE, 1712M g A l 相组成. 随着稀土含量的增加,

1712M g A l 相逐渐消失, 4A l R E 相的体积分数增加, 并逐渐沿晶界处形成连续网状结构.

挤压实验结果显示: AE 系合金具有良好的形变加工性能, 挤压后合金的强度和塑性均比铸态合金大幅度提高. 稀土元素的加入对合金形变过程中的动态再结晶有一定的抑制作用. 在AE 系稀土镁合金中增加Al 含量, 可以使合金的综合力学性能上升到一个较高的水平. 结论

1) AE 系合金的铸态显微组织由M g α-基体和沿晶界分布的4A l R E 及1712M g A l 相组成.

随着稀土加入量的增加, 1712M g A l 相在显微组织中逐渐消失, 4A l R E 体积分数增加, 并

逐渐沿晶界处形成连续网状.

2) AE 系列合金具有良好的形变加工性能. 挤压后合金的强度和塑性均比铸态合金大幅度提高.稀土元素的加入对合金形变过程中的动态再结晶有一定的抑制作用.

3)在AE 系稀土镁合金中增加A l 含量可以使合金的综合力学性能上升到一个较高的水平.

2. 高性能稀土镁合金的研发现状及应用

摘要:介绍高性能稀土镁合金中的铸造稀土镁合金、快速凝固稀土镁合金、变形稀土镁合金、稀土耐热镁合金、稀土阻燃镁合金,并对高性能稀土镁合金在国内外的研发现状及在军民品上的应用状况作了较详细的叙述.

1 稀土镁合金的研发动向

1. 1铸造稀土镁合金

传统的镁合金耐热、抗高温蠕变等性能较差,通常只能用于120 ℃以下的场合,达不到交通工具发动机和传动部件需要耐温150~200 ℃、250 ℃甚至更高的要求,从而限制了它的应用. 围绕着如何提高铸造镁合金的力学、耐腐蚀、耐高温、抗蠕变等性能,研究人员对稀土作为

镁合金添加剂或合金元素的作用进行了大量研究,取得了瞩目的成绩

1. 2快速凝固稀土镁合金

快速凝固工艺的原理适于改进镁合金的力学性能. 由于冷却速率相当快,可获得在传统铸造工艺条件下得不到的铸件成分、相结构,如晶粒细小、无偏析、过饱和固溶、亚稳相、化合物细小弥散等. 快速凝固是最新发展的一类制备高性能材料的先进技术,使镁合金的开发进入一个崭新的领域.

快速凝固技术的三大类(雾化、流铸和原处熔化) 都可以用于镁合金的生产.通过快速冷却制备的凝固镁合金,由于大量超过平衡溶度的稀土元素固溶到镁中可以大幅度地降低轴比

( c/a) ,扩展α- Mg 的固溶区间,激发新的滑移系,从而提高镁合金的塑性变形能力; 也可提高镁合金微观组织的均匀性,避免局部微电池作用,降低了镁合金的腐蚀趋势.

1.3 变形稀土镁合金

变形稀土镁合金比铸造镁合金具有更高的强度、更好的塑性. 研究表明镁合金在热变形后,组织得到了显著细化,铸造组织缺陷被消除,使得产品的综合力学性能大大提高[2 ] . 发展变形镁合金制品可使镁合金更大地应用于结构件上,如轧制的薄板或厚板、挤压材和锻件. 但由于变形镁合金的开发与研究不够充分,有关稀土对其组织性能影响的研究远不如稀土在铸造镁合金中的研究那么深入和充分,相关的公开专题研究报道相对较少.

1.4 稀土耐热镁合金

耐热性差是阻碍镁合金广泛应用的主要原因之一. 当温度升高时,它的强度和抗蠕变性能大幅度下降,使它难以作为关键零件(如发动机零件) 材料在汽车等工业中得到更广泛的应用.

1.5 稀土阻燃镁合金

镁合金常用的阻燃方法为熔剂保护和SF6 混合气体保护;但相对而言,合金化阻燃是一种更理想的阻燃方法. 其机理是在合金中添加特定的合金元素来影响合金氧化的热力学反应与动力学过程,形成具有保护作用的致密的氧化膜,达到阻止合金剧烈氧化的目的. 与熔剂保护和SF6 气体保护相比,合金化阻燃可以消除熔剂夹杂,提高合金的力学性能与抗腐蚀性,消除有害气体对大气的污染. 通过合金化的方法来达到阻燃的目的将是镁合金熔炼阻燃的发展方向.

稀土在镁合金中的主要作用与效果

熔体净化作用

稀土元素在镁合金熔体中具有除氢、除氧、除硫、除铁、除夹杂物的作用, 达到除气精炼、净化熔体的效果。

熔体保护作用

镁合金在熔炼过程中极易氧化燃烧, 目前工业生产镁合金一般采用熔剂覆盖或气体保护法熔炼, 但都存在不少缺点, 如果能够提高镁合金熔体自身的起燃温度则有可能实现镁合金大气下直接熔炼, 这对镁合金的进一步推广应用意义重大。稀土是镁合金熔体的表面活性元素, 能够在熔体表面形成致密的复合氧化物膜, 有效阻止熔体和大气的接触, 大大提高镁合金熔体起燃温度。

细晶强化作用

稀土元素在固液界面前沿富集引起成分过冷, 过冷区形成新的形核带而形成细等轴晶, 此外稀土的富集使其起到阻碍α-Mg晶粒长大的作用, 进一步促进了晶粒的细化。根据Hall2Petch 公式, 合金的强度随晶粒尺寸的细化而增加, 并且相对体心立方和面心立方晶体而言, 晶粒尺寸对密排六方金属强度影响更大, 因此镁合金晶粒细化产生的强化效果极为显著。

固溶强化作用

大部分稀土元素在镁中具有较高的固溶度, 当稀土元素固溶于镁基体时,由于稀土元素与镁的原子半径和弹性模量的差异,使镁基体产生点阵畸变。由此产生的应力将阻碍位错运动,从而使镁基体得到强化。稀土元素固溶强化的作用主要是减慢原子扩散速率, 阻碍位错运动, 从而强化基体, 提高合金的强度和高温蠕变性能。

弥散强化作用

稀土与镁或其他合金化元素在合金凝固过程中形成稳定的金属间化合物,这些含稀土的金属间化合物一般具有高熔点、高热稳定性等特点, 它们呈细小化合物粒子弥散分布于晶界和晶内, 在高温下可以钉扎晶界, 抑制晶界滑移, 同时阻碍位错运动, 强化合金基体。

时效沉淀强化作用

稀土元素在镁中所具有的较高固溶度随温度降低而降低, 当处于高温下的单相固溶体快速冷却时, 形成不稳定的过饱和固溶体, 经过长时间的时效, 则形成细小而弥散的析出沉淀相。析出相与位错之间交互作用, 提高合金的强度。

镁合金中常用稀土元素

稀土Y

Y加入到镁合金中可明显细化组织的晶粒大小。白云等[1]研究了Y对铸造镁合金Mg-6Zn-3Cu-0.6Zr的微观组织和力学性能的影响,结果表明:由于Y的加入,试样组织的平均晶粒尺寸有效减小(由57 μm 降为39 μm)。Y可以提高镁合金的耐腐蚀性能。齐伟光等[2] 研究了Y对AZ91D镁合金微观组织和腐蚀性能影响,结果表明:结果表明:AZ91D镁合金加入Y后,显微组织主要由α-Mg基体相、B相Mg17Al12、Al2Y相和Al6Mn6Y相组成。加入1%Y能显著降低合金的腐蚀速度,提高合金的平衡电位和腐蚀电位,降低腐蚀电流。Y可以明显提高镁合金的力学性能。李建平等[3]在高强韧铸造镁合金显微组织和性能的研究中,研究了不同稀土Y 含量(O%、1.2%、2.2%、3.2%和4.2wt%)对GZKl000镁合金的显微组织及其室温拉伸性能和物理性能的影响在GZKl000合金中加入Y元素(0~4.2%wt)可以提高铸卷GZKl000的抗拉强度,其延伸率也相应有所提高,当Y含量为3.2%wt时,其抗拉强度和延伸率都达到最大,抗拉强度达到237MPa,延伸率达到7.2%;经过固溶时效处理后合金的显微组织由经过固溶时效处理后合金的显微组织由α-Mg、Mg5Gd和Mg24Y5组成α-Mg、Mg5Gd和Mg24Y5组成。

