乙醇测定方法

乙醇测定方法
乙醇测定方法

渭南市惠丰公司样品中乙醇

检测规程

1、适用范围:适用于各类产品乙醇残留的检测。

2、实验原理:采用蒸馏法蒸出样品中残留的乙醇,蒸出的乙醇用重铬酸钾氧化为乙酸,而六价铬被还原为三价铬,进行比色测得乙醇含量。

3、仪器:分光光度计、分析天平、蒸馏瓶、容量瓶、比色管、移液管

4、试剂:

4.1、0.1%(V/V)标准乙醇溶液:准确移取1.0ml无水乙醇至1000ml容量瓶,定容;

4.2、2%重铬酸钾溶液;

4.3、浓硫酸;

4.4、四硼酸钠。

5、分析步骤

5.1试样蒸馏

称取10g四硼酸钠溶于约200ml热水后500ml蒸馏瓶中,准确称取5.0000g 样品加入容量瓶,用50ml水冲洗蒸馏瓶,加热蒸馏,用150ml容量瓶接收150ml 馏出液,取下,摇匀。

5.2标准曲线的绘制

准确吸取0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml0.1%(V/V)标准乙醇溶液分别置于6支10ml比色管中,加水至5ml,再依次加入1ml2%重铬酸钾溶液,5ml浓硫酸摇匀后于沸水浴加热10分钟,取出冷却,分别移入1cm比色皿内,以零管为参比,于波长600nm处测量吸光度,根据各点吸光度绘制标准曲线或计算直线回归方程。

5.3试样测定

准确吸取5ml馏出液于10ml比色管中,以下按5.2自“再依次加入1ml2%

重铬酸钾溶液,5ml 浓硫酸摇匀后于沸水浴加热10分钟,取出冷却,分别移入1cm 比色皿内,以零管为参比,于波长600nm 处测量吸光度”起依法操作。试样吸光度与标准曲线比较定量或代入标准回归方程求出试样管相当的0.1%标准乙醇溶液体积。

6、计算结果

式中:

V1—试样管与标准管相当的0.1%标准乙醇溶液体积,单位为毫升(ml ); 0.001—标准乙醇溶液浓度,单位为毫升每毫升(ml/ml );

5—比色时所用馏出液的体积,单位为(ml );

V —馏出液的总体积,单位为(ml );

m —样品质量,单位为(g );

0.7134—1ml 乙醇的质量,单位为克每毫升(g/ml )。

m 100010005V 0.001V10.7134Kg /mg ???

??=)乙醇含量(

血液中乙醇含量测定

血液中乙醇含量测定能力验证计划作业指南(飞行检查)

司法部司法鉴定科学技术研究所广东省司法厅中国合格评定国家认可委员会

声明 本作业指南及相关材料内容仅供本次能力验证活动之用,未经组织方同意或授权,任何组织或个人不得复制、传播或作为其它用途。

血液中乙醇含量测定能力验证计划(飞行检查) 作业要求 1.检查组 1.1 由2-3名技术专家(其中1名为组长)和1名司法行政管理人员组成。 1.2 负责将待测样品带至被检查机构检查现场,并完成移交确认工作。 1.3向被检查机构宣布检查要求、注意事项、公正和保密性声明。 1.4按要求完成现场检查工作,并完成《现场检查表》(见第7页至第9页),并签字 确认。 2.待测样品 2.1待测样品共2份,每份样品约5mL。 2.2每份样品均为有一定乙醇含量的血液样品,且都含有1%的NaF成分。 2.3样品采用硬质塑料管密封分装,加以“血液样品”字样的安全标识,置于内装有冰袋的塑料泡沫盒内,避免在正常运输过程中引起损坏、混淆、腐败。 3.被检查机构作业要求 3.1机构代表随机抽取待测样品(最后次序的参加机构除外),对样品的包装、性状、数量进行查验后签字确认。若有疑问应及时向检查组提出,由检查组负责协调或解决。 3.2经确认后,待测样品的接收、流转、检测等过程按照机构规定进行,应在2个小时内完成待测样品的接收、流转、检测及结果报告等整个过程。 3.3 测定完成后向检查组提交以下材料: A 《血液中乙醇含量测定能力验证计划(飞行检查)结果反馈表》(见第5页); B 检测过程记录(如果有)和检测图谱的复印件。 3.4 检测完毕后由参加机构负责处置样品余样。 4.相关说明 4.1参加机构对待测样品的接收、流转、检测及提交《血液中乙醇含量测定能力 验证计划(飞行检查)结果反馈表》等整个过程超过2个小时的,应视检测结果 无效,按“不通过”结果处理。 4.2在观察检测过程的同时,检查组需通过现场核查、记录和档案查阅以及人员 询问等方式进行检查,请参加机构予以配合并确定陪同人员。 4.3 检查组在下列任何情况之一时,经请示组织方同意,可以停止现场检查: a) 实验室实际状况(鉴定人、设备、鉴定场所)与行政登记信息不符合; b) 现场不具备技术能力评审条件;

