综述磷酸铁锂部分

综述磷酸铁锂部分
综述磷酸铁锂部分

LiFePO4 部分

一、简介

LiFePO4具有170mAh/g的理论容量,3.2~3.5V的电压平台,3.64g/cm3的质量密度。同时LiFePO4其制备原料来源广泛,具有潜在的低成本。但是,LiFePO4这种材料并非完美,它具有三个亟待解决的问题:(1)需要开发低成本、适用于规模化生产的制备方法;(2)需要大幅度改善和提高LiFePO4的电导率;(3)需要有效控制LiFePO4的粒径分布和形貌,提高其振实密度。本文重点研究其第二个问题的解决方案。目前已有的解决方案有以下几种:碳包覆、掺杂、运用纳米材料以及运用多孔结构。

二、基本电化学性能

P.P.Prosini等测定出Li+在LiFePO4和FePO4中的扩散速率分别为1.8×10^-14cm^2/s 和2.2×10^-16cm^2/s。充放电过程受Li+的扩散速率控制,该材料适于小电流放电。

充电:LiFePO-xLi+-xe-→xFePO+(1-x)LiFePO4

放电:FePO+xLi++xe-→xLiFePO+(1-x)FePO4

三、碳包覆改性

碳包覆是常用的LiFePO4表面改性手段,碳具有优良的导电性能,一方面可以大大增强颗粒间的电接触,提高电子的传导能力;另一方面能够隔离反应颗粒,有效抑制LiFePO4颗粒的生长,使得颗粒粒径更小且均匀分布,缩小Li+离子扩散路径,间接提高LiFePO4的倍率特性。包覆碳所使用的碳源有无定形碳、碳管、碳纤维和石墨烯等等。包覆过程中需要控制碳的加入量,使其既具有较高的导电性能,又具有较高的振实密度。

2010年Chen等研究了包覆CNTs(材料碳纳米管)的磷酸铁锂的电化学性质。通过SEM观察复合物结构,显示CNTs与磷酸铁锂相互交联。这种结合方式,不仅改善了磷酸铁锂的比容量,还提高了电极的循环寿命。0.2C和1C放电倍率的初始放电容量分别为147.9mAh/g和134.2mAh/g。50次循环后容量保持97%。EIS测试结果显示SEI钝化膜的电阻降低。循环伏安曲线峰型尖锐且高度对称。预示CNTs 是理想的高功率锂离子电池正极材料导电添加剂。

上表所示即为多种碳包覆正极材料不同制备方法及不同碳源的电化学性能对比,由此可以看出,最上两种方法电化学性能较好。

四、纳米技术

Zhang Di等用丙酮作为溶剂,采用传统的湿法高能量球磨法制备出形貌不规则、颗粒尺寸为60nm左右的LiFe- PO4/C,缩短了锂离子的迁移路径,提高了材料的倍率性能,10C首次放电容量如图(a)所示达到 120 mAh/g。

为了使碳可以更好地分散包覆在LiFePO4表面,Konarova 等采用喷雾干燥和固相法结合制备了平均粒径为146nm的LiFePO4/C材料,材料的倍率性能如图 (b)所示,20C的首次放电比容量仍高达105mAh/g。

相比于固相法合成不规则形貌的LiFePO4颗粒,液相法合成的规整形貌纳米LiFePO4颗粒可以形成顺畅的锂离子通道,更有利于锂离子的迁移。Choi等在表面活性剂月桂酸的辅助作用下,Sol-gel 合成具有规则形貌的100~300nmLiFePO4/ C颗粒,该材料在不同倍率下的放电曲线如图(c)所示,10C的首次放电比容量高达123mAh/g。

Lou Xiaoming等在十二烷基硫酸钠作为活性剂的情况下,水热合成球形FePO4,以此为前驱体合成由100nm左右的LiFePO4/C颗粒组成的微米球,球形材料表面均匀包覆2nm左右的碳层,由图(d)的充放电曲线可看出材料的倍率性能良好,10C放电比容量达到116mAh/g。

五、多孔材料

虽然纳米材料具有不少优点,但是它的制作工艺较为复杂并且有一定毒性。由纳

米LiFePO4小颗粒组成的多孔正极材料克服了纳米材料的缺点,同时具有颗粒大小与形貌可控、涂片工艺简单等优点,可满足动力锂离子电池大倍率、快速充放电的使用要求,在混合动力汽车和纯电动汽车领域具有较好的应用前景。

