中科院上海药物研究所分析化学真题97--99

国科学院

一九九七年招收硕士学位研究生入学考试试题

试题名称:分析化学

一,选择题(22分)

1,若某矿石中铜的含量约为0.05%,则应采用下面哪种方法测定

A,碘量法B,EDTA置换滴定法C,比色法D,用铜试剂沉淀法

2,用0.10 M HCl滴定0.10 M NH3 应选用下面何种指示剂

A,甲基橙B,甲基红C,酚酞D,百里酚酞

3,某一含"OO"型螯合剂,他同Fe3+,Cu2+,Na+形成螯合物稳定性的次序是

A,Fe>Cu>Na B,Fe>Na>Cu C,Cu>Na>Fe D,Cu>Fe>Na

4,用EDTA作滴定剂滴定时,Fe3+,Cu2+,Ca2+能被准确滴定的最低pH值依次为A,Fe>Cu>CaB,Cu>Ca>Fe C,Ca>Cu>Fe D,Cu>Fe>Cu

5,用NaOH滴定某一弱酸HB(Ka=1.0*10-6),现选一指示剂,其ΔpH=0.21,要使滴定误差

小与0.1%,则HB的初始浓度应大于

A,0.12M B,0.02M C,0.06M D,0.10M

6,用10-2M EDTA 滴定10-2M Pb2+溶液,若ΔpM=±0.2,TE=0.1%,则滴定的最高pH 为

(已知Pb(OH)2的Ksp=1.2*10-15,logKPbY=18.04)

A,6.5 B,7.5 C,8.5 D,9.5

7,下列电对Fe3+/Fe2+的电位E1

0,Fe(phen)3

3+/ Fe(phen)3

2+的电位E2

0,Fe(CN)6

3-/Fe(CN)6

4-的电

位E3

0的大小顺序为

A,E1>E2>E3 B,E2>E3>E1 C,E3>E1>E2 D,E2>E1> E3

8,用碘量法测定铜合金中铜时,若有Fe3+存在,则对分析结果有什么影响

A,偏高B,偏低C,无影响D,不能确定

9,以FeSO4溶液滴定0.02000M Ce(SO4)2溶液至等当点时,它们的体积比(VFe(II)/VCe(IV)为

0.5000,FeSO4溶液的浓度为

A,0.01000M B,0.02000M C,0.03000M D,0.04000M

10,在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+混合溶液中,用EDTA法测定Fe3+,Al3+,要消除Ca2+,Mg2+的

干扰,最简单的方法是

A,沉淀分离法B,控制酸度法C,络合掩蔽法D,溶剂萃取法

11,用BaSO4重量法测定Ba2+的含量,若结果偏高,可能是

A,沉淀包含了BaCl2 B,沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发

C,沉淀中含有Fe3+等杂质D,沉淀灼烧时间过长

二,填充题(23分)

1,定量分析测定中,消除干扰的方法主要有两种,一种是,一种是

2,滴定分析通常用于滴定,即被测组份的含量一般在以上

3,为了准确测定明矾中铝的含量,以尽可能减少其系统误差,应采用作基准物质

来标EDTA.

4,若在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl-,应采用方式滴定.

5,用KMnO4法测定某样品中钙的含量,大量镁存在时,应采用方法来减少

镁的沉淀.

6,若对某样品的组成不完全清楚,应采用,以此来判断分析过程中有无系统

误差.

7,HB4O7

-的Kb为(已知H2B4O7的Ka1=1.0*10-4,Ka2=1.0*10-9).

8,NH2CH2COOH的质子条件为

9,对单色指示剂,若指示剂的用量增大,指示剂的变色点会向pH 的方向移动. 10,硼酸是一极弱的酸,但如果于溶液中加入大量的甘油,则可用NaOH准确滴定,这是

由于

11,对于极弱的酸,可采用下列方法以便准确滴定(1) ,

(2) ,(3) .

12,用蒸馏法测定铵盐中的氮,通常试样用硫酸消化,然后加,将蒸

馏出来,吸收在溶液中.

13,对某一分析方法,进行对照实验的目的是为了.

14,小体积沉淀分离法一般是在尽量小的体积和尽量大的浓度,同时有大量没有干扰作用的

存在下进行的,由于,所以得到的沉淀的含水量少且比较紧密.