工业酒精的制备实验报告

工业酒精的制备 实验报告 学院:生物与化学工程学院班级:化工141 姓名: 学号: 实验日期:2017年6月20日

一、实验目的 1.熟悉精馏塔的结构和精馏流程,掌握精馏塔操作方法; 2.了解板式塔的结构,观察塔板上汽-液接触状况; 3.掌握精馏过程的基本操作及调节方法; 4.掌握测定塔顶、塔釜溶液浓度的实验方法; 5.掌握精馏塔全塔效率的测定方法; 6.掌握求取理论板数的方法。 二、应用背景 乙醇( C2H5OH ),俗名酒精,是基本的工业原料之一,与酸碱并重,它作为再生能源尤为受人们的重视。乙醇有相当广泛的用途,除用作燃料、制造饮料和香精外,也是一种重要的有机化工原料,如用乙醇制造乙酸、乙醚等;乙醇又是一种有机溶剂,用于溶解树脂,制造涂料。 乙醇精馏是生产乙醇中极为关键的环节,是重要的化工单元。其工艺路线是否合理、技术装备性能之优劣、生产管理者及操作技术素质之高低,均影响乙醇的产量及品质。工业上用发酵法和乙烯水化法生产乙醇,但不管用何种方法生产乙醇,精馏都是其必不可少的单元操作。 三、合成方法 酒精的工业生产方法可分为发酵法和化学合成法两大类; (1)发酵法是利用淀粉质原料或糖质原料,在微生物的作用下生成酒精,根据原料的不同,又可分为: A.淀粉质原料发酵生产酒精这是我国当前生产酒精的主要方法,它是利用薯类、谷物及野生植物等含淀粉的原料,在微生物的作用下将淀粉水解为葡萄糖,再进一步发酵生成酒精。整个生产过程包括原料蒸煮、糖化剂制备、糖化、酒母制备、发酵及蒸馏等工序。 B.糖蜜原料发酵生产酒精直接利用糖蜜中的糖分,经过稀释并添加部分营养盐,借酒母的作用发酵生成酒精。 C.亚硫酸盐纸浆废液发酵生产酒精造纸原料经亚硫酸盐液蒸煮后,废液中含有六碳糖,这部分糖在酵母作用下可以发酵生成酒精,主要是工业酒精。 (2)化学合成法生产酒精是利用炼焦炭、裂解石油的废气为原料,经化学合成反应而制成酒精。生产方法又可分为间接水合法和直接水合法两种,目前工业上普遍采用后者。 A.间接水合法又称硫酸水合法,它的生产过程是将乙烯与硫酸经加成作用生成硫酸氢乙脂,再进行水解,生成乙醇和硫酸。此法的缺点是对设备腐蚀严

乙醇课标解读

《乙醇》课标解读 (一)目标分解 第一步:分解内容标准和学业水平,确定关键词。 《内容标准》:知道乙醇的组成和主要性质,认识其在日常生活中的应用。 《学业水平》:知道乙醇的分子结构;了解乙醇的化学性质(可燃性、与金属钠反应、催化氧化等)及主要用途。 第二步:分析中心词,构建概念图(分析图) 1、依教材文本构建概念图、确定教学重点(教材与课标的一致性分析)。 针对乙醇的性质教材中描述了乙醇的物理性质、乙醇的分子结构和化学性质,其中化学性质描述了可燃性、与金属钠反应和催化氧化。而且化学性质是本节教学的重点。 2、依据学情确定教学难点(认知的基础、关键点、障碍点、发展点分析)。 乙醇是日常生活中常见的有机物,在初中化学中学生已经接触过乙醇,对乙醇的分子式、存在和应用有了一定的了解,在必修1中已经学过钠和水的反应,但对催化氧化来说为第一次接触,在理解上有一定的难度,因此把它确定为本节教学的难点。 乙醇性质 物理 性质 化学 性质 可燃性 与金属钠反应 催化氧化重点、难点分子结构 用途

第三步:根据概念图,分解行为动词 第四步:根据概念图,确定行为条件 概念体系 确定行为条件 乙醇 性质 化学 性质 可燃性 与金属钠反应 催化氧化 物理性质 说出 概念体系 适用的行为动词 学生的经验

第五步:根据概念图,确定行为程度 概念体系 行为动词 行为程度 课标分解总表

(二)目标陈述 1、观察乙醇样品,观察颜色、状态,并闻其气味。做乙醇与水,乙醇与苯的溶解实验,总结出乙醇的溶解性。能准确、完整的说出乙醇的物理性质。 2、学生会动手拆插球棍模型,对照模型,能够准确书写乙醇的分子式、结构式、结构简式。会从结构预测乙醇的化学性质。 3、通过观察教师演示实验,能说出乙醇燃烧现象,乙醇与钠反应现象,乙醇催化氧化现象,并能根据现象判断生成物,且用方程式准确表示反应,并会分析断键位置,提高分析根据有机物结构分析有机物性质的能力。 (三)评价设计 1.比较乙烷和乙醇的结构,下列说法错误的是 A两个碳原子投以单键相连 B分子中都含有6个相同的氢分子 C乙基与一个氢原子相连就是乙烷分子 D乙基与一个羟基相连就是乙醇分子 2.能证明乙醇分子中含有一个羟基的事实是() A.乙醇完全燃烧生成水 B.0.1mol乙醇与足量金属钠反应生成0.05molH 2 C.乙醇能与水以任意比例互溶 D.乙醇容易挥发 3.(1)乙醇的分子式是,结构式是,结构简式是。乙醇从结构上可看成是基和基相连而构成的化合物。乙醇的化学性质主要由基决定。 (2) (1)与金属钠发生反应时,键断裂。 (2)催化氧化为醛时,键断裂。 4.在焊接铜漆包线的线头时,常先把线头放在火上烧一下,以除去漆层,并立即在酒精中蘸一下,再焊接。为什么要用酒精处理后再焊接?试用化学方程式来说明。 (四)教学流程 [创设情景]→[提出问题]→[实验探究]→[交流讨论]→[总结归纳]→[评价反馈]。 附:教学设计 第一课时乙醇 一、教学设计说明 《专题3 重要的有机化合物》是新课标高中化学必修2模块中的有机化学部分,本节在整个第三章中的地位非常突出,是从生活中的营养物质切入具体的

外标法测定乙醇含量(精)

外标法测定乙醇含量 一、实验目的 1.熟悉气相色谱仪的操作步骤 2.学习外标法定量的基本原理和测定方法 二、基本原理 用欲测组分的纯物质加稀释剂(对液体试样用溶剂稀释,气体试样用载气或空气稀释)配制成不同质量分数的标准溶液,取固定量标准溶液进样分析,从所得色谱图上测得相应信号(峰面积或峰高),然后绘制响应信号(纵坐标)对质量分数(横坐标)标准曲线。分析时,取和绘制的标准曲线时同样量的试样(固定量进样),测得该试样的响应信号,由标准曲线即可查出其质量分数。 本实验以未知含量的乙醇样品为待测物,利用外标法,测定样品中乙醇的质量分数。 三、实验仪器与试剂 1.仪器: GC7700 气相色谱仪、TCD检测器 2)微量进样器10μl 3)色谱柱试剂: 2.药品乙醇(分析纯),去离子水载气:高纯氮 四、实验步骤 1.标准溶液的配制: 配制标准系列(50–500ppb) 2.GC7700(TCD)的操作步骤: (1)打开载气总阀门,至0.4 MPa,保持半小时。 (2)打开设备电源,TCD设为“开”,设置各路温度参数,TCD电流为“0”。 3)开启T2000工作站,观测设备输出信号。 (3)15分钟后,气路稳定,确定TCD温度高于100o (4)C并初步稳定,根据分析条件设TCD电流。 (5)观测 TCD基线,调至可视范围,基本稳定后,调零(0-5mv). 6)进样分析,如出倒峰,则可通过修改TCD极性校正。 (6)进样结束后,进行降温设置,或调用关闭设置,关闭TCD电流,各温度设置降到80oC 以下,关电源,关载气。 3.标准曲线的绘制: 用微量进样器向色谱柱中进1号、2号、3号、4号、5号标准溶液各1μl,得到各标准溶液的色谱图,进行数据处理,绘制出标准曲线。 4.未知样的测定: 用微量进样器吸取与标准溶液相同体积的待测样,进样,得到未知样的色谱图,套用标准曲线,从标准曲线上查得其含量。