上图形象地揭示了多孔磷酸铁锂正极材料与纳米磷酸铁锂正极材料的联系。从图1中可以看出,孔状LiFePO4/碳(C)可以看成由纳米LiFePO4、导电碳材料和孔组成,只有在孔被导体碳材料修饰后,多孔才能起到作用。多孔或薄碳层可以作为电子和离子通道,而多孔系统必须是开放、相互连接的,孔隙内的电解液可为锂

离子的扩散提供通道,通过缩短Li+的迁移路径,从而改善LiFePO4/C正极材料导电率低的缺点。理想的多孔LiFePO4/C的结构具有如下特:(1)材料颗粒内部分布有许多微孔且相互交织;(2)薄碳层包覆在多孔材料的外表面和孔壁处;(3)材料具有单晶的特点。

正极材料的平均粒度大小决定了Li+扩散路径的长短,而在多孔材料中,电解质易通过孔隙进入正极材料的内部,微孔之间的平均距离决定了Li+的扩散路径。因此,纳米级的LiFePO4/C和多孔LiFePO4/C就具有了类似的电化学行为。多孔状磷酸铁锂正极材料综合了纳米级磷酸铁锂正极材料扩散路径短的优点,克服了纳米粒子涂片操作难度大的缺陷,是磷酸铁锂正极材料的发展方向。

球形多孔正极材料

杨琳等利用溶胶-凝胶法合成LiFePO4/C多孔正极材料,其具体制备过程如下:按化学计量将九水硝酸铁〔Fe(NO3)3·9H2O〕、二水乙酸锂

〔Li(CH3COO)·2H2O〕,磷酸二氢氨(NH4H2PO4)溶于蒸馏水中,搅拌均匀后加

入适量乙炔黑及聚乙烯吡咯烷酮(PVP)分散剂,超声振荡10min,用氨水调pH值至8~9,搅拌加热得凝胶;将凝胶烘干研磨后在氩气保护下先后在350°C下热解5h,600°C下煅烧12h,自然冷却得到多孔材料。合成的材料主要以2种形式存在:一是颗粒较大的多孔支架,二是粒径很小的颗粒。这2种形貌都可以很好地与电解液充分接触,提高材料利用率。该材料电化学性能较好,1C下首次放电容量为139.5mAh/g,循环50周后容量保持率为94.6%。但是由于产品的一致性比较差该工艺,不容易实现大规模生产。

非球形多孔正极材料

(1)控制结晶法

李冰以七水硫酸亚铁(FeSO4 ·7H2O)、磷酸(H3P O4)和氨水为原材料,利用控制结晶法和高温煅烧工艺(800°C煅烧 18h)制备了球形多孔 L i F e P O4正极材料。该材料粒径为 40 ~60μ m,振实密度为 1.31g / c m3,远高于非球形L i F e P O4材料的密度,有利于提高锂离子电池的能量密度。该材料表面较粗糙,有利于电解液进入球形颗粒内部,缩短了Li+在一次颗粒中的迁移路程 ;且该材料充放电容量高 ,循环稳定性好 ,0 . 1 C 下的首次充、放电比容量分别为 163m A h / g和 153mAh/ g,经过 100次循环后容量保持率为 80.4%。与采用该方法制备的非多孔结构球形L i F e P O4正极材料相比,该球形多孔L i F e P O4材料的电化学性能优异[4]。(2)溶胶凝胶法

M.Gaberscek等利用磷酸锂、磷酸和柠檬酸铁采用溶胶凝胶法制备了多孔磷酸铁锂正极材料前驱体,通过高温煅烧制备了多孔材料。该材料粒径分布在20μm左右,比表面积为60m2/g,孔与孔间的距离约为30~150nm。同时M.Gaberscek也指出了普通材料与多孔材料区别,在普通材料中,平均固相扩散距离由颗粒的平均大小决定,而在多孔材料中,则由孔之间的平均距离决定。因此,孔径越小,材料的电化学性能越好,能量密度越高。