稀土Ce

Ce加入到镁合金中,可以明显细化组织晶粒。黎文献等[4]研究了Ce对Mg-Al 镁合金晶粒尺寸的影响,。在Mg-Al系AZ31合金中添加微量稀土元素Ce,可明显细化合金晶粒,当Ce的加入量为了0.8%时,晶粒细化效果最好,由未细化前的约300 u m下降到约20~40μm。Ce在镁及镁合金中的细化作用是由于稀途元素在凝固过程中固/液界面前沿富集而引起成分过冷,过冷区形成新的形核带而形成细等轴晶。凝固过程中溶质再分配造成固液界面前沿成分过冷度增大是稀土元素细化镁及镁合金的主要机理。此外,稀土在固/液界面前沿的富集使其起到阻碍α-Mg晶粒长大的作用,进一步促进了晶粒的细化。Ce可提高镁合金的抗氧化燃烧性。赵洪金等[5]研究了稀土元素Ce对AZ91D镁合金燃点的影响:利用自行开发的温度采集系统,测试了加入少量稀土元素Ce的块状AZ91D镁合金及其熔体在加热过程中表面与心部的温度.时间曲线。随Ce含量的增加,氧化点与燃烧点均呈上升趋势。w(Ce)=1%时,氧化点与燃烧点的平均值较AZ91D的分别提高了33℃和61℃。Ce可以改善镁合金的力学性能。陈芙蓉等[6]研究了Ce对AZ91D镁合金组织和力学性能的影响。Ce加入到镁合金组织后,细化合金组织起到细晶强化作用;使网状的β相细小并弥散分布于晶界上;同时在晶界形成弥散分布的Al4Ce化合物起到第二相强化作用,当Ce含量为0.69%时,含金的抗拉强度、屈服强度、伸长率及硬度分刺比AZ91D 镁合金提高15.8%、8.7%、140%及15.7%,其综合力学性能达到最佳。Ce 能够改善镁合金的耐腐蚀性能。杨洁等[7]研究了Ce对AZ91镁合金微观组织及耐蚀性的影响,结果表明:Ce细化了合金的微观组织,使β—Mg17Al12相变得断续、弥

散,成分分布更为均匀,生成了A14Ce相及Mg—Al—Mn—Ce—Fe的金属间化合物;稀土Ce使合金在3.5%NaCl溶液中的自腐蚀电位升高,与Al、O生成了不连续的保护性氧化膜,提高了合金的耐腐蚀性能;添加0.5%Ce时合金的耐蚀性最佳。

稀土Nd

Z.L. Ning等研究了Nd对Mg–0.3Zn–0.32Zr 合金微观结构和力学性能的影响。当合金中Nd的加入量由0.21% 逐渐增加至 2.65%时,合金的的晶粒尺寸由120μm 减小至60μm,同时晶粒形态从六面体结构转变为类似玫瑰状结构。当Nd的加入量小于0.84% 时,Nd能够完全溶入镁基体中,铸锭中只有单相的α-Mg,当Nd的加入量超过1.62%,通过X射线衍射仪测试发现在晶界和晶界三角区有金属间化合物Mg12Nd生成。晶粒和晶界中的Mg12Nd相能够锁定晶界,减少晶界限滑移和位错滑移,能够明显改善镁合金高温下的抗拉强度,和屈服强度,同时伸长率稍有降低。Li Mingzhao[8]等利用金相显微镜,SEM, EDS, XRD等手段研究了Nd对AZ31镁合金微观结构和力学性能。结果表明:在AZ31镁合金中加入微量的Nd能够在晶界和α-Mg相中生成金属间化合物Al2Nd 和Mg12Nd ,Nd的吸收率高达95%,能够明显改善AZ31镁合金的微观结构和提高合金的力学性能。在AZ31镁合金中加入0.6wt%,抗拉强度达到245 MPa, 屈服强度为171 Mpa 延伸率为9%。侯志丹研究了Nd 对ZK60腐蚀性能的影响,研究表明ZK60-1%Nd 合金由α-Mg 基体和晶界的MgZn 相、MgZn2 相和Mg12Nd 相组成。晶界结构较为连续和紧实,晶界宽而明显,晶粒更为细小,大量带状或链状组织相互连接成网状,且晶界的Nd 与O 结合生成Nd2O3 钝化膜,Nd的加入可明显提高ZK60合金在3.5%NaCl水溶液中的耐蚀性。Yan Jingli等[10]研究了Mg–2wt.%Nd镁合金的蠕变性能。在150至250?C,应力30至110 Mpa的条件下,在固溶强化和析出强化的作用下合金表现出良好的抗蠕变性能。在蠕变过程中有细小的沉淀物析出,这对限制位错的运动起到了重要作用。

稀土Gd

Jie Yang等[11]研究了Gd对Mg–4.5Zn合金微观组织和力学性能的影响。结果表明,随着Gd的加入,合金的晶粒尺寸逐渐细化,生成了Mg5Gd和Mg3Gd2Zn3相,加入Gd后,合金的强度大大提高。当Gd的加入量为1.5%时,合金的强度最高,抗拉强度和屈服强度分别为231MPa 和113 Mpa。和未加入Gd前的Mg–4.5Zn合金相比,抗拉强度和屈服强度分别提高了22 MPa and 56Mpa。合金强化的主要和晶粒细化,Mg5Gd和Mg3Gd2Zn3相的强化作用以及Gd原子溶于镁基体的强化效果有关。Gd对镁合金腐蚀性能的影响。王萍等[12]采用电化学方法研究了Gd含量对ZK60系镁合金在3.5%NaCI溶液中的腐蚀行为,并用金相显微镜、SEM观察了铸态显微组织及腐蚀形貌,对腐蚀产物进行了XRD分析。结果表明:稀土元素Gd可以细化合金晶粒,减少粗大共晶相MgZn的含量;在3.5%NaCI溶液中,腐蚀产物主要Mg(OH)2;通过极化曲线测试,ZK60+1.6%Gd合金耐蚀性最好。在Cl作用下,腐蚀以点蚀为主,同时会形成以第二相MgZn和Mg5Gd为阴极,α-Mg为阳极的电偶腐蚀。

稀土La

吴国华[13]等研究了稀土La对AZ91D镁合金在NaCl溶液中耐蚀性的影响,AZ9lD合金中加入1%La(质量分数)后,不但形成了条状的A111La3相和块状的Al8LaMn4相,而且在粗大p相(Mgl7All2)周围形成了许多细小的层片状β相,并使β相进一步网状化.这些细小的层片状p相明显阻碍了腐蚀的扩展,提高了AZ91D镁合金的耐蚀性.条状的Al11La3相和块状的Al8LaMn4相都属于阴极耐蚀相.其中Al11La3相由于较小的阴极面积,对加速其周围镁基体的腐蚀不起明显作用;而块状的Al8LaMn4相阴极面积较大,与基体构成微电偶腐蚀,加速了基体的腐蚀.Jinghuai Zhang等[14]研究了富Ce稀土和La对Mg–4Al–0.4Mn镁合金的影响。研究表明:在Mg–4Al–4RE–0.4Mn (RE = Ce-rich mischmetal)合金中,沿着晶界有Al11RE3 andAl2RE两种相生成,而在Mg–4Al–4La–0.4Mn合金中的主要相为α-Mg 相和Al11La3相。Al11La3相占据着晶界的大部分区域,且有着复杂的形态。当用La代替富Ce稀土加入到Mg–4Al–0.4Mn镁合金中,改善了晶粒尺寸,并使晶界相分布一致性能,极大的提高Mg–4Al–0.4Mn镁合金的抗拉强度。在室温下,Mg–4Al–4La–0.4Mn的抗拉强度,屈服极限,延伸率分别为264 Mpa,146 Mpa,13%,优于Mg–4Al–4RE–0.4Mn的247Mpa,140Mpa,11%。Mg–4Al–4La–0.4Mn合金晶体附近范围内的微观结构的稳定性明显优于Mg–4Al–4RE–0.4Mn合金,其原因是Al11La3 的热力学稳定性优于Al11RE3。在蠕变测试中,Al11La3相能够有效阻碍晶界附近的晶界滑移和位错运动。在Mg–4Al–0.4Mn镁合金中加入La后的力学性能明显优于在合金中加入富Ce稀土。

耐热镁合金

(1)合金耐热性的基本概念

合金的耐热性包括合金的热强性与热稳定性。热强性是指合金在高温长时间作用下具有一定的抵抗变形和断裂的能力。热稳定性是指合金在高温长时间应力作用下具有抗氧化及抗腐蚀的能力。

合金的蠕变强度、持久强度及高温疲劳强度均反映合金的热强性。其中合金的蠕变强度是度量合金耐热性的重要指标。蠕变是一个高温条件下缓慢的塑性变形过程,与常温拉伸过程相比,在微观机制上不仅滑移系增多而且还有晶界滑移。根据VonMises准则,多晶体材料产生塑性变形并在晶界上仍然保持其完整性,每个晶粒必须至少有五个独立的滑移系。镁合金独立的滑移系很少,但在蠕变过程中晶界滑移将提供另外两个有效的滑移系。此时满足上述准则。由于镁合金滑移系很少,因此残留的晶界位错将有很大的柏氏矢量,在晶界处的的应变水平将很高,在高温应力作用下镁合金比铝合金更容易产生晶界滑移。对耐热镁合

金设计来说阻止晶界滑移和限制位错运动同等重要。晶界处因晶格缺陷较多使原子扩散迁移速度加快,导致晶界强度降低。

(2)常用镁合金的高温性能

常用镁合金加入特殊合金元素如Ce、Ca、Sr、Ba能改善镁合金的高温性能。

1)含钍镁合金

含钍镁合金(HM21A、HM31A、MA13、BM11)中,相组成是钍和锰溶于镁形成的固溶体、Mg23Th6和α(Mn)相,其中Mg23Th6是合金中的耐热相。经测定,20C?、150 C?、200 C?、250 C?和300 C?下Mg23Th6相的显微硬度分别为234MPa、210 MPa、190 MPa、161 MPa和139 MPa,Mg23Th6相在高温下有很高的热稳定性,从而也就显著提高了含钍镁合金的抗蠕变性能。