2014年全国卷1理综化学试题和答案

2014年高考全国1卷理综化学试题 可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 F 19 Al 27 P 31 S 32 Ca 40 Fe 56 Cu 64 Br 80 Ag 108 一、选择题(每小题6分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的) 7.下列化合物中同分异构体数目最少的是( ) A.戊烷 B. 戊醇 C. 戊烯 D. 乙酸乙酯 8. 9.2 2 2 2 H2O2 + I?→H2O + IO?慢; H2O2 + IO?→H2O + O2 + I?快;下列有关该反应的说法正确的是( ) A.反应的速率与 I?的浓度有关 B. IO?也是该反应的催化剂 C. 反应活化能等于 98 kJ·mol?1 D. (H2O2)= (H2O)= (O2) 10.W、X、Y、Z 均是短周期元素,X、Y 处于同一周期,X、Z 的最低价离子分别为 X2?和Z-,Y+和 Z-离子具有相 同的电子层结构。下列说法正确的是( ) A.原子最外层电子数:X>Y>Z B. 单质沸点:X>Y>Z C. 离子半径:X2?>Y+>Z- D. 原子序数:X>Y>Z 11.溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是( ) A.溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60℃时溴酸银的K sp 约等于6×10-4 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯 12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( ) A.洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B.酸式滴定管装标准液前,必须先用该溶液润洗 C.酸碱滴定实验中,用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差 D.用容量瓶配溶液时,若加水超过刻度线,立即用滴定管吸出多余液体。 13. 利用右图所示装置进行下列实验,能得出相应实验结论的是( ) 浓硫酸具有脱水性、氧化性 与可溶性钡盐均可以生

基于单片机酒精浓度检测仪的开题报告概诉

毕业设计 开题报告 文献综述 专业:电子信息工程 姓名: 学号: 课题名称:基于单片机酒精浓度测试仪指导教师:

1、选题的背景与意义 随着我国的改革开放以来,我国的经济水平便不断地提高,人们的生活水平也就随之变好了,人们的出行也越来越方便,从之前的走路到有自行车在到现在的私家车。现在的人们生活上也就更多样化了,比如人多聚会酒水肯定不能少的;每个人都是开着自己的轿车出去聚会的;所以问题也就来了便有了这么多的交通事故是由于酒后驾车造成的,从而造成不少的意外死亡。 交通事故已经成为了危害人们生命的最大隐患。全世界每年都有好多的人死于车祸。引起交通事故的基本因素有人、车、路、环境与管理等,其中驾驶员本身因素占70%。而酒后驾车是驾驶员驾驶事故重要因素之一。世界各国统计,30%~50%的交通事故由饮酒后驾车所至。我国交通部门报道,酒后驾车的交通事故率比平常人高出至少5~6倍。饮酒可致驾驶员视觉功能、触觉敏感度、判断能力、注意力等下降,从而致交通事故的发生。目前,我国对于酒后驾车行为的监控主要采取出动警力,定期抽查的方式。但由于人员有限等原因,管理仍存在一定的难度。交管部门对此也非常苦恼。由于酒后驾车的危害,交管部门加大处罚力度。现在好多人因为他们上班的主要的交通工具就是汽车,所以更应该避免在回来的路上由于在酒桌上喝酒后驾车。酒后驾车造成的交通事故对国家、他人、自己产生了难以估计的后果。为了减少这种现

象的出现,世界各国都在想办法来解决这个问题。 目前全世界大多数的国家都是采用呼气式的酒精测试仪来对驾驶者进行现场检测的,这样可以知道被测者体内酒精的含量多少,从而可以保证驾驶者是否可以正常开车,来保证驾驶者的人身与财产安全。所以这个酒精测试仪是有着不可替代的作用的,它的发展前景和意义也是很大的。有了这个酒精浓度测试仪的使用,不仅可以方便交警查醉驾,还可以对驾驶者在一定程度上存在威慑性,从而来减少由于醉驾引起的交通事故,最终达到驾驶者安全行驶,使得汽车在方便之余还可以带来更多的安全保障。 该课题的设计经大量的验证,基于单片机的酒精浓度检测仪检测的结果比传统的机械检测仪或酒精计更加的灵敏,精度也高,准确方便,可靠性好,扩展简单,控制功能强大。对超出的阀值进行声光报警,直观准确。 二课题研究的基本内容与拟解决的主要问题 1 了解单片机酒精测试仪的基本机构和工作原理 2选用单片机AT89S51本设计的核心元件,设计合理的电路来实现所需要的功能。 3 选择好合适的酒精传感器 4 选择合理的LED显示酒精浓度等测试的数值 5 完成软件和硬件各部分,连接调试电路,模拟实现酒精浓度测试仪功能 实施方案(传感器的选择) 系统的主要是酒精的检测,所以传感器要选择合适的。FSS-A80型电