三,计算题(35分)

1,在100ml pH=10.00的0.05.M EDTA溶液中,加入1g AgCl,问能溶解百分之几(KspAgCl=1.8*10-10,pH=10.00时,lo gαY(H)=0.45,logKAgY=7.32,AgCl式量:143.32)

2,已知Ag+ + e = Ag ;E0=0.80V,Ag2SO3的Ksp=1.5*10-14,计算下列半反应

Ag2SO3(s) + 2e = 2Ag + SO3

2- 的E0.

3,在含Zn2+,Ca2+浓度均为0.02000M的pH为10的氨性溶液中,加KCN掩蔽Zn2+,且以同

浓度的EDTA溶液滴定Ca2+.若终点时,NH3的浓度c1=0.10M,CN-的浓度c2=0.10M,以甲

基百里酚蓝为指示剂,pCaep=5.5,问终点误差有多大(logKZny=16.50,logKCaY=10.69,

Zn2+与CN- logβ4=16.7,Zn2+与NH3的logβ1～logβ4分别为2.37,4.81,7.31,9.46.NH3的

Kb=1.8*10-5,HCN的Ka=6.2*10-10

四,问答题(10分)

1,有一试样溶液为强酸性(H+的浓度约为2M),现要在pH=5.0测定试样溶液中的某一组分,

问应如何处理才能保证溶液的pH在5.0左右.

2,在pH=10.00的氨性溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用0.020M EDTA滴定0.020M Ca2+

溶液,终点误差高达-1.5%,在不改变现有条件的情况下,如何使滴定终点误差控制在允许

的误差范围内

五,综合题(10分)

试设计采用EDTA络合滴定法,测定Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+中的Mg2+的简要方案(组分的浓

度为2*10-2M)(请写明主要步骤,如酸度,指示剂,掩蔽剂等)

(logKFeY=25.1,logKAlY=16.3,logKCaY=10.69,logKMgY=8.70)

中国科学院

一九九八年招收硕士学位研究生入学考试试题

试题名称:分析化学

一,选择题:(15分)

1,定量化学分析中最难过滤的沉淀类型是:

A,凝乳状B,晶体C,不可溶的D,胶凝状E,同晶的

2,下面的酸中哪一种酸最强

A,HClO4 B,HF C,H3PO4 D,HCN E,HCl

3,计算0.01mol/L氯化钡溶液中的离子强度

A,0.03 B,0.04 C,0.01 D,0.025 E,0.015

4,有关碳酸盐的误差,如下哪一种叙述是不真实的

A,若用甲基橙作指示剂,误差会最大

B,若用氢氧化钠作滴定剂,误差会减少

C,所配制的氢氧化钠溶液加以保护以防止此类误差

D,若装有滴定剂的瓶子配上烧碱石棉剂的保护管,这类误差会减少

E,若装有溶液的瓶子的底部有碳酸钠,这类误差会最少

5,在实验中,与碱相比,常选择酸作为永久性参考标准.在选择某一酸作为标准溶液时,

如下各种因素中哪一种不属考虑范围

A,此酸应是高离解的

B,此酸应是挥发性的

C,此酸的盐应是可溶解的

D,此酸应是一强氧化剂

E,此酸的溶液应是稳定的

6,已知的许多化学反应中,能用作滴定过程而满足必要要求的反应不多.下面所列出的要

求中哪一种不能满足滴定的要求

A,该反应无副反应

B,该反应的平衡常数必须很大

C,该反应按一定化学方程式进行

D,该反应进行得很慢,以利于观察终点

E,应有某些仪器方法以告知分析家停止加入滴定剂

7,一溶液含0.01mol/L Ag+和0.01mol/L Ca2+,为选择性沉淀银,应加入哪一种阴离子

A,SO4

2-(Ksp(CaSO4)=4.2*10-5;Ksp(Ag2SO4)=1.2*10-5)

B,OH-(Ksp(Ca(OH)2=1.3*10-6;Ksp(AgOH)=2.6*10-8)

C,PO4

3-(Ksp(Ca3(PO4)2=1.3*10-32;Ksp(Ag3PO4)=1.8*10-18)

D,如上任何一种

E,如上均无

8,一溶液含0.10mol/LH2CO3和0.10mol/L NaHCO3,然后加入0.01mol HCl到1L 此溶液

中,所得溶液的pH值应是

A,6.37 B,6.28 C,5.84 D,4.35 E,2.10

9,草酸H2C2O4的pKa1=1.22和pKa2=4.19,它的水溶液处在哪一pH值时,HC2O4 -的浓度达

到最大值

A,1.23 B,4.19 C, 7.55 D,2.17 E,14.00

10,用1.00L 1.00mol/L氢氧化钠溶液完全中和50ml硫酸溶液,此硫酸溶液的浓度(mol/L)

是

A,2.0 B,0.1 C,1.0 D,0.2 E,10

二,填空题:(15分)

1,系统误差影响分析结果的;偶然误差影响分析结果的;在没有

误差的情况下,总体平均值就是.