2)镁锰稀土系合金

镁锰稀土系合金中,因镁锰不起作用,稀土元素在镁中的溶解度又很小,故存在α(Mn)相外,一般认为镁与镧、铈、钕形成二元化合物Mg12RE,也有人认为是Mg9RE。镁与钇生成二元化合物Mg24Y5。稀土元素与镁所生成的相既是强化相又是耐热相,强化效果随稀土元素在镁中的溶解度的增大而提高,但强化相的耐热作用不如Mg23Th6。MB8合金中因铈含量少,通常观察不到Mg12Ce相。镁—锌—锆—稀土系合金中,除Mg12RE外,一般认为可形成Mg-Zn-RE三元相作为强化相和耐热相。

3)Mg-Al-Ca系铸造合金

Ca与镁形成具有六方MgZn2型结构的高熔点Mg2Ca相,在改善镁合金的蠕变性能方面起了重要作用。前苏联报道了Ca加入Mg-Al-Zn砂型铸造镁合金中提高合金的抗拉强度和蠕变性能。随后,开发了可在150~200C

?下铸态下长期工作的镁合金(5.0~6.5wt%Al,0.3~0.5wt%Zn,0.3~0.6wt%Mn,0.2~0.5wt%Ca)。但最近的研究表明钙的加入量超过1wt%易产生热烈。Mg-(3~9)wt%Al-(1~5)wt%Ca的系统实验研究表明,Ca能提高350C

?以下的高温硬度。当Ca/Al>0.8时,除Al2Ca外还会析出Mg2Ca耐热相使合金在在中温条件下具有优异的耐热性能。此外,Sr(加入量通常为1/5Ca)、Ba的性质与Ca相近。

4)Mg-Al-Si-Mn系镁合金

20世纪70年代德国大众公司开发成功了替代AZ80生产其Beetle空冷发动机曲轴箱的AS系耐热压铸镁合金(A841和AS21),该合金可在150C?以下的场合工作。AS系耐热压铸镁合金的强化机理为晶界处形成细小弥散分布的稳定析出相Mg2Si,它具有CaF2型面心立方结构,较高的熔点(1085C

?)和硬度(HV460)、较低的密度(1.9g.cm-3)和热膨胀系数(7.5?10-5K-1)。AS21的蠕变强度和抗蠕变温度高于AS41,但室温抗拉强度、屈服强度和铸造性能却较差。AS41在温度高达175C

?时的蠕变强度稍高于AZ91和AM60,且具有较好的伸长率、抗拉强度和屈服强度,大众公司用AS41生产的零件还有风扇壳体和发动机支架。AS系镁合金的缺陷在于:(a)压铸性能差,因为合金的流动性因含铝量降低而变差,同时硅提高了液相线温度,因而浇注温度要求较高;(b)不能用于砂型铸造。因为铝不仅改变了Mg-Si相图的共晶温度和共晶成分,而且还影响Mg2Si相的形态,在铝含量较低时,共晶Mg-Si相易呈汉子形。因而会降低合金的强度和韧性。

5)AE(Mg-AFRE)系镁合金

AE系镁合金中的RE能与Al结合而不会与Mg形成化合物相或Mg-Al-RE三元相,Al-RE相主要为具有体心正交晶体结构的相(RE为La、Nd、Ce及Pr)和立方拉维斯晶型的A12RE(RE为Y或Nd)。当RE/Al>1.4时,还出现其他的富RE的Al-RE相或Mg12RE 相,含锰时RE与Mn、Al还会形成团状三角系晶体结构的Al10RE2Mn7相。

AE42压铸镁合金由于加有混合稀土,在晶界上形成弥散分布的金属间化合物Mg2RE,其蠕变强度比传统的耐热镁合金AS21几乎提高了一倍。

在压铸条件下AE合金具有优异高温性能主要取决于稀土元素的固溶强化作用和弥散分布的跨晶界的Al n RE3对相邻晶粒的钉扎作用,熔点更高的Al n RE3相(1200C?),比Mg2Si

具有更高的热稳定性。此外,AE合金与AS相比,因RE与Al结合减少了形成β相的数量,

因而也提高了合金的高温性能。

(3)改善合金耐热性的途径

1)弥散化合物强化

前面所提的镁合金的弥散相具有很高的熔点并在基体中溶解度很小,其强化温度大大提高。目前应用的所有镁合金都是析出型强化合金,开发弥散强化的耐热镁合金是扩大镁合金至高温应用的潜在途径,据报道ITM已在实验室中开发了两种弥散强化的镁合金。

2)固溶强化

固溶强化是通过合金中加入溶质元素提高其均匀化温度和弹性模量,减慢扩散和自扩散过程,降低了位错攀移的速率,因而合金的高温蠕变性能提高。

3)增大晶粒尺寸

增大晶粒尺寸以增大原子扩散距离,但根据Hall-Petch效应,增大晶粒尺寸会降低合金的力学性能。

4)加入富集于晶面和晶界位置表面活性元素

晶界处的铸造缺陷如Mg-Al合金中缩松等会使合金的蠕变强度大大降低,消除这种缺陷对改善合金的高温性能是非常重要的。加入富集于晶面和晶界位置表面活性元素以填充晶界处的晶格空位、改善晶界附近的组织形态。

耐热镁合金

(3)合金耐热性的基本概念

合金的耐热性包括合金的热强性与热稳定性。热强性是指合金在高温长时间作用下具有一定的抵抗变形和断裂的能力。热稳定性是指合金在高温长时间应力作用下具有抗氧化及抗腐蚀的能力。

合金的蠕变强度、持久强度及高温疲劳强度均反映合金的热强性。其中合金的蠕变强度是度量合金耐热性的重要指标。蠕变是一个高温条件下缓慢的塑性变形过程,与常温拉伸过程相比,在微观机制上不仅滑移系增多而且还有晶界滑移。根据VonMises准则,多晶体材料产生塑性变形并在晶界上仍然保持其完整性,每个晶粒必须至少有五个独立的滑移系。镁合金独立的滑移系很少,但在蠕变过程中晶界滑移将提供另外两个有效的滑移系。此时满足上述准则。由于镁合金滑移系很少,因此残留的晶界位错将有很大的柏氏矢量,在晶界处的的应变水平将很高,在高温应力作用下镁合金比铝合金更容易产生晶界滑移。对耐热镁合金设计来说阻止晶界滑移和限制位错运动同等重要。晶界处因晶格缺陷较多使原子扩散迁移速度加快,导致晶界强度降低。

(4)常用镁合金的高温性能

常用镁合金加入特殊合金元素如Ce、Ca、Sr、Ba能改善镁合金的高温性能。

5)含钍镁合金

含钍镁合金(HM21A、HM31A、MA13、BM11)中,相组成是钍和锰溶于镁形成的固溶体、Mg23Th6和α(Mn)相,其中Mg23Th6是合金中的耐热相。经测定,20C?、150 C?、200 C?、250 C?和300 C?下Mg23Th6相的显微硬度分别为234MPa、210 MPa、190 MPa、161 MPa和139 MPa,Mg23Th6相在高温下有很高的热稳定性,从而也就显著提高了含钍镁合金的抗蠕变性能。

6)镁锰稀土系合金

镁锰稀土系合金中,因镁锰不起作用,稀土元素在镁中的溶解度又很小,故存在α(Mn)

相外,一般认为镁与镧、铈、钕形成二元化合物Mg12RE,也有人认为是Mg9RE。镁与钇生成二元化合物Mg24Y5。稀土元素与镁所生成的相既是强化相又是耐热相,强化效果随稀土元素在镁中的溶解度的增大而提高,但强化相的耐热作用不如Mg23Th6。MB8合金中因铈含量少,通常观察不到Mg12Ce相。镁—锌—锆—稀土系合金中,除Mg12RE外,一般认为可形成Mg-Zn-RE三元相作为强化相和耐热相。

7)Mg-Al-Ca系铸造合金

Ca与镁形成具有六方MgZn2型结构的高熔点Mg2Ca相,在改善镁合金的蠕变性能方面起了重要作用。前苏联报道了Ca加入Mg-Al-Zn砂型铸造镁合金中提高合金的抗拉强度和蠕变性能。随后,开发了可在150~200C

?下铸态下长期工作的镁合金(5.0~6.5wt%Al,0.3~0.5wt%Zn,0.3~0.6wt%Mn,0.2~0.5wt%Ca)。但最近的研究表明钙的加入量超过1wt%易产生热烈。Mg-(3~9)wt%Al-(1~5)wt%Ca的系统实验研究表明,Ca能提高350C

?以下的高温硬度。当Ca/Al>0.8时,除Al2Ca外还会析出Mg2Ca耐热相使合金在在中温条件下具有优异的耐热性能。此外,Sr(加入量通常为1/5Ca)、Ba的性质与Ca相近。

8)Mg-Al-Si-Mn系镁合金

20世纪70年代德国大众公司开发成功了替代AZ80生产其Beetle空冷发动机曲轴箱的AS系耐热压铸镁合金(A841和AS21),该合金可在150C?以下的场合工作。AS系耐热压铸镁合金的强化机理为晶界处形成细小弥散分布的稳定析出相Mg2Si,它具有CaF2型面心立方结构,较高的熔点(1085C