纤维质生物乙醇生产预处理及分析方法

第26卷,总第149期2008年5月,第3期《节能技术》 E NERGY C ONSERVATI ON TECH NO LOGY V ol 126,Sum 1N o 1149 May 12008,N o 13   纤维质生物乙醇生产预处理及分析方法 颜进华 (广东轻工职业技术学院,广东 广州 510641) 摘 要:生物乙醇取代石油燃料的比例增加,生物乙醇的原料也转向更为安全的纤维天然资 源。本文综述了草本与木本植物资源作为生物燃料的预处理方法,并简要列举了木素化学结构的分析方法和糖类的分析方法。总体上说,草本植物由于木素含量相对较低及灰分含量较高,应与木本植物的分析方法有所不同。 关键词:生物质;预处理;分析方法中图分类号:T Q51712 文献标识码:A 文章编号:1002-6339(2008)03-0228-04 Bio -fuel Fibrous R esource Analysis Method R evie w Y AN Jin -hua (C ollege of G uangdong Light Industry T echnology ,G uangzhou 510641,China ) Abstract :Fibrous res ource is known as the main biomass for bio -fuel research 1The paper introduced several pretreatment methods for biomass ,typically for lignin extraction is olation 1Analysis methods for lignin chemical structures were briefly reviewed 1G enerally ,it is believed that herbaceous biomass should be treated differently with w oody sam ples 1 K ey w ords :biomass ;pretreatment ;analysis method 收稿日期 2008-04-16 修订稿日期 2008-04-22作者简介:颜进华(1970~),女,博士,副教授,研究可再生能源、 清洁生产等。 0 前 言 能源是每一个国家关心的大事,由于石油供应量有限,人们转向其它能源的开发,如太阳能、核能、氢能及生物能。生物能由于清洁、可再生、减少环境温室效应而得到特别重视,很多国家都制定了相应的政策,逐渐提高生物燃料的使用比例。如欧盟要求所有成员国在2010年以前使生物燃料在运输燃料中占5175%;日本已经批准使用含有少量乙醇的混合汽油,为实施将来用生物燃料替代20%的石油需求的长期目标做准备;加拿大将在2010年以前使45%的全国所消费的汽油含有10%的乙醇燃料;泰国打算从明年开始使其汽油中乙醇的含量达到 10%,非洲的许多国家正在努力增加生物燃料的生 产和使用量〔1〕 。 我国是一个生物燃料生产的大国,仅在巴西和美国之后,位于世界第三位。但是我国的生物燃料的生产主要是以粮食如玉米等作为原料,用传统的发酵方法进行。生物燃料粮食的过高消耗量已引起国家相关部门的重视,乙醇生产不能争夺“口粮”已形成定论。于是研究者们把目光转向了植物纤维。 植物纤维有草本和木本之分,草本植物如麦杆、高梁杆、玉米杆、稻草、甘蔗、荻、以及其它反刍动物的草饲料等。木本植物有阔叶木与针叶木,前者如杨木、桦木、枫木、桉木、榆树等,后者主要是松树、杉树和柏树。无论草本还是木本植物,主要组成都是纤维素、半纤维素及木素。纤维素和半纤维素是碳水化合物,木素是芳香族化合物。另外还有少量的其它组分如树脂、脂肪、果胶、淀粉、以及矿物质等。对于生物燃料生产,原料主要与其中的碳水化合物 ? 822?

直接水合法制备乙醇资料

化工设计:5×104t/a合成乙醇工艺设计 班级:化学一班 组长: 分工: 流程设计及厂址选择:马瑞雪2013437033 陈斯2013437031 物料衡算及能量衡算:李梦莹2013437025 孙岩2013437029 陈丹丹2013437039 韩爱英2013437041 贾玉婷2013437043 PID图,PFD图设计:邱雨涵2013437035 陈冠友2013437023 刘冠豪2013437045 张琳2013437037

5×104t/a 合成乙醇工艺设计 1.工艺方案的选择 乙醇是重要的有机溶剂,又是医药、染料、涂料、香料、合成橡胶、洗涤剂等有机产品的基本原料或中间体。在化学工业中主要用于制造乙醚,乙醛,醋酸,乙二醇醚、乙胺等。 本实验采取乙烯气相直接水合法来合成乙醇。 乙烯气相直接水合法制取乙醇的工艺流程叙述如下。实验分为合成、精制和脱水三部分。 反应器的操作条件:反应温度325℃,反应压力6.9MPa,催化剂是磷酸-硅藻土催化剂。转化率4%~5%,选择性95%~97%。因反应液中含有磷酸,所以在工艺流程中设臵一个洗涤塔(又称中和塔)用碱水溶液或含碱稀乙醇溶液中和。这一工序一定要放在换热器后,因高温易使磷酸因高温易使磷酸盐在换热器表面结垢,甚至会堵塞管道。含乙醇10%~15%的粗乙醇水溶液,分别由洗涤塔和分离塔底进入乙醇精制部分。 精制部分的工序有:a.萃取分离出乙醚和乙醛,萃取剂为水(可增大乙醚和乙醛与乙醇的相对挥发 度),两塔串联,第二萃取塔塔顶出乙醚、乙醛和水(萃取率达90%以上),经冷却冷凝分出油相(有机相)和水相,有机相中主要为乙醚,返回反应器,水相经蒸馏,塔顶得乙醛-乙醚共沸物,另行处理,塔釜为含乙醚的水,返回反应系统;b.乙醇的提浓和精制。由萃取塔来的乙醇水溶液含少量乙醛,在精馏时加氢氧化钠溶液,可除去乙醛(碱能催化乙醛发生缩合反应,生成高沸点缩醛)。精馏塔顶部出料乙醇中仍含有少量轻组分,返回萃取部分。由塔上部引出乙醇流股,即为成品乙醇(95%),乙醛含量小于20~40 ppm 。 2.流程方块图 3. 厂址选择 厂址选择在山东省东营垦利双河镇集贤村,占地200亩。 产品生产需要较多的电,产品面向全国,重点是中东部各省,需要良好的交通设施,以方便产品和原料的买入。所以,东营垦利网,交通网四面发达,且拥 乙烯、水进料 水合反应器 未反应乙烯分离 乙醚乙醇分离 乙醇精馏