(3)水热法

Jiangfeng Qian利用水热法制备了多孔LiFePO4正极材料。将乙酸锂、硝酸铁、磷酸二氢铵和柠檬酸制备成溶液后,装入聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,在180°C 下处理6h,然后在80°C下蒸发后形成绿色球形前驱体。将前驱体置于包含5%(质量分数)H2的氩气气氛保护下,在650°C煅烧10h得到球形多孔LiFePO4正极材料。在该方法中,球形颗粒大小与煅烧时间有关,当煅烧时间为1h时,反应仅在表面进行,形成了60nm颗粒,随着反应的进行,纳米级的颗粒聚集成小微球,经过6h 煅烧后,得到3μm左右的多孔材料。该材料振实密度为1.4g/cm3,具有较高的功率性能,在10C下放电容量为115mAh/g。

水热反应制备的材料成分较为均匀,可控性高,但是该过程不适合工业化生产。

4)沉淀 - 焙烧法

严红利用沉淀-焙烧法制备了球形LiFePO4正极材料,整个制备工艺由反应沉淀合成球形磷酸亚铁[Fe3(PO4)2]、与磷酸锂(Li3PO4)形成前驱体过程及焙烧制备球形LiFePO4正极材料组成。在混合制备前驱体的过程中,由于Li3PO4晶粒细小,可均匀分散在球形Fe3(PO4)2颗粒之间或附着在其表面,有利于后续高温固相焙烧过程中离子的迁移,同时可有效缩短反应时间,降低合成温度,节约成本。制备的材料晶粒小,粒径分布在1~13μm,在微球表面及内部都存在直径约为0.1~1μm 的小孔,这些小孔的存在有利于电解液的深入,可有效增加电化学反应的面积及

提高锂离子在充放电过程中的脱嵌速率;有利于平衡电池充放电过程中的体积膨胀或收缩,提高电池的使用安全性;碳包覆可以明显增加电子间的电导率,有效阻止颗粒的生长,优化材料的微结构。

5)喷雾干燥法

喷雾干燥为球形LiFePO4正极材料的新型制备方法[10-12]。首先将原料在溶液介质的分子水平上进行充分混合,然后利用喷雾干燥过程使溶剂蒸发,得到粒度形貌可控的前驱体材料。该方法可使原料间进行超紧密接触,有效避免磷酸铁锂材料的成分偏析,并有效降低反应激活能。

秦波等将含锂化合物、含铁化合物、含磷化合物、掺杂元素化合物添加剂溶于分散剂中形成浆料后,将造孔剂、包覆剂和稳定剂的混合物经超声分散后加入到上述浆料中,得到纳米级一次颗粒材料。将浆料喷雾干燥造粒后,高温烧结,得到经过掺杂改性的多孔材料。该法所得的材料粒径分布更加均匀,形貌更加规则,材料加工性能优良,导电性能较好,电化学性能优良。

于锋等研究了喷雾干燥工艺参数对磷酸铁锂微观形貌和充放电性能的影响。通过调节进口温度、固含量、雾化压力的参数,改变前驱体的褶皱程度,得到不同形貌的颗粒。在后续的碳热还原阶段,随着温度上升,前驱体颗粒壳内气压也不断上升;前驱体的褶皱越深,气压上升越快,当球壳不能承受时迅速爆裂成粒径超微颗粒;前驱体壳内气压上升较慢,当内部的气压还不足以使球形破裂时,会形成多孔材料。电化学性能测试表面呈多孔球形结构的样品LiFePO4/C的0.1C的放电比容量为128.7mAh/g,比超微颗粒状样品LiFePO4/C的放电比容高。

于锋等人还研究了不同碳源对多孔球形LiFePO4/C复合材料的影响。选择无机物炭黑、有机物蔗糖、小分子的柠檬酸、聚乙二醇(PEG)10000等4种碳源,结果表明以柠檬酸为碳源制备的多孔球形LiFePO4/C复合材料的性能最佳,因为小分子柠檬酸能够和Fe3+形成C6H5O7Fe·5H2O配合物,经碳热还原后制备孔径均在

50nm左右的多孔球形正极材料,均匀的孔径保证了正极材料与电解液充分接触,扩大了锂离子的扩散面积,增大了锂离子扩散的速率。该材料具有优异的循环性能和高倍率充放电性能,在室温下0.1C和10C首次放电比容量分别为158.8mAh/g 和87.2mAh/g。