?)和硬度(HV460)、较低的密度(1.9g.cm-3)和热膨胀系数(7.5?10-5K-1)。AS21的蠕变强度和抗蠕变温度高于AS41,但室温抗拉强度、屈服强度和铸造性能却较差。AS41在温度高达175C

?时的蠕变强度稍高于AZ91和AM60,且具有较好的伸长率、抗拉强度和屈服强度,大众公司用AS41生产的零件还有风扇壳体和发动机支架。AS系镁合金的缺陷在于:(a)压铸性能差,因为合金的流动性因含铝量降低而变差,同时硅提高了液相线温度,因而浇注温度要求较高;(b)不能用于砂型铸造。因为铝不仅改变了Mg-Si相图的共晶温度和共晶成分,而且还影响Mg2Si相的形态,在铝含量较低时,共晶Mg-Si相易呈汉子形。因而会降低合金的强度和韧性。

5)AE(Mg-AFRE)系镁合金

AE系镁合金中的RE能与Al结合而不会与Mg形成化合物相或Mg-Al-RE三元相,Al-RE相主要为具有体心正交晶体结构的相(RE为La、Nd、Ce及Pr)和立方拉维斯晶型的A12RE(RE为Y或Nd)。当RE/Al>1.4时,还出现其他的富RE的Al-RE相或Mg12RE 相,含锰时RE与Mn、Al还会形成团状三角系晶体结构的Al10RE2Mn7相。

AE42压铸镁合金由于加有混合稀土,在晶界上形成弥散分布的金属间化合物Mg2RE,其蠕变强度比传统的耐热镁合金AS21几乎提高了一倍。

在压铸条件下AE合金具有优异高温性能主要取决于稀土元素的固溶强化作用和弥散分布的跨晶界的Al n RE3对相邻晶粒的钉扎作用,熔点更高的Al n RE3相(1200C?),比Mg2Si 具有更高的热稳定性。此外,AE合金与AS相比,因RE与Al结合减少了形成β相的数量,因而也提高了合金的高温性能。

(3)改善合金耐热性的途径

1)弥散化合物强化

前面所提的镁合金的弥散相具有很高的熔点并在基体中溶解度很小,其强化温度大大提高。目前应用的所有镁合金都是析出型强化合金,开发弥散强化的耐热镁合金是扩大镁合金至高温应用的潜在途径,据报道ITM已在实验室中开发了两种弥散强化的镁合金。

2)固溶强化

固溶强化是通过合金中加入溶质元素提高其均匀化温度和弹性模量,减慢扩散和自扩

散过程,降低了位错攀移的速率,因而合金的高温蠕变性能提高。

3)增大晶粒尺寸

增大晶粒尺寸以增大原子扩散距离,但根据Hall-Petch效应,增大晶粒尺寸会降低合金的力学性能。

4)加入富集于晶面和晶界位置表面活性元素

晶界处的铸造缺陷如Mg-Al合金中缩松等会使合金的蠕变强度大大降低,消除这种缺陷对改善合金的高温性能是非常重要的。加入富集于晶面和晶界位置表面活性元素以填充晶界处的晶格空位、改善晶界附近的组织形态。

稀土镁合金的研究现状及应用

稀土镁合金的研究现状及应用 杨素媛,张丽娟,张堡垒 (北京理工大学材料科学与工程学院,北京 100081) 摘 要:镁合金具有质轻、高比强度、高比刚度等优异性能。但其强度不高,高温性能较差,为了改善其性能,在熔炼过程中加入稀土制成具有高强、耐热、耐蚀等性能的稀土镁合金,大大增加了材料的抗拉强度、延展性及抗蠕变性能,从而使镁合金在航空航天、汽车工业及电子通讯行业得到了广泛应用。总结了稀土对镁合金的净化和阻燃作用,分析了稀土元素对合金组织和性能的影响,综述了稀土耐热镁合金、稀土高强镁合金、稀土阻燃镁合金的研究现状,并简述了稀土镁合金的应用及发展前景。 关键词:稀土镁合金;组织;力学性能;应用 中图分类号:TG146 2 文献标识码:A 文章编号:1004 0277(2008)04 0081 06 镁及镁合金是目前最轻的结构金属材料,具有高的比强度和比刚度,很好的抗磁性,高的电负性和导热性,良好的消震性和切削加工性能。但是镁合金的强度不高,特别是高温性能较差,大大限制了其应用。所以提高镁合金的室温强度和高温强度是镁合金研究中要解决的首要问题[1,2]。 大部分稀土元素与镁的原子尺寸半径相差在 15%范围内,在镁中有较大固溶度,具有良好的固溶强化、沉淀强化作用;可以有效地改善合金组织和微观结构、提高合金室温及高温力学性能、增强合金耐蚀性和耐热性等;稀土元素原子扩散能力差,对提高镁合金再结晶温度和减缓再结晶过程有显著作用;稀土元素还有很好的时效强化作用,可以析出非常稳定的弥散相粒子,从而能大幅度提高镁合金的高温强度和蠕变抗力。因此在镁合金领域开发出一系列含稀土的镁合金,使它们具有高强、耐热、耐蚀等性能,将有效地拓展镁合金的应用领域。 1 稀土在镁合金中的作用 1 1 稀土对镁合金熔体的净化作用 稀土对镁合金熔体有很好的净化作用,具有除氢净化及除氧化夹杂物的作用。 在熔炼过程中,由于镁的化学性质非常活泼,易与水气发生反应使镁合金具有较强的析氢倾向。在镁合金液有较大的溶解度的氢,会导致铸件产生气孔、针孔及缩松等铸造缺陷。在镁合金熔炼过程中加入稀土,稀土元素与水气和镁液中的氢反应,生成高熔点的稀土氢化物和稀土氧化物,比重较轻的稀土氢化物和稀土氧化物上浮成固体渣,从而达到除氢的目的[3]。 镁与氧结合形成稳定的MgO,是镁合金中形成氧化夹杂物的主要原因。夹杂物使合金的力学性能和耐蚀性能降低,且易使合金产生疲劳裂纹等[4]。由于稀土元素与氧的亲和力更大,因此在镁溶液中加入稀土元素,稀土将优先与氧结合而生成稀土氧化物,从而达到去除氧化物夹杂的作用。 1 2 稀土的阻燃作用 由于镁与氧极易发生反应,因此镁合金在熔炼和浇注过程中易氧化燃烧。镁与氧反应生成的表面MgO膜,致密度系数 Mg<1,疏松多孔,不能有效阻止氧穿透该氧化膜;且MgO的导热系数小,不利于热量的扩散,会加剧镁的氧化和燃烧。稀土元素加入镁合金后,与氧发生反应或与MgO中氧发生置换反应生成稀土氧化物RE2O3,该稀土氧化物的致密度系数 >1,能够有效阻止氧穿透氧化膜与镁发生反应。 第29卷第4期2008年8月 稀 土 Chinese Rare Earths Vol 29,No 4 August2008 收稿日期:2008 02 22 作者简介:杨素媛(1966 ),女,内蒙古锡林浩特人,硕士,教授,研究方向:金属材料。

稀土永磁材料的研究进展 应用物理学专业毕业设计 毕业论文

稀土永磁材料的研究进展应用物理学专业毕业设计毕业论文

内蒙古科技大学本科毕业论文 题目:稀土永磁材料的研究进展学生姓名: 学院:物理科学与技术学院 学号: 专业:应用物理学 班级: 指导教师: 二〇一一年六月

摘要 稀土永磁材料在国民经济中占有重要的地位。本文从稀土永磁材料特点出发,介绍了稀土永磁材料发的相关发展应用,并进行了钕铁硼永磁体的粘结研究。 关键词:稀土永磁;粘结 Abstract Lanthanon permanent magnet is of importance in the country economy. In this paper, from characteristic of lanthanon permanent magnet, application and development are introduced, and stick investigation of NdFeB have been discussed. Keywords: Lanthanon permanent magnet; stick

目录 引言_______________________________________________________________ 5 1.稀土永磁材料的概要介绍 ____________________________________________ 5 2.十七种稀土元素 ____________________________________________________ 6 3.钕铁硼NdFeB_____________________________________________________ 6 4.日美等国的相关发展状况和我国稀土永磁材料发展展望 __________________ 7 4.1日美等国的相关发展状况______________________________________________ 7 4.2我国稀土永磁材料发展及展望__________________________________________ 8 5.钕铁硼永磁体的粘结研究 ____________________________________________ 8 5.1按要求配量__________________________________________________________ 9 5.2预估方案____________________________________________________________ 9 5.3检查效果,确认并验证最佳方案_______________________________________ 10结语______________________________________________________________ 11

稀土镁合金的研究现状

稀土镁合金的研究现状 摘要:镁合金是目前最轻的结构金属材料,稀土的加入对改善其组织和提高耐腐蚀性,特别是高温性能具有重要作用。本文介绍了稀土镁合金的研究现状以及压铸和快速成型稀土镁合金。 关键词:稀土镁合金;压铸;快速成型 Abstract :Magnesium alloys are the most light structure metal materials ,the rare earth to improve their organization and improve corrosion resistance, especially high temperature performance has an important role,Study situation of Rare-earth Magnesium Alloys were introduced in the paper and pressure casting and rapid prototyping the rare earth magnesium alloys were introduced. Key words: Rare-earth Magnesium Alloys; Pressure Casting; Rapid Prototyping 镁合金是最轻的工程结构材料,具有密度小、比强度和比刚度高、导热导电性好、