乙烯水合制乙醇

三、乙烯水合制乙醇 乙醇早期由含淀粉类物质(大米、玉米、高粱、薯类)发酵得到。生产1 t酒精,约需消耗3~4 t粮食。自1930年在美国最先实现由乙烯间接水合法(又称硫酸水合法)制乙醇的工业生产以来,又开发成功乙烯直接水合法制乙醇工艺。现在,世界上主要采用直接水合法生产乙醇。 1.生产方法评述 (1)硫酸水合法生产工艺分二步进行,第一步是乙烯与硫酸反应生成烷基硫酸酯: CH2=CH2+H2SO4→←CH3CH2SO4H CH3CH2SO4H+CH2=CH2→←(CH3CH2)2SO4 反应的工艺条件为:硫酸浓度94%~98%,反应温度60~90℃,压力1.7~3.5MPa。 第二步是烷基硫酸酯水解生成乙醇:

CH3CH2SO4H+H2O CH3CH2OH+H2SO4 (CH3CH2)2SO4+2H2O2CH3CH2OH+H2SO4 水解用通直接蒸气加热实现,同时蒸出醇,但硫酸浓度几乎被稀释至原来的一半,即50%左右。 因此,处理生成的大量稀硫酸就成为该工艺的一大难题,把硫酸浓缩至70%~75%是比较容易的,再提浓时有SO3烟雾产生,而且提纯的浓度愈高,SO3烟雾愈多。为此需要采用特殊的蒸发器进行真空蒸发,费用大、污染严重。到目前为止还没有找到既经济又不产生污染的好方法。此外,硫酸水合法由于副反应多,故原料消耗高,生产成本比直接水合法高20%。 (2)直接水合法有气相法和液相法两种,但已工业化的仅气相法一种。 反应的工艺条件为:反应温度250℃左右,压力7.0MPa,H2O/C2H4(摩尔比)为0.6∶1,以磷酸硅

藻土为催化剂。在此工艺条件下,乙烯的单程转化率 在5%左右,选择性94%~95%,该工艺的优点是不存在 治理大量废酸问题,环境污染也比硫酸水合法小得多。缺点是转化率低,绝大多数乙烯需循环使用。 2.气相直接水合法工艺原理 (1)化学反应主反应为: CH2=CH2+H2O→CH3CH2OH △H=-40 kJ/mol 副反应主要有生成二乙醚和乙醛的反应: CH2=CH2+HC3CH2OH→C2H5 OC2H5 CH3CH2OH====CH3CHO+H 2 此外,还有乙烯齐聚生成C8以下异构烷的反应,乙烯脱氢缩合生成焦的反应等,实验研究表明,转化的乙烯 消耗于生成各种产物的分配比例大致为: 乙醇 94.5%(w) 乙醛 2%(w)

气相色谱法测定乙醇中少量杂质的含量

气相色谱法测定乙醇中少量杂质的含量(外标法) 一、目的要求 1.学习固定液的涂渍,色谱柱的装填和老化处理方法。 2.学习色谱柱的柱效测定方法。 3.学习外标法定量的基本原理利剑定试样中杂质含量的方法。 4.了解氢火焰检测器的基本原理。 二、测定意义 最好的工业乙醇也只有99.9%的含量(还有千分之一的杂质),而工业乙醇中含有少量工业甲醇或工业甲醇中含有少量工业乙醇是很正常的事。因为甲醇沸点是64.7度,乙醇是78度,相差13度是不可能100%完全分离的。食用乙醇需要严格限制甲醇量,所以非常有必要测定乙醇中杂质的含量。 二、方法原理 色谱柱的柱效能是色谱柱的一项重要指标。在一定色谱条件下,色谱柱的柱效可以用理论塔板数或理论塔板高度来衡量,在实际工作中使用有效塔板数n有效及有效塔板高度H有效来表示更为准确,更能真实地反映色谱住分离的好坏,它们的计算公式为: t R':调整保留时间;y1/2:半高宽;y:峰底宽;L:柱长;t M:死时间。 外标法定量是用组分i的纯物质配制成已知浓度的标准样,在相同的操作条件下,分析标准样和未知样,根据组分量于相应峰面积或峰高呈线性关系,则在标准样与未知样进样量相等时,由下式计算组分的含量: 式中:C is:标准样中组分i的含量;c i:样品中组分i的含量;A is:标样中组分i的峰面积;A i:样品中组分i的峰面积。

四、仪器与试剂 1.GC4001气相色谱仪;2.A4800色谱数据工作站;3.真空泵;4.漏斗;5.不锈钢色谱柱2m x 3mm;6.氢气、空气、氮气高压钢瓶;7.皂膜流量计;8.微量注射器,1μL ,100μL ;9.固定液:邻苯二甲酸二壬酯(DNP),色谱纯;10.担体:6201红色硅藻土,60~80目;11.乙醚,盐酸,氢氧化钠,苯,甲苯.乙醚,甲醇;12.甲烷气袋。五、实验内容与步骤 1.实验条件 色谱柱,DNP:6201担体(15:100),60-80目。氮气流量5mL/min;空气30 mL/min;氢气30mL/min。 检测器:氢火焰离子化检测器。柱温,110℃;气化室温度150℃;检测室温度110℃。 2.色谱拄的装填与老化 (1) 称取60g 60-80目6201红色硅藻土担体,置于400 mL烧杯中在105℃烘箱内干燥4-6h。 (2) 称取固定液邻苯二甲酸二壬酯7.5g于150mL蒸发皿中,加入适量乙醚溶解(乙醚的加入量应能浸没担体并保持有3-5mm的液层),然后加入50g 6201担体,晃匀,置于通风厨内使乙醚自然挥发,待乙醚挥发完毕,移至红外线干燥箱内烘干20~30min即可装填。 (3)取一根长2m,内径3mm不锈钢色谱柱,用50 mL 1mol?L-1盐酸溶液浸泡5~6min,用水抽洗至中性,再用50mL 1mol?L-1氢氧化钠溶液浸泡抽洗,再用水抽洗至中性,烘干备用。采用真空泵抽气填人固定相,填满后用玻璃纤维塞紧柱两端。 (4)色谱柱的老化:把填好的色谱柱与色谱仪进样口接好,出气口直 通大气,开启载气,流量为5-10 mL/min,检查至气路连接处不漏气,打开色谱仪电源,调节柱温150℃,老化处理8h。 3.色谱柱的柱效测定 根据实验条件,将色谱仪按仪器操作规程调至待测状态,当仪器上电路和气路系统达到平衡,记录图上基线平直时,即可进样。吸取1μL 1g/L的苯和甲苯溶液进样,得苯和甲苯的色谱图,并重复两次。用100μL进样器抽取50μL甲烷进样,得死时间t M。 4.乙醇中乙醚含量的测定 取无水乙醇五份,每份5mL,分别加入纯乙醚60μL,120μL,180μL,240μL,300μL配得标准溶液5瓶,从每瓶中吸取0.1μL注入色谱仪得各标准溶液色谱图,取含杂质的乙醇试样5μL,于相同条件下进行分析,得色谱图。 5.实验完毕,用乙醚清洗1μL注射器,退出色谱工作站,关闭H2和空气钢瓶,关闭氢火焰离子化检测器及色谱仪开关,待柱箱温度降至室温后关闭载气。 六、数据记录与处理 1.打印下各色谱图,计算柱效。 2.绘制乙醚的标准曲线。 3.利用A4800色谱数据工作站采用外标法求样品中各组分含量。