2,按照有效数字规则,计算下式所得的结果

=

%100*

3000*000.1

00.52*)55.5*05032.000.20*0500.0(

3,NaNH4HPO4溶液的质子条件式是

4,六甲基四胺(CH2)6N4的pKb=8.85,它的共轭酸的化学式是;其酸式离解常数pKa= .若以(CH2)6N4与HCl构成一缓冲溶液,它的缓冲范围是pH= ,当缓

冲剂(CH2)6N4的浓度c一定时,它的缓冲容量在[(CH2)6N4]:[HCl]= 时最大. 5,于一溶液体系中,某一金属离子M2+与配位体H2Y2-反应生成配合物MY2-,但M2+,H2Y2-和

MY2-均发生副反应,其副反应系数分别是αM,αY和αMY,则此配合物的稳定常数KMY与

条件稳定常数K'MY间的关系是.

6,用Fe3+滴定Sn2+至50.00%处,溶液的电位为+0.14V;滴定至化学计量点处,溶液的电位

为+0.32V.则Fe3+/Fe2+电对的克式量电位是V;Sn4+/Sn2+电对的克式量电位是V.

7,常将各种检测仪器与色谱相连接,当分离的溶质出现在检测器中时而检测之.评估某一

检测器性能的指标是.

8,用来测定某一质子的质量及电子的质量并具有照相形式的记录能力的仪器是.

9,原子吸收光谱线宽度受外界影响,主要有变宽和变宽.

10,酸性溶液中的Li+,Na+和K+的最佳的分离方法是.

三,计算题:(共70分)

1,用一新方法测得铁矿石中的百分含量时,得到如下7个数据:66.29,66.40,66.35,66.61,

66.02,66.50和66.42,求出结果的平均值和变异系数(相对标准偏差).若Fe含量的标准

值为66.60%,问此新方法是否存在系统误差(置信度为95%). (10分)

tα,f值

f 4 5 6 7 8 9

α=0.10 2.132.021.941.901.861.83

α=0.05 2.782.572.452.362.312.26

2,欲将100ml 0.10mol/LHCl溶液的pH值从1.00增加至4.44时,需加固体醋酸钠CH3COONa

多少克(不考虑加入CH3COONa后溶液的体积变化)

Mr(CH3COONa)=82.0g/mol;pKa(CH3COOH)=4.74 (5分)

3,用0.20mol/L NaOH溶液滴定0.20mol/L HCl溶液(其中含有0.1mol/L NH4Cl).

(1)计算化学计量点处的pH值

(2)若滴定至pH=7.00,问终点时有百分之几的NH4

+被滴定及其滴定误差

(NH4

+的pKa=9.26). (10分)

4,计算在pH=10.00,[NH3]=0.10mol/L的情况下,用0.0200mol/L EDTA溶液滴定0.0200mol/L Zn2+ 溶液时,化学计量点处的pZn和pZn'值.(logKZnY=16.5;pH=10.00时,

logαY(H)=2.4;Zn(NH3)1~4

2+的logβ1～logβ2分别是2.37,4.81,7.31和9.46) (10分)

5,称取含有KI试样0.5000g,溶解于水中.用Cl2将I-氧化成IO3

-,煮沸除去过量的Cl2后,加

入过量KI并酸化,析出的I2耗去0.02082mol/L Na2S2O3溶液21.30ml.计算此试样中

KI%.(Mr(KI)=166.0g/mol) (5分)

6,重量法测定铁,将Fe(OH)3沉淀灼烧成称量形式Fe2O3的质量测得试样中铁的含量为

10.11%.若灼烧过的Fe2O3中含有3.00%的Fe3O4,求试样中铁的真实含量.

Mr(Fe)=55.85g/mol,Mr(Fe2O3)=159.69g/mol,Mr(Fe3O4)=231.54g/mol (10分)

7,将15mol氯化银沉淀置于500ml氨水中,已知平衡时,[NH3]=0.50mol/L.计算溶液中

的Ag+的浓度.