阻尼减震性能高、电磁屏蔽性好、良好的铸造性能、易于加工成型、废料容易回收等一系列优点,因此,目前被广泛应用于汽车、电子、航空航天等诸多领域,具有极为广阔的应用前景。稀土元素由于具有独特的核外电子排布,表现出独特的性质,对0、S和其他非金属元素有较强的亲和力,在冶金过程中可以净化合金熔体、改善合金组织、提高合金室温力学性能、增强合金耐腐蚀性能等。近年来,根据对材料的性能要求而研制开发了一系列含稀土的高强、耐热、抗蠕变、阻燃等镁合金,稀土作为主要的合金元素或微合金化元素在镁合金研究领域发挥愈来愈重要的作用[1]。 1稀土在镁中的性质 1.1 稀土镁合金与氢和氧的相互作用 由于镁与氧极易发生反应,因此镁合金在熔炼和浇注过程中易氧化燃烧。镁与氧反应生成的表面MgO膜,致密度系数αMg<1,疏松多孔,不能有效阻止氧穿透该氧化膜;且MgO的导热系数小,不利于热量的扩散,会加剧镁的氧化和燃烧。稀土元素加入镁合金后,与氧发生反应或与MgO中氧发生置换反应生成稀土氧化物RE203,该稀土氧化物的致密度系数a>1,能够有效阻止氧穿透氧化膜与镁发生反应。 在镁合金中,已知Mg-Be,Mg-Ca,Mg-Ce-La合金系的氧化速度都比纯镁小,稀土对改善镁合金熔体的氧化性质有益。 氢在镁中有较大的溶解度,比其在铝中高1~2个数量级,在液态镁中,随温度升高,压力增大,氢的溶解度也增大。氢的主要来源是潮湿的气氛,在熔炼过程中与空气中的水反应: Mg(l)+H2O(g) →MgO(s)+2[H] 氢和镁不形成化合物,在镁中呈间隙式固溶体存在,含氢量过高会使镁合金出现显微气孔。稀土对除去镁合金中的氢有明显作用。在加入稀土后,稀土与氢反应生成REH2相; [RE]+2[H] →REH2 同时,稀土与MgO发生反应: 2 [RE]+3MgO →RE2O3+ 3Mg 此反应有较强的驱动力,因此可生成稀土氢化物和氧化物而达到合金溶液除氢的效果。特别对于含锆的镁合金,由于[H]与Zr生成稳定的化合物ZrH2,使锆在镁合金中溶

环境影响评价报告公示:年产t球化剂(稀土镁合金)项目环评报告

第一章总则 1.1项目由来 河南恒佳金属材料有限公司始建于2006年,是以生产有色金属新型复合材料球化剂(稀土镁合金)的一家企业,有色金属新型复合材料球化剂(稀土镁合金)是广泛应用于铸造行业的一种高效添加剂,该添加剂可使铸铁中的石墨呈球状析出。该企业位于新乡市凤泉区大块镇陈堡村,紧邻新辉路,厂区占地面积15000m2,该公司投资3500万元用于建设“年产20000t球化剂(稀土镁合金)项目”。2014年河南恒佳金属材料有限公司被新乡市环保局列为清洁生产审核重点单位,公司接到通知后,立即组织人员,于2014年6月正式启动清洁生产审核,2014年12月完成审核工作,并通过新乡市环保局验收,验收文号:新环洁审[2015]12号。为适应2015年新环保法实施,以市环保局“百日会战”行动为契机,该企业决定通过编制环境影响评价进一步规范环保措施,并持续推进清洁生产工作。本项目于2006年建成投产,属于未批先建,本次评价为补办环评手续,同时对现有工程存在的问题提出整改措施。 经查阅《建设项目环境影响评价分类管理名录》(2015年),本项目符合有色金属类(代码:H)中第49条“合金制造”,根据该名录要求,本项目应编制环境影响评价报告书。受河南恒佳金属材料有限公司委托,济源蓝天科技有限责任公司承担了该项目环境影响评价工作,新乡市环境保护科学设计研究院作为协作单位参与现状调查。在现场踏勘和收集资料的基础上,根据《环境影响评价技术导则》的要求,按照“达标排放、总量控制、清洁生产、节能减排”的原则,编制完成了《河南恒佳金属材料有限公司年产20000t球化剂(稀土镁合金)项目环境影响报告书》(送审版)。 1.11评价标准 根据新乡市凤泉区环保局出具的该项目环境影响评价执行标准的意见,本次评价选用以下标准。 表1-7 环境质量标准

稀土功能材料研究现状

稀土功能材料研究现状 摘要:稀土元素被誉为二十一世纪新材料的宝库,因其在电、光、磁等方面具有独特性质,故在功能材料领域获得了广泛的应用。文章介绍了稀土磁性材料、稀土发光材料、稀土催化材料、稀土贮氢材料、稀土超导材料的研究及其应用进展。 关键词:稀土、功能材料、研究现状 引言 功能材料是以物理性能为主的工程材料的统称,即指在电、磁、声、光、热等方面具有特殊性质,或在其作用下表现出特殊功能的材料[1]。它是现代高新技术的先导和基础,对它的研究、开发和应用将促进国家的科技发展水平,提高国家的综合经济实力和在高科技领域的竞争力。 被称为新材料“宝库”的稀土元素具有独特的4f电子结构,大的原子磁距,很强的自旋轨道藕合等特性,与其它元素形成稀土配合物时,配位数可在3—12之间变化,并且稀土化合物的晶体结构也是多样化的。稀土元素具有独特的光学、电学及磁学物理化学性质,使其在功能材料领域获得了广泛的应用。因此,无论是稀土金属还是其化合物都有良好的应用价值。本文着重介绍了在工农业生产和科学技术领域中有广泛应用的不同类型的稀土材料。 1、传统领域中的稀土材料 1.1稀土在农轻工中的应用 早在20世纪五六十年代,稀土就在农业、纺织业、石油化工业等传统领域得到了广泛的应用。稀土在农业的应用时我国科学独立自主开发的成果,先后被列入国家“六五”和“七五”科技攻关计划。稀土元素作为微量元素用于农业主要有2个优点:一是作为植物的生长、生理调节剂,使农作物具有高产量、优品质和抗逆性3大特性;二是稀土属低毒、非致癌物质、合理使用稀土对人畜无害,对环境无污染[2]。如添加稀土元素的硝酸盐化合物作为微量元素化合物施用于农作物可

镁合金研究现状及发展趋势

镁合金研究现状及发展趋势 摘要:镁合金作为21世纪的绿色环保工程材料之一,近年来已成为学术界的一个研究热点。本文主要综述了镁合金的研究进展和应用,介绍了耐热、耐蚀、阻燃和高强高韧等高性能镁合金材料的最新发展。还介绍了镁合金成型技术的研究成果,最后展望了高性能镁合金的发展前景。 关键词:镁合金;高强高韧;成型技术;应用 1.引言 镁(Mg)是地球上储量最为丰富的元素之一,在陆地、湖泊和海洋中都广为分布,例如,其在地壳表层金属矿资源中的含量达2.3%,仅次于占8.1%的铝和5%的铁,居第三位;海水中的镁含量达到2.1×1015吨,可以认为是取之不尽、用之不竭的元素[1]。此外,我国的白云石矿储量、菱镁矿以及原镁的产量位列世界镁资源储量首位[2]。同时,随着当前钢铁行业中铁矿石等资源的日趋紧张,开发和利用镁作为替代材料是必然的趋势。被誉为“二十一世纪绿色金属结构工程材料”的镁合金是目前所知金属结构材料中最轻的,与其他同类材料相比,它具有密度小,比强度、比刚度较高,可以回收再利用且机加工性能优异,阻尼减震性好,电磁屏蔽效果佳等一系列优点,因此在交通运输(如汽车、摩托车、自行车等工业)、航空航天、武器装备、计算机通讯和消费电子产品等领域具有广阔的应用前景[3],但其使用量与铝合金和塑料相比还相当少[4]。 目前,从全球镁合金研发状况看,发展方向如图1所示[5],我国在镁合金材料的应用研究与产业化方面也己取得重大进展,形成了从高品质镁材料生产到镁合金产品制造的完整产业链,为我国实现由镁资源大国向镁应用强国的跨越奠定了坚实的基础。