实验三 无水乙醇的制备

实验三无水乙醇的制备 预习要求: 1.阅读教材P97-99,实验步骤在98页(用分子筛制备无水乙醇);2.阅读教材P37-41,蒸馏和沸点的测定。 一、实验目的 1.学会用分子筛制取无水乙醇的原理和方法; 2.巩固蒸馏操作。 二、实验原理 分子筛具有高度选择性吸附性能,是由于其结构形成许多与外部相通的均一微孔,凡是比此孔径小的分子可以进入孔道中,而较大分子则留在孔外,借此以筛分各种大小不同的混合物。3A型分子筛只吸附水等分子,水由于水化而被牢牢地吸附在分子筛中,不吸附乙醇,故能制取无水乙醇。 %的乙醇mL 五、仪器装置 制备装置蒸馏装置

六、实验步骤和现象 实验步骤现象和数据记录 1. 测样品酒精度; 2. 在色谱柱中装入1/3柱高的3A型分子筛,从色谱柱上端加入%的乙醇(使乙醇液面高度略低于分子筛),装上氯化钙干燥管; 3. 静置1h; 4. 将色谱柱中乙醇全部放入干燥的蒸馏烧瓶中,水浴蒸馏,收集馏分,测量馏分体积; 5. 测馏分酒精度。样品酒精度为% 加入%乙醇mL 馏分为mL 外观:无色透明液体馏分酒精度为% 七、产品和产率 原料酒精度: 馏分酒精度: 回收率: 产品外观:无色透明液体 八、讨论 1. 实验室制备无水乙醇的方法有哪些? 答:氧化钙法、分子筛法或阳离子交换树脂脱水法。 2. 为什么本实验所用仪器均需彻底干燥?蒸馏时尾接管为什么要装上氯化钙干燥管? 答:因为无水乙醇具有很强的吸水性,所以在操作过程中必须防止水蒸气进入仪器,所用仪器必须事先干燥。为了防止水分进入蒸馏体系,应在尾接管上装上氯化钙干燥管。 3. 如何检验乙醇中是否含水? 答:检验乙醇中是否含有水分,常用的方法有下列两种:⑴取一支干燥洁净的试管,加入制得的无水乙醇2mL,随即加入少量的无水硫酸铜粉末,如果乙醇含有水分则无水硫酸铜变成蓝色硫酸铜。⑵取一支干燥洁净的试管,加入制得的无水乙醇2mL,随即加入几粒干燥的高锰酸钾,若乙醇中含有水分,则呈紫红色溶液。 4. 如果液体具有恒定的沸点,那么能否认为它是单纯物质? 答:不能。因为共沸混合物也具有恒定的沸点。

2014年全国Ⅰ卷(化学)含答案

绝密★启用前 2014年普通高等学校招生全国统一考试 理科综合·化学(全国Ⅰ卷) 注意事项: 1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。 3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量:H-1C-12N-14O-16F-19Al-27P-31 S-32Ca-40Fe-56Cu-64Br-80Ag-108 第Ⅰ卷(选择题共42分) 一、选择题:本题共7小题,每小题6分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。 7. 下列化合物中同分异构体数目最少的是【A】 A. 戊烷 B. 戊醇 C. 戊烯 D. 乙酸乙酯 9. 已知分解1 mol H2O2放出热量98 kJ。在含少量I-的溶液中,H2O2分解的机理为 H2O2+I-―→ H2O+IO-慢H2O2+IO-―→ H2O+O2+I-快 下列有关该反应的说法正确的是【A】 A. 反应速率与I-浓度有关 B. IO-也是该反应的催化剂 C. 反应活化能等于98 kJ·mol-1 D. v(H2O2)=v(H2O)=v(O2) 10. X、Y、Z均为短周期元素,X、Y处于同一周期,X、Z的最低价离子分别为X2-和Z-,

Y+和Z-具有相同的电子层结构。下列说法正确的是【D】 A. 原子最外层电子数:X>Y>Z B. 单质沸点:X>Y>Z C. 离子半径:X2->Y+>Z- D. 原子序数:X>Y>Z 11. 溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是【A】 A. 溴酸银的溶解是放热过程 B. 温度升高时溴酸银溶解速度加快 C. 60 ℃时溴酸银的K sp约等于6×10-4 D. 若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯 12. 下列有关仪器使用方法或实验操作正确的是【B】 A. 洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B. 酸式滴定管装标准溶液前,必须先用该溶液润洗 C. 酸碱滴定实验中,用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差 D. 用容量瓶配溶液时,若加水超过刻度线,立即用滴管吸出多余液体