综上所述,利用喷雾干燥-碳热还原制备多孔球形LiFePO4/C粉体材料与固含量、雾化压力、进口温度有关,相关控制手段可通过以下途径实现:1在前躯体制备过程中,混合物料干燥时可通过合适的手段,使水分较大的颗粒表面先成核、生长,形成外壳,致使球内的溶剂迅速蒸发,产生形貌为空心的球形颗粒;2通过控制合适的焙烧条件使反应温和进行,避免前躯体的球形空心结构爆裂。

大孔分层结构LiFePO4正极材料

模板法为预先制备出具有一定孔洞的模板,然后在孔洞中有效地嵌入各种纳米粒子,形成纳米阵列。由于模板的孔径和孔道尺寸可控,因而可以控制所填入的纳米粒子的形状及尺寸大小,同时还能防止团聚的发生。但该方法工艺复杂,成本较高。

碳网络多孔LiFePO4正极材料传导率高、比表面积大是电极材料达到高能性能的关键条件,一个可行的方法为在碳网络中获得非球形的电极材料。

综上,球形多孔LiFePO4电极材料与无定形结构、大孔分层结构、碳网络多孔结构相比,具有颗粒间接触面积小、无团聚和粒子架桥现象、堆积密度高、流动性优异和易分散性的特点,有利于电池极片的制作,可以满足动力锂离子电池的使用要求。在各工艺中,喷雾干燥法工艺简单可控,适合工业化生产,具有较好的实用性与发展前景。

(完整版)磷酸铁锂动力电池特性及应用(精)

磷酸铁锂动力电池特性及应用 自锂离子电池问世以来,围绕它的研究、开发工作一直不断地进行着,上世纪90年代末又开发出锂聚合物电池,2002年后则推出磷酸铁锂动力电池。 锂离子电池内部主要由正极、负极、电解质及隔膜组成。正、负极及电解质材料不同及工艺上的差异使电池有不同的性能,并且有不同的名称。目前市场上的锂离子电池正极材料主要是氧化钴锂(LiCoO2),另外还有少数采用氧化锰锂(LiMn2O4)及氧化镍锂(LiNiO2)作正极材料的锂离子电池,一般将后两种正极材料的锂离子电池称为“锂锰电池”及“锂镍电池”。新开发的磷酸铁锂动力电池是用磷酸铁锂(LiFePO4)材料作电池正极的锂离子电池,它是锂离子电池家族的新成员。 一般锂离子电池的电解质是液体的,后来开发出固态及凝胶型聚合物电解质,则称这种锂离子电池为锂聚合物电池,其性能优于液体电解质的锂离子电池。 磷酸铁锂电池的全名应是磷酸铁锂锂离子电池,这名字太长,简称为磷酸铁锂电池。由于它的性能特别适于作动力方面的应用,则在名称中加入“动力”两字,即磷酸铁锂动力电池。也有人把它称为“锂铁(LiFe)动力电池”。 采用LiFePO4材料作正极的意义 目前用作锂离子电池的正极材料主要有:LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2及LiFePO4。这些组成电池正极材料的金属元素中,钴(Co)最贵,并且存储量不多,镍(Ni)、锰(Mn)较便宜,而铁(Fe)最便宜。正极材料的价格也与这些金属的价格行情一致。因此,采用 LiFePO4正极材料做成的锂离子电池应是最便宜的。它的另一个特点是对环境无污染。 作为可充电电池的要求是:容量高、输出电压高、良好的充放电循环性能、输出电压稳定、能大电流充放电、电化学稳定性能、使用中安全(不会因过充电、过放电及短路等操作不当而引起燃烧或爆炸)、工作温度范围宽、无毒或少毒、对环境无污染。采用LiFePO4作正极的磷酸铁锂电池在这些性能要求上都不错,特别在大放电率放电(5~10C放电)、放电电压平稳上、安全上(不燃烧、不爆炸)、寿命上(循环次数)、对环境无污染上,它是最好的,是目前最好的大电流输出动力电池。 LiFePO4电池的结构与工作原理 LiFePO4电池的内部结构如图1所示。左边是橄榄石结构的LiFePO4作为电池的正极,由铝箔与电池正极连接,中间是聚合物的隔膜,它把正极与负极隔开,但锂离子Li+可以通过而电子e-不能通过,右边是由碳(石墨)组成的电