图1 镁合金的研发方向[5] Fig. 1 Directions of Mg alloy development 2.镁合金的特点及分类 通过在纯镁中添加其他化学元素,可显著改善镁的物理、化学和力学性能。但镁合金同时存在着显著的缺点,下面对镁合金的优缺点进行简要的阐述。 2.1镁合金的优点[6 ~ 8] 1)密度小、质量轻。镁合金是目前工业应用中最轻的金属结构材料,根据合金成分的不同,其密度通常在1.75-2.10g/cm3范围内,约为铝的2/3,钢的1/4。 2)比强度、比刚度高。镁合金的比强度高于铝合金和钢铁,但略低于比强度最高的纤维增强塑料。其比刚度与铝合金和钢铁相当,但却远高于纤维增强塑料。镁合金材料与其他相关材料的物理性能和力学性能分析比较如表1所示。 表1 镁合金和相关材料的物理和力学性能比较 Tab. 1 The comparison of physical and mechanical properties between magnesium alloy and other materials [9] 材料抗拉强度/Mpa 屈服强度/Mpa 延伸率/% 弹性模量/Gpa 比强度镁合金AZ31 251 154 13.8 45 141 镁合金AZ91 275 145 13.8 45 151 镁合金AM60 240 140 15 45 134 铝合金380 315 160 3 71 106 碳钢517 140 22 200 80 塑料ABS 35 - 40 2.1 41 塑料PC 104 - 3 6.7 102 3)吸震阻尼性能好。镁合金与铝合金、钢、铁相比具有较低的弹性模量,在同样受力条件下,可消耗更大的变形功,具有降噪、减振功能,可承受较大的冲击震动负荷。镁合金具有极好的滞弹吸震能力,其抗冲击性是铝合金的10倍,塑料的20倍。 4)良好的铸造性能。镁与铁的反应低,熔炼时可用铁坩埚,熔融镁对坩埚的侵蚀小,压铸时对压铸模的侵蚀小,与铝合金压铸相比,压铸模使用寿命可提高2-3倍,通常可维持20万次以上。镁合金的比热和结晶潜热小,所以流动性

高性能稀土镁合金及其研究进展

高性能稀土镁合金及其研究进展 镁合金作为一种轻质的绿色工程材料具有很大的应用前景,被称为21世纪的“绿色工程材料”。然而,大部分镁合金的力学性能(尤其高温力学性能)较差,使其应用受到限制。因此,如何改善其力学性能成为亟待解决的问题。添加合金化元素是常用来改善镁合金力学性能的手段之一,尤其是添加稀土元素。稀土元素对镁合金具有“净化”“细化”“强化”“合金化”的四重作用。Mg-RE系合金因其优异的高温拉伸性能、抗蠕变性能及良好的塑性成形能力而备受青睐,被认为是最具有应用前景的高温高强合金体系。因此,本文主要综述近年来国内外在高性能稀土镁合金方面的研究进展,重点介绍制备高性能镁合金的制备方法、加工技术、热处理工艺、强韧化机制及目前研究中存在的问题与不足。 1.Mg-RE系合金 Mg-RE系合金是目前镁合金中最重要的高强耐热镁合金体系,尤其是含有重稀土元素(Gd、Y、Dy、Ho、Er等)的镁合金。Mg-RE系二元合金的时效硬化特性、强度与稀土添加量成正比关系,如在 Mg-Gd二元合金体系中Gd的质量百分含量若低于10%则合金的时效析出偏低或者无析出,直接导致合金的强度及耐热性能降低。为了降低稀土的添加量且不影响时效硬化特性效果,在Mg-RE二元合金的基础上添加其它合金化元素开发出了三元、四元等稀土镁合金。目前,稀土镁合金主要包括在Mg-Gd体系上形成的Mg-Gd-Y、Mg-Gd-Er、Mg-Gd-Ho、Mg-Gd-Dy等系列合金,在Mg-Y体系上形成的Mg-Y-Gd、Mg-Y-Nd、Mg-Y-Sc-Mn 等系列合金,为了细化晶粒稀土镁合金中常常加入Zr元素。 除了早期的WE54、WE43合金,Mordike等通过添加Sc及Mn等元素,开发了抗蠕变性能优于WE43合金的Mg-4Y-1Sc-1Mn(wt.%)合金;He等用普通铸造+挤压+峰值时效的方法制备了高强耐热Mg-10Gd-2Y-0.5Zr(wt.%)合金,其室温下的屈服强度、抗拉强度、延伸率分别可高达331 MPa、397 MPa、1%。最近,Li等通过轧制+时效的方法制备了Mg-14Gd-0.5Zr 合金,其屈服强度、延伸率分别可高达445 MPa、2%。Mg-RE系合金是目前最适合、最有前途的可应用在航空航天或汽车上的镁合金材料,多数单位都将此系列合金的目标性能提高到550Mpa-600Mpa,稳定使用温度在200 o C。晶粒细化、形变强化、沉淀强化是目前稀土镁合金采用的强化手段。目前的研究主要集中在沉淀强化方面。Mg-RE系合金主要的时效析出强 化相为β′′ (DO 19)、β′(cbco),其中,β′′相的化学成分为Mg 3 RE, β′相的化学成分为Mg15RE3。 β′相与基体具有半共格关系,匹配较好,大量、致密、规则析出的β′相,可有效阻止位错运动,被认为是合金强度提高的主要原因之一。 目前的研究仍有不足,主要表现在以下几个方面:(1)合金中含有大量的稀土,导致合金成本偏高;(2)合金的塑性加工性能偏差,有必要寻找改善合金塑性的新方法、新理论;(3)合金的塑性变形机制研究较少,需大研究稀土溶质原子、晶粒尺寸、晶界类型、织构等对滑移系机制的影响规律。 2.Mg-RE-Zn系合金 Mg-RE-Zn合金是现在研究的一个热点,一方面因为Kawamura于2001年用快速凝固粉/

镁合金的一些知识(一)

镁合金的一些知识(一) 特点 其加工过程及腐蚀和力学性能有许多特点:散热快、质量轻、刚性好、具有一定的耐蚀性和尺寸稳定性、抗冲击、耐磨、衰减性能好及易于回收;另外还有高的导热和导电性能、无磁性、屏蔽性好和无毒的特点。 应用范围:镁合金广泛用于携带式的器械和汽车行业中,达到轻量化的目的 镁合金(英文:Magnesium alloy)的比重虽然比塑料重,但是,单位重量的强度和弹性率比塑料高,所以,在同样的强度零部件的情况下,镁合金的零部件能做得比塑料的薄而且轻。另外,由于镁合金的比强度也比铝合金和铁高,因此,在不减少零部件的强度下,可减轻铝或铁的零部件的重量。 镁合金相对比强度(强度与质量之比)最高。比刚度(刚度与质量之比)接近铝合金和钢,远高于工程塑料。可作为阴极保

护材料。 在弹性范围内,镁合金受到冲击载荷时,吸收的能量比铝合金件大一半,所以镁合金具有良好的抗震减噪音影响。 镁合金熔点比铝合金熔点低,压铸成型性能好。镁合金铸件抗拉强度与铝合金铸件相当,一般可达250MPA,最高可达600多Mpa。屈服强度,延伸率与铝合金也相差不大。 镁合金还个有良好的耐腐蚀性能,电磁屏蔽性能,防辐射性能,可做到100% 回收再利用。 镁合金件稳定性较高压铸件的铸造行加工尺寸精度高,可进行高精度机械加工。 镁合金具有良好的压铸成型性能,压铸件壁厚最小可达0.5mm。适应制造汽车各类压铸件。 但镁合金线膨胀系数很大,达到25~26 μm/m℃,而铝合金则为23 μm/m℃,黄铜约20 μm/m℃,结构钢12 μm/m℃,铸铁约10μm/m℃,岩石(花岗岩、大理石等)仅为5~9 μm/m℃,玻璃5~11 μm/m℃。 镁合金牺牲阳极是以镁为基础加入其他元素组成的合金。其

磁性材料研究进展

磁性材料 引言 磁性材料作为重要的基础功能材料,已广泛用于信息、能源、交通运输、工业、农业及人们日常生活的各个领域,对社会进步和经济发展起着至关重要的推动作用。人们习惯按矫顽力的高低,对磁性材料进行分类:矫顽力大于1000A/m则称为硬磁材料,当硬磁材料受到外磁场磁化后,去掉外磁场仍能保留较高的剩磁,因此又称之为永磁材料或恒磁材料;矫顽力小于lOOA/m则称为软磁材料;矫顽力100A/m

合金元素的比例对镁合金性能的影响

合金元素的比例对镁合金性能的影响 向镁中加入百分之零点零零五到百分之零点五的铍能提高其耐蚀性,铍在镁中的最大溶解度是百分之零点五。向铸造ZM5合金中加入千分之几到百分之几的铍也能提高镁的耐蚀性。锌也有提高耐蚀性的作用。百分之零点五的锌并不会改变铁的极限含量百分之零点零零二,但它在含铁量比较高的时候却可以使镁的腐蚀速度下降;加入百分之三的锌,可以使铁的允许含量提高到百分之零点零零三,并且可以使含铁量高于百分之零点零零三的合金的腐蚀速度下降。锌的加入对提高镍和铜的极限含量有类似的作用。加入碱土金属如钙能显著提高耐氧化性能。加入百分之三锂提高了镁的耐蚀性,加入大于百分之十的锂使其耐蚀性下降。已经肯定加入百分之零点四的钛使得镁加上百分之八的铝合金耐蚀性提高了三倍。想镁-铝-锌合金中加入锑和铋使其耐蚀性下降。加入百分之一点七到百分之五点六的钙对镁铝锌合金的耐蚀性没有什么影响。 向镁中加入铅到百分之一对耐蚀性没有影响,进一步提高铅的加入量,耐蚀性下降。在纯镁中加入磷的负作用当加入锰以后大大降低。除了锰,加铈也能使磷沉淀而改善含磷镁合金耐蚀性。可以加入稀土和稀有元素的合金大多数是耐热镁合金,试验研究证明:工业镁和镁加上百分之六点六的锡合金加入百分之零点零三带百分之零点四八的钙,使其在氯化钠溶液中耐蚀性增加,加镓对高纯镁为基础的其他合金的耐蚀性没有明显的影响。镓对其他合金的抗应力腐蚀性能也没有明显的影响。向工业镁和镁钕合金中加入百分之一钙其耐蚀性最好,高于或者低于百分之一的钙其耐蚀性均下降。向镁、镁锌、镁铝中加入铟,耐蚀性下降的最大。向镁钕合金中加入百分之零点一到百分之零点五的钴,使其耐蚀性下降,当钴的含量大于百分之零点二的时候耐蚀性下降的会更快。向镁钕、镁钕锰合金中加入镍也使耐蚀性下降。通常,变形镁铝合金的腐蚀速度比铸造的镁铝合金高,这与变形的镁铝合金中铝含量和纯度比铸造的低有关。此外,变形镁合金的组织和性能是各向异性的,这无疑会提高腐蚀速度。稀土和稀有元素对镁合金的腐蚀速度的影响