阿司匹林含量测定方法综述资料

阿司匹林原料和制剂在体内及体外含量测定方法 蓝星宇药学1101 31104026 摘要阿司匹林,又名:2-(乙酰氧基)苯甲酸或乙酰水杨酸,是一种历史悠久,应用最早,最广和最普通的解热阵痛药。诞生于1899年3月6日。用于治感冒、发热、头痛、牙痛、关节痛、风湿病,还能抑制血小板聚集,用于预防和治疗缺血性、心绞痛、心肺梗塞、脑血栓形成,也可提高植物的出芽率,应用于血管形成术及旁路移植术也有效。中国药典(2010版)中阿司匹林原料药及其制剂的含量测定采用酸、碱滴定法,而近几十年来,随着色谱技术、光谱技术、电泳技术等的飞快发展,阿司匹林的含量测定方法有了突破与发展。该文主要分析阿司匹林原料及以阿司匹林为主药的多种制剂在体内和体外的含量测定方法 关键词阿司匹林含量测定制剂 正文 1.阿司匹林原料药在体内含量测定方法 反相高效液相色谱法 ①色谱条件:填充剂十八烷基硅烷键合硅胶(5um);色谱柱4.6mm×150mm;流动相甲醇-水-正丁醇-磷酸(300:200:10:0.05);检测波长237nm;柱温:室温。 ②对照品溶液制备:精密称取阿司匹林对照品适量,加甲醇溶解并制成浓度分别为0.5mg/ml ③样品处理: 取血清样品0.1ml,置于1.5ml具塞离心管中,加入50ul高氯酸(30%),再加不同浓度的阿司匹林及内标溶液适量,使浓度均为10ug/ml.涡旋振荡2min,于10000r/min离心5min。 ④测定方法: 取上清液20μl进样,用峰面积计算浓度C X。 ⑥计算公式: C X=(C R×A X)/A R

(C R为对照品溶液的浓度(ug/ml);A X和A R分别为样品溶液与对照品溶液中阿司匹林的峰面积) 2.阿司匹林原料药在体外含量测定方法 1)直接滴定法 直接滴定法即将阿司匹林溶于中性乙醇、甲醇或丙酮中,以酚酞、酚红或酚硫酞为指示剂,用氢氧化钠滴定液直接滴定。 ①阿司匹林含量测定的反应原理: ②测定方法: 取本品约0.4g,精密称定,加中性乙醇(对酚酞指示剂显中性)20ml溶解后,加酚酞指示剂3滴,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于18.02mg的C9H8O4。 ③计算公式: NaOH滴定度T=0.1×180.16×(1/1)=18.02(mg/ml) F=M(实际)/M(规定) 含量(%)=(V×T×F)/W×100% (V为滴定液体积(ml); T为氢氧化钠的滴定度,W为供试品称样量(g);F为滴定液浓度校正因子(F=滴定液实际浓度/滴定液规定浓度)) 2)水解后剩余量滴定法 利用阿司匹林酯结构在碱性溶液中易于水解的特性,加入定量过量的氢氧化钠滴定液,加热使酯键水解后,再用硫酸滴定液回滴定剩余的氢氧化钠滴定液。 ①反应原理:

实验二 气相色谱法测定乙醇含量

标准曲线 024******* 0.2 0.4 0.6 w% A 实验二 气相色谱法测定乙醇含量 ————外标法定量 一、 实验目的 1、熟悉气相色谱仪的操作步骤 2、学习外标法定量的基本原理和测定方法 二、基本原理 所谓的外标法就是应用欲测组分的纯物质来制作标准曲线。 用欲测组分的纯物质加稀释剂(对液体试样用溶剂稀释,气体试样用载气或空气稀释)配制成不同质量分数的标准溶液,取固定量标准溶液进样分析,从所得色谱图上测得相应信号(峰面积或峰高),然后绘制响应信号(纵坐标)对质量分数(横坐标)标准曲线。分析时,取和绘制的 标准曲线时同样量的试样(固定量进样),测得该试样的响应信号,由标准曲线即可查出其质量分数。 用外标法进行定量具有不使用校正因子,操作简单,计算方便等优点,但是这种方法结果的准确度主要取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性。 本实验以未知含量的乙醇样品为待测物,利用外标法,测定样品中乙醇的质量分数。 三、实验仪器与试剂 仪器: 1)GC7700 气相色谱仪、TCD 检测器 2)微量进样器 10μl 3)色谱柱 试剂: 乙醇(分析纯), 去离子水 载气:高纯氮 四、实验步骤 1.标准溶液的配制: 在实验课前配好1号、2号、3号、4号、5号标准溶液(50–500ppb ) 2.GC7700(TCD )的操作步骤: 1)打开载气总阀门,至0.4 MPa ,保持半小时。

2)打开设备电源,TCD设为“开”,设置各路温度参数,TCD电流为“0”。 3)开启T2000工作站,观测设备输出信号。 4)15分钟后,气路稳定,确定TCD温度高于100o C并初步稳定,根据分析条件设TCD电流。 5)观测 TCD基线,调至可视范围,基本稳定后,调零(0-5mv). 6)进样分析,如出倒峰,则可通过修改TCD极性校正。 7)进样结束后,进行降温设置,或调用关闭设置,关闭TCD电流,各温度设置降到80o C 以下,关电源,关载气。 3.标准曲线的绘制: 用微量进样器向色谱柱中进1号、2号、3号、4号、5号标准溶液各1μl,得到各标准溶液的色谱图,进行数据处理,绘制出标准曲线。 4.未知样的测定: 用微量进样器吸取与标准溶液相同体积的待测样,进样,得到未知样的色谱图,套用标准曲线,从标准曲线上查得其含量。 5.注意事项: (1) 开机时必须先通载气,再开色谱仪(升温);关机时,先关色谱仪(降温),后关载气! (2) 进样技术 (i)进样时要求注射器垂直于进样口,左手扶着针头以防弯曲,右手拿注射器,食指卡在注射器芯和管的交界处,这样就可以避免当进针到气路中由于载气压力较高把芯顶出,影响进样; (ii)注射器取样时,应先用被测试液洗涤5–6次,然后缓慢抽取一定量试液。若仍有空气带入注射器内,可将针头朝上,轻轻敲注射器管,待空气排尽后,再排除多余试液即可,用滤纸擦净针头; (iii)进样时要求操作稳当、连贯、迅速,进针位置、进针速度、针尖停留和推出速度都会影响进样重现性,一般要求进样相对误差为2–5%; (iV)要注意经常更换进样器上的硅橡胶密封垫片,该垫片经10–20次穿刺进样后,气密性降低,容易漏气。 五、实验数据及处理 1. 记录色谱条件(包括:进样器温度、柱温、检测器温度、桥电流、进样量等) 2.记录各标准样品中乙醇含量 3.绘制标准曲线 4.求得未知样含量 六、思考题 1.外标法测未知样含量有何特点?