(已知:Ag+-NH3络合物的β1=103.24,β2=107.05,Ksp(AgCl)=1.8*10-10) (5分) 8,用25.00ml 苯萃取一100ml 0.1000mol/L的有机弱酸HA,取水相25.00ml,用0.02000mol/L

NaOH溶液滴定,消耗20.00ml.计算该一元弱酸在两相中的分配数KD (8分)

9,将Na2HPO4,NaH2PO4和H3PO4各1m mol溶解在10ml 水中,将此溶液注入一Na+型离子

交换柱(溶液中呈酸的H+和其它阳离子从柱上交换出Na+)上,再加入100ml 水淋洗交换柱

并收集在一烧杯中

(1)烧杯中Na+的浓度是多少

(2)溶液的pH值是多少

(H3PO4之pKa1,pKa2和pKa3分别是2.12,7.20和12.36) (7分)

中国科学院

一九九九年招收硕士学位研究生入学考试试题

试题名称:分析化学(乙)

一,选择题(共21分)

1,在有过量I-时,碘在水溶液中的存在形式主要是I3

-,亦有少量I2,而被有机溶剂萃取的

是I2,则分配比D可表示成( ).(O表示有机相,W表示水相)

A,D = [I2]O / [I2]W B,D = {[I3

-]W + [I2]W} / [I2]O

C,D = [I2]W / [I2]O D,D = [I2]O / {[I3

-]W + [I2]W}

2,在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定

其中的M,若TE≤0.1%, pM=±0.2,则要求( ).

A,logKMY-logKNY ≥ 6 B,K'MY Ca3(PO4)2;利用氧化还原反应使弱酸转变为强酸,如H2SO3-->H2SO4;在某些酸

性比水更弱的非水介质中滴定

12,浓碱NaOH,NH3

13,检验是否存在系统误差

14,盐类,离子的水合程度低

三,计算题

1,11.7%

2,0.392V

3,0.048%

四,问答题

1,HAc的pKa=4.74,采用HAc-NaAc缓冲溶液.向强酸性溶液中加入4M的NaAc. 2,在溶液中加入少量的MgY

五,综合题

NH4F络合掩蔽Fe3+,Al3+;EDTA滴定Ca2+,Mg2+总量.Ca2+ --> CaC2O4↓,分离单独滴定.

中国科学院一九九八年分析化学考研试题参考答案

一,选择题

AAA DBBDE

二,填空题

1,准确度,精密度,真实值

3,[NH3]+[OH-]+[PO4

3-]=[H+]+[H2PO4

-]+2[H3PO4]

4,(CH2)6N4

+,5.15,4.15-6.15,2:1

5,lgK'MY = lgKMY - lgαM - lgαY + lgαMY

6,0.68,0.14

7,桑德尔指数(灵敏度)

8,

9,多普勒,洛伦兹

10,离子交换柱

三,计算题

1,有

2,1.23g

3,5.28,0.54%,0.27%

4,10.8,5.31

5,2.45%

6,10.12%

7,8*10-8(要判断是否全溶)

8,21

9,0.0545mol/L,9.65

中国科学院一九九九年分析化学考研试题参考答案

一,选择题

DAACC AADCD BBBAA CAAAD D

二,填空题

1,NH3~NH4

+溶液作为缓冲液,维持滴定弱碱性环境;NH3作为辅助络合剂,防止Zn2+沉淀2,最低酸度,指示剂

3,柱层析分离,纸色谱分离

4,直接滴定法,置换滴定法,间接滴定法,返滴定法

5,二,加入大量NH4Cl的作用:1)控制溶液的pH值为8～9,2)利用NH4

+作抗衡离子,减

少氢氧化物沉淀物对其他金属离子的吸附,3)铵盐是一种电解质,可促进胶状沉淀凝聚.

6,13.00,16.30

7,H+ + OH- = H2O

8,实际部分,溶液离子强度,理想溶液

9,2.00

10,K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 7H2O + 3I2,

I2 + 2Na2S2O4 = 2NaI + Na2S4O6

11,偏低,偏高

三,计算题

1,-0.0017%

3,舍,无系统误差

4,1.01,3.7*10-10,10-24.68

5,题目不完整

6,13,10.6,2.6%

第6题第3小问是一道很典型的题目

强碱和弱碱并存,不能用终点误差公式.

化学计量点时:[H+]+[HCN]=[OH-],题目是酸滴定碱,所以TE%= [H+]+[HCN]-[OH-])/CHCl

若题目是碱滴定酸,则TE%=([碱]-[酸])/C碱,这公式在任何滴定条件下都适用.