轻合金技术新进展

轻合金技术新进展 铝、镁、钛等金属的密度小,分别为2.7g/cm3、1.7g/cm3、和4.5g/cm3、,因此,这几种金属通常被称为轻金属,其相应的铝合金、镁合金、钛合金则称为轻合金[1,2]。铝合金具有比重小、导热性好、易于成形、价格低廉等优点,已广泛应用于航空航天、交通运输、轻工建材等部门,是轻合金中应用最广、用量最多的合金[3~5]。镁合金具有比重小,比强度、比刚度高,阻尼性、切削加工性、导热性好,电磁屏蔽能力强,尺寸稳定,资源丰富,易回收,无污染等优点,因此,在汽车工业、通信电子工业和航空航天工业等领域正得到日益广泛的应用,近年来全世界镁合金产量的年增长率高达20%,显示出了极为广泛的应用前景[1,15]。钛合金比重小、耐蚀性好、耐热性高、比刚度和比强度高,是航天航空、石油化工、生物医学等领域的理想材料;同时,钛的无磁性、钛铌合金的超导性、钛铁合金的储氢能力等特性,使得钛合金在尖端科学和高技术方面发挥着重要作用[1,32]。 本文简要综述目前国内外在轻合金方面的研究开发、应用现状及最新进展,分析了我国在轻合金材料发展及其应用方面存在的问题,提出了今后一段时间我国在轻合金材料研究、开发与应用方面的对策。 -、铝合金 1.铝合金的发展 铝合金是一种较年轻的金属材料,在20世纪初才开始工业应用。第二次世界大战期间,铝材主要用于制造军用飞机。战后,由于军事工业对铝材的需求量骤减,铝工业界便着手开发民用铝合金,使其应用范围由航空工业扩展到建筑业、容器包装业、交通运输业、电力和电子工业、机械制造业和石油化工等国民经济各部门,应用到人们的日常生活当中。现在,铝材的用量之多,范围之广,仅次于钢铁,成为第二大金属材料。铝材应用的迅速发展是世界铝工业界不断开发新的铝合金材料的结果[3~5]。表1列出了铝合金的特性及主要应用领域[2]。 铝合金的发展可追溯到1906年时效强化现象在柏林被Alfred Wilm偶然发现,硬铝 Duralumin、随之研制成功并用于飞机结构件上[7]。在此基础上随后开发出的Al-Cu-Mg系合金,如2014和2024,其抗拉强度为350~480MPa',至今仍在使用。第二次世界大战期间,由于军用航空材料的需要,抗拉强度超过500MP'的Al-Zn_Mg_Cu.合金发展起来,其中最

稀土镁合金的研究进展及应用

稀土镁合金的研究现状及应用 张晓 (中北大学材料科学与工程学院,山西太原030051) 摘要:镁合金具有许多优异的性能,如高比强度、高比刚度等。但它强度不高,高温抗蠕变性能差。稀土的加入对改善其组织和提高耐腐蚀性,特别是高温性能具有重要作用。本文介绍了国内外稀土镁合金的研究现状,并展望了稀土镁合金的应用前景。 关键词:镁合金;稀土;现状 Study Situation And Application Of Rare-earth Magnesium Alloys Zhang Xiao (North University Of China School Of Material Science And Engineering, Taiyuan Shanxi 030051) Abstract: Magnesium Alloy has many inherent advantages of Magnesium Alloy, such as high specific strength,high specific stiffness and so on. But it is not high strength and high temperature creep resistance is poor.the rare earth to improve their organization and improve corrosion resistance, especially high temperature performance has an important role,Study situation of Rare-earth Magnesium Alloys were introduced at home and abroad in the paper and the prospect of application in Rare-earth alloys Magnesium Alloy was looked. Key words: Magnesium Alloy; Rare-earth; situation

永磁材料长期稳定性研究进展

永磁材料长期稳定性研究进展Ξ 刘国征1,2,3,夏宁2,赵明静1,刘小鱼1,鲁富强2,李波3,喻小军3 (11包头稀土研究院,内蒙古 包头 014030; 21稀土冶金及功能材料国家工程研究中心,内蒙古 包头 014030; 31钢铁研究总院,北京 100083) 摘 要:永磁材料的长期稳定性对永磁应用器件的长期可靠使用是极为重要的。本文介绍了永磁材料长期稳定的理论模型的发展和在不同永磁材料中的应用,总结了温度、耐蚀性、镀层防护、永磁体的L/D因素等对烧结钐钴稀土永磁材料短期和长期稳定性的影响,讨论了烧结钕铁硼永磁材料的热稳定性、耐蚀性差的缺点,科技人员近年来所进行的研究和改善的途径,提出解决烧结钕铁硼永磁材料的长期稳定性应用应采取的途径。 关键词:长期稳定性;钐钴永磁材料;钕铁硼永磁材料;永磁应用器件 中图分类号:O482152 文献标识码:A 文章编号:100420277(2010)022******* 钕铁硼稀土永磁材料因有最高的磁性能而广泛地应用于电机、家用电器、计算机、医疗器械等行业。近年来,随着军工、节能环保等新能源领域风力发电机、混合动力汽车的发展,对所使用的稀土永磁材料的磁性能、使用温度和稳定性都提出了更高的要求,而永磁材料的稳定性变得更为重要。 永磁材料磁性能的稳定性是永磁材料的重要参数,主要是指永磁材料充磁后,内外因素的影响使磁性能改变的程度[1~3]。通常用磁性能的变化率来表示其稳定性。常见引起磁性能变化的因素有:温度、时间、电磁场、辐射、机械震动与冲击、化学作用等。对于钕铁硼永磁材料来说,由于居里温度低、热稳定性差、耐蚀性不好已普遍共知,对此已有众多研究人员进行了研究,通过添加元素C o提高了居里温度[4,5],添加Dy、Tb、Al、G a、Nb、Cu等元素提高了内禀矫顽力,大大改善了烧结钕铁硼永磁材料的热稳定性[6~9],通过添加元素[10]和提高磁体密度、采用防腐镀层[11]等方法,使烧结钕铁硼的耐蚀性得到很大改善,提高了磁体的化学稳定性,基本满足了各类应用器件的一般需求。但随着风力发电机、混合动力汽车和军工装备应用的发展,要求永磁体要具有高可靠性、长寿命,即在20年内磁体的磁通或剩磁损失在0%~10%这一范围内。这一类磁体应用的环境条件较复杂,既有四季气候温度、湿度变化,又承受振动、冲击及内外退磁场带来的影响。因此永磁材料的长期稳定性已成为永磁材料研究和该应用领域极为关心的参数。而对于烧结钕铁硼永磁体的时间稳定性或长期稳定性的研究一直不够深入,是当今关注的重点。本文重点综述永磁材料长期稳定性的研究和理论研究状况,影响永磁材料长期稳定性的因素以及相对准确预测永磁材料长时间稳定性的方法。 1 永磁材料长期稳定性理论模型研究永磁材料的剩磁随时间变化而降低的现象早已被人所共知。对于永磁材料,在其内部的磁畴和磁区域的排列状态随时经受着来自内部和外部因素的扰动而重新排列达到低能状态,因此而引起剩磁的降低。早在1949年,为了解释这一现象,Street R[12]以及Neel Louis[13]提出了假设并建立了理论模型。Neel Louis假定在磁体的局部区域存在磁场而影响了磁体的磁状态。这些磁场可为热扰动、机械振动、外磁场以及地球磁场等产生。在稳定的环境下,这些磁场随着时间随机性产生,使磁体内部状态不断 第31卷第2期2010年4月 稀 土 Chinese Rare Earths V ol131,N o12 April2010 Ξ收稿日期:2010201207 基金项目:国家自然科学基金项目资助(50761001) 作者简介:刘国征(19622),男,内蒙古赤峰人,博士研究生,正高级工程师,主要从事磁性材料研究。