表面张力系数测定方法综述

表面张力测定方法综述 摘要:本文主要阐述了几种表面张力测定的方法 关键词:滴重法毛细管上升法环法吊片法最大气泡压力法 滴外形法 前言:表面张力,是液体表面层由于分子引力不均衡而产生的沿表面作用于任一界线上的张力。通常,由于环境不同,处于界面的分子与处于相本体内的分子所受力是不同的。在水内部的一个水分子受到周围水分子的作用力的合力为0,但在表面的一个水分子却不如此。因上层空间气相分子对它的吸引力小于内部液相分子对它的吸引力,所以该分子所受合力不等于零,其合力方向垂直指向液体内部,结果导致液体表面具有自动缩小的趋势,这种收缩力称为表面张力。下面介绍几种测定表面张力的方法 滴重法 当液体在滴重计(滴重计市售商品名屈氏粘力管)口悬挂尚未下滴时: πσ= 2r mg r:若液体润湿毛细管时为外半径,若不润湿时应使用内半径。 σ: 液体的表面张力。 m:液滴质量(一滴液体)。 g;重力加速度,当采用厘米.克.秒制时为 981cm/S2 但从实际观察可知,测量时液滴并未全部落下,有部分收缩回去,故需对上式进行校正: πσ= r f m g 2'

m ’为滴下的每滴液体质量(用分析天平称量)。 f 称为哈金斯校正因子,它是r /v 1/3的函数;v 是每滴液体的体积; 可由每滴液体的质量除液体密度得到。在上式中r 和f 是未知数,可 采用已知表面张力的液体(如蒸馏水)做实验,采用迭代法得到: 设每滴水质量为m ’,体积为v ;先用游标卡尺量出滴重计管端的外直径D ;可得半径r 0;用r 0作初值;求得r 0/ v 1/3;查哈金斯校正因子表(插值法)得f 1;用水的表面张力σ和f 1代入 12'r f m g πσ=; 求的第一次迭代结果r 1;再由r 1/ v 1/3查表得f 2 ;再代入: 22'r f m g πσ= 求得第二次迭代值r 2,同法再由r 2/ v 1/3代入查表求f 3 ,这样反复迭 代直至相邻两次迭代值的相对误差:┃(r i-1-r i )/ r i ┃≤eps (eps 表示所需精度,如1‰)这时的r 就是要求的结果,记录贴在滴重管

阿司匹林含量测定方法综述全

阿司匹林含量测定方法综述 一、阿司匹林原料药的含量测定 (1)酸碱滴定法 1、直接滴定法 2、水解后剩余滴定 3、两步滴定法 (2)仪器法 4、反相高效液相色谱法 5、薄层色谱法 6、紫外分光光度法 二、阿司匹林制剂的含量测定 1、两步滴定法 光谱法: 2、比色法 3、双波长紫外分光光度法 4、双波比值光谱法 5、同步扫描荧光光谱 6、萃取-火焰原子吸收光谱法 7、紫外分光光度法 8、分光光度法 9、荧光光度法 10、差示分光光度法 11、紫外褶合光谱法 12、近红外漫反射法 色谱法: 13、高效液相色谱法 14、反相高效液相色谱法 15、离子抑制-反相高效液相色谱法 16、气相色谱法 17、大口毛细管气相色谱法 18、胶束薄层色谱法 电泳法: 19、非水毛细管电泳法 20、反向高效毛细管电泳法 其他法: 21、动力学光度法测定痕量乙酰水杨酸 23、电极法 24、柱分配色谱-紫外分光光度法 25、阻尼最小二乘法 26、线性扫描伏安法测定阿司匹林 27、百分吸收系数法

摘要:阿司匹林是水杨酸类解热镇痛药物,临床上主要用于治疗感冒发烧、牙痛等慢性疼痛,现在的研究发现小剂量的阿司匹林也可用于预防恶性肿瘤,对多种疾病有治疗作用。阿司匹林含量的测定方法很多,有容量分析法,紫外分光光度法,HPLC法,薄层色谱法,气相色谱法等方法,现对其含量测定和鉴别方法作一综述。 关键词:阿司匹林含量测定 阿司匹林是市场上常见的水杨酸类药物,其化学式为: 理化性质: (1)本品为白色结晶或结晶性粉末;无臭或微带醋酸臭,味微酸;遇湿气即缓慢水解。 (2)本品在乙醇中易溶,在三氯甲烷或乙醚中溶解,在水或无水乙醚中微溶。(3)结构中具有羧基具有酸性。 (4)结构中有酯键,在氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液中溶解,但同时分解。 (5)苯环具有紫外吸收。 《中国药典》收载的品种有阿司匹林片、阿司匹林肠溶片、阿司匹林肠溶胶囊、阿司匹林泡腾片和阿司匹林栓,以及国家食品药品地标收载的小剂量的阿司匹林肠溶片,这些药品成分相同,作用类似,市场应用广范。临床上主要用于治疗感冒发烧,牙痛、肌肉痛及神经痛等慢性疼痛,急、慢性风湿病及类风湿病等,是风湿、类风湿关节炎治疗的常用药物。本品主要的副作用是引起幽门痉挛及刺激胃黏膜的胃肠道反应长期服用导致胃肠出血。随着科学技术的进步,各种仪器设备、新方法的应用,形成了阿司匹林鉴别和含量测定方法的各异性。阿司匹林的含量测定 一、原料药: (1)酸碱滴定法 1、直接滴定法[16]:原理:结构中具有羧基,显酸性,可用碱中和,利用中和反应测 定其含量。 ?方法:取本品0。4g,精密称定,加中性乙醇20ml,溶解,加酚酞指示液3d,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/l)滴定。每1ml滴定液相当于18.02mg 的C9H8O4。 《中国药典》(2010年版)二部采用此法。 计算公式: NaOH滴定度T=0.1×180.16×(1/1)=18.02(mg/ml) F=M(实际)/M(规定) 含量(%)=(V×T×F)/W×100% (V为滴定液体积(ml);T为氢氧化钠的滴定度,W为供试品称样量(g);F为

相关文档
最新文档