稀土镁合金的结构与性能

RE对镁合金性能的影响 Effect of rare earth on the pro perties of magnesium alloys 摘要:镁合金因其密度小,比强度及比刚度高且能循环再利用,被誉为21世纪的绿色工程材料。然而镁合金的强度不高,高温蠕变性能及耐热和耐腐蚀性较差,这些缺点极大地限制了镁合金的发展和应用。稀土元素因其与镁元素晶体结构相同,原子半径接近,能够掺于镁合金中,通过形成固溶体和第二相来改善镁合金的性能,从而扩宽了镁合金的应用范围。本文主要结合本课题组的目前工作,研究了当向镁中加入稀土元素后,其高温蠕变性能的增强机理,又研究了当向稀土镁合金中加入适量的Zn,Cu,Ni元素后,其内部形成的长周期堆垛有序结构对镁合金性能的影响,最后做了一些稀土镁合金未来研究和发展展望。 关键词镁合金稀土元素高温抗蠕变性能长周期堆垛有序结构 镁合金因其具有密度小、高比强度、比刚度以及优秀的易回收利用等优于传统金属材料的特性,目前在航空航天、军工特种材料及交通电子等领域有着广阔的应用空间。作为被誉为“21 世纪的绿色工程材料”的镁合金目前却普遍存在合金强度不高( 尤其是高温性能较差) 、耐蚀性及耐热性不佳等问题,对镁合金的广泛应用带来了极大的障碍[1]。 稀土元素作为目前镁合金中的主要合金元素,可以通过其扩散能力提高镁合金的重结晶温度,通过其很好的时效作用以及析出对合金

性能具有显著影响的弥散相,提高镁合金的抗蠕变性能及耐高温强度,稀土元素对镁合金的性能改进是其他元素所无法替代的[2,3]。我国镁和稀土资源极为丰富,稀土镁合金可在解决镁合金的性能缺陷的同时突显我国的资源优势,为镁合金应用领域的拓展起到推动作用。 1 稀土元素在镁合金中的行为 1. 1 稀土元素对镁合金熔体的保护及净化作用 目前镁合金的熔炼保护方法主要以熔剂覆盖保护和SF6 气体保护为主,但无论是哪一种保护方式,依旧会在熔炼过程引入少量的氧元素,进而形成导热系数较小且易破裂的氧化镁膜,导致合金液出现燃烧。将稀土元素加入镁合金之后,稀土元素将形成致密的稀土氧化物膜,阻止氧化镁膜的形成,实现对镁合金熔体的保护[4]。该保护特性在合金熔炼制备难度较高( 如WE43 合金) 的过程中尤为重要。 稀土元素在保护合金熔体不易氧化的同时,还可以对镁合金中的熔炼缺陷进行消除。图1 为AM60B 合金在加入1% RE 前后的合金金相组织图片,从图中可以看出,在AM60B 合金中加入稀土元素后,可以显著消除在AM60B 合金中的黑色缺陷( 主要成分为MgO) ,显著减少合金中的氧化物夹杂等缺陷,提高合金品质。此外,稀土元素还可以对镁合金熔体中的氧、氢、铁和硫等杂质进行去除,达到对合金的净化作用。 图1 1. 2 稀土元素对镁合金结构组织的影响

镁合金综述

镁合金的研究进展与发展前景 摘要: 简要介绍了镁及镁合金的优越性能,概述了镁合金的成型工艺性能及各种成型方法,并涉及当前的新型镁合金。阐述了镁合金的防腐与净化技术。探讨了镁合金材料的应用状况和发展前景。 关键词:镁合金成型工艺相图研究发展前景 前言: 镁合金的力学性能与一般铝合金基本相当,而其密度仅为铝合金的2/3,故其比强度、比刚度均优于铝合金;同时镁合金还具有弹性模量较低,能吸收较大的冲击功,滞振性较好等特点。在便携产品风行和节能已成为世界性主题的今天,镁合金越来越受到人们的重视。随着电子产业及汽车工业的突飞猛进,人类的生存与资源和环境之间的矛盾日益突出,因此降低产品的自重以减少能源消耗和受污染程度,成为至关重要的问题,镁合金被公认为是当今世界最有前途的轻质材料之一,被誉为2l世纪的绿色功能材料。 正文: 1、镁合金的优势与缺点 镁合金的优越性主要表现在:密度小,只及钢铁的1/4,铝合金的2/3,是最轻的结构合金,能有效降低部件重量,节省能源。比强度很大,略低于比强度最高的纤维增强材料。比刚度与铝合金、钢铁基本持平,远高于工程塑料。阻尼性能好,吸收能量能力强,具有极佳的减震性,可用于震动剧烈的场合,用在汽车上可增强汽车的安全性和舒适性。导热性好,稍逊色于一般铝合金,是工程塑料的300倍,且温度依赖性低,可用于制造要求散热性能好的电子产品。镁合金是非磁性材料,电磁屏蔽性能好,抗电磁波干扰能力强,可用于手机等通讯产品。镁合金加工成型性好,外观质感好,可制作笔记本电脑、照相机等外壳。镁合金线收缩率很小,尺寸稳定,不易因环境改变而改变(相对于工程材料)。镁合金可全部回收利用,是有利于环保的一种绿色金属。 尽管镁具有其独特的优势,但与传统金属(钢铁、铝等)相比,到现在对镁基材料的研究还远远不够,没有形成很丰富的合金系,在结构材料方面的应用很有限;在功能材料方面的研究与应用也处于起步阶段。这是由于镁合金也存在着自身的缺点。 (1)易燃性镁元素与氧元素具有极大的亲和力,其在高温下甚至还处于固态的情况下,就很容易与空气中的氧气发生反应,放出大量热,且生成的氧化镁导热性能不好,热量不能及时散发,继而促进了氧化反应的进一步进行,形成了恶性循环,而且氧化镁疏松多孔,不能有效阻隔空气中氧的侵入。 (2)室温塑性差,因为镁具有密排六方晶体结构,在室温下只有1个滑移面和3个滑移系,因此它的塑性变形主要依赖于滑移与孪生的协调动作。但镁晶体中的滑移仅发生在滑移面与拉力方向相倾斜的某些晶体内,因而滑移的过程将会受到极大地限制,而且在这种取向下孪生很难发生,所以晶体很快就会出现脆性断裂。在温度超过250℃时,镁晶体中的附加滑移面开始起作用,塑性变形能力变强。 (3)耐蚀性差,镁具有很高的化学活泼性,其平衡电位很低,与不同类金属接触时易发生电偶腐蚀,并充当阳极作用。在室温下,镁表面与空气中的氧发生反应,形成氧化镁薄膜,但由于氧化镁薄膜比较疏松,其致密系数仅为0.79,即镁氧化后生成氧化镁的体积缩小,因此耐蚀性很差。 对于金属材料来说,合金化总是改善其力学性能、物理性能、工艺性能等的一个重要手段。所以镁合金化一直是镁的重要研究领域。

稀土元素在镁合金中的作用及其应用

稀土元素在镁合金中的作用及其应用() 稀土元素在镁合金中的作用及其应用(1).txt爱情是艺术,结婚是技术,离婚是算术。这年头女孩们都在争做小“腰”精,谁还稀罕小“腹”婆呀?高职不如高薪,高薪不如高寿,高寿不如高兴。稀土元素在镁合金中的作用及其应用.. 张景怀1,2,唐定骧1,张洪杰1,王立民1,王..军1,孟..健1* (1.中国科学院长春应用化学研究所稀土资源利用国家重点实验室,吉林长春130022;2.中国科学院研究 生院,北京100039) 摘要:综述了稀土元素在镁合金中的主要作用和效果,从冶金物理化学角度对稀土元素在镁合金中的作用行为进行了初步分析。结合中国科 学院长春应用化学研究所的初步研究成果介绍了含稀土镁合金Mg..Zn..RE,Mg..Al..RE,Mg..RE等系列的性能及其应用,展示了含稀土镁合金的 优良综合性能,特别是高强、高韧、耐热和抗蠕变性能、耐腐蚀性能,稀土镁合金将成为研制高性能镁合金的重要方向。 关键词:镁合金;力学性能;耐热性;稀土 中图分类号:TG146.2;O614.33....文献标识码:A....文章编号: 0258-7076(2008)05-0659-09

....镁合金是工程应用中最轻的金属结构材料, 具有密度低、比强度高、比刚度高、减震性高、易加工、易回收等优点,在航天、军工、电子通讯、交通运输等领域有着巨大的应用市场,特别是在 全球铁、铝、锌等金属资源紧缺大背景下,镁的资源优势、价格优势、产品优势得到充分发挥,镁合金成为一种迅速崛起的工程材料。面临国际镁金 属材料的高速发展,我国作为镁资源生产和出口 大国,对镁合金开展深入研究和应用前期开发工 作意义重大。然而目前普通镁合金强度偏低、耐热耐蚀等性能较差仍然是制约镁合金大规模应用的 瓶颈问题[1~5]。 稀土元素由于具有独特的核外电子结构,作 为一种重要的合金化元素,在冶金、材料领域起着独特的作用,例如净化合金熔体、细化合金组织、提高合金力学性能和耐腐蚀性能等。作为合金化 元素或微合金化元素,稀土已经被广泛应用于钢 铁及有色金属合金中[6]。在镁合金领域,尤其是在耐热镁合金领域,稀土突出的净化、强化性能逐渐被人们认识与把握,稀土被认为是耐热镁合金中 最具使用价值和发展潜力的合金化元素。我国的 镁资源和稀土资源特别丰富,近年来国内科研工

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