磷酸铁锂电池充放电曲线和循环曲线

磷酸铁锂电池充放电曲线和循环曲线我公司生产的磷酸铁锂电池以其无毒、无污染,高安全性,循环寿命长,充放电平台稳定等优点受到锂电池专家的关注。我公司所生产的LiFePO4动力电池在国内、外均处于领先水平,填补了国内、外大功率磷酸铁锂动力电池的空白,并获得多项国家专利。10C充放电1000次循环容量衰减在25%以内,充放电平台稳定,安全性能优良,可大电流充放电,完全解决了钴酸锂,锰酸锂等材料做动力型电池所存在的安全隐患和使用寿命问题。磷酸铁锂动力电池将取代铅酸、镍氢电池、钴酸锂和锰酸锂锂电池,引领汽车工业走进绿色时代。我公司生产的磷酸铁锂18650-1200mAh的电池充放电曲线和大电流循环曲线如下:

我公司生产的磷酸铁锂CR123A-500mAh的电池大电流循环曲线如下

新型磷酸铁锂动力电池 中心议题: ?磷酸铁锂电池的结构与工作原理 ?磷酸铁锂电池的放电特性及寿命 ?磷酸铁锂电池的使用特点 ?磷酸铁锂动力电池的应用状况 自锂离子电池问世以来,围绕它的研究、开发工作一直不断地进行着,上世纪90年代末又开发出锂聚合物电池,2002年后则推出磷酸铁锂动力电池。 锂离子电池内部主要由正极、负极、电解质及隔膜组成。正、负极及电解质材料不同及工艺上的差异使电池有不同的性能,并且有不同的名称。目前市场上的锂离子电池正极材料主要是氧化钴锂(LiCoO2),另外还有少数采用氧化锰锂(LiMn2O4)及氧化镍锂(LiNiO2)作正极材料的锂离子电池,一般将后两种正极材料的锂离子电池称为“锂锰电池”及“锂镍电池”。新开发的磷酸铁锂动力电池是用磷酸铁锂(LiFePO4)材料作电池正极的锂离子电池,它是锂离子电池家族的新成员。

关于磷酸铁锂电池的知识

关于磷酸铁锂电池的知识 导读:锂离子电池的正极材料主要有钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂、三元材料、磷酸铁锂等。其中钴酸锂是目前绝大多数锂离子电池使用的正极材料。从材料的原理上讲,磷酸铁锂也是一种嵌入/脱嵌过程,这一原理与钴酸锂,锰酸锂完全相同。 磷酸铁锂电池,是指用磷酸铁锂作为正极材料的锂离子电池。锂离子电池的正极材料主要有钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂、三元材料、磷酸铁锂等。其中钴酸锂是目前绝大多数锂离子电池使用的正极材料。从材料的原理上讲,磷酸铁锂也是一种嵌入/脱嵌过程,这一原理与钴酸锂,锰酸锂完全相同。 1.介绍 磷酸铁锂电池属于锂离子二次电池,一个主要用途是用作动力电池,相对NI-MH、Ni-Cd电池有很大优势。 磷酸铁锂电池充放电效率较高,倍率放电情况下充放电效率可达90%以上。而铅酸电池约为80%。 2.八大优势 安全性能的改善 磷酸铁锂晶体中的P-O键稳固,难以分解,即便在高温或过充时也不会像钴酸锂一样结构崩塌发热或是形成强氧化性物质,因此拥有良好的安全性。有报告指出,实际操作中针刺或短路实验中发现有小部分

样品出现燃烧现象,但未出现一例爆炸事件,而过充实验中使用大大超出自身放电电压数倍的高电压充电,发现依然有爆炸现象。虽然如此,其过充安全性较之普通液态电解液钴酸锂电池,已大有改善。寿命的改善 磷酸铁锂电池是指用磷酸铁锂作为正极材料的锂离子电池。 长寿命铅酸电池的循环寿命在300次左右,最高也就500次,而磷酸铁锂动力电池,循环寿命达到2000次以上,标准充电(5小时率)使用,可达到2000次。同质量的铅酸电池是“新半年、旧半年、维护维护又半年”,最多也就1~1.5年时间,而磷酸铁锂电池在同样条件下使用,理论寿命将达到7~8年。综合考虑,性能价格比理论上为铅酸电池的4倍以上。大电流放电可大电流2C快速充放电,在专用充电器下,1.5C 充电40分钟内即可使电池充满,起动电流可达2C,而铅酸电池无此性能。 高温性能好 磷酸铁锂电热峰值可达350℃-500℃而锰酸锂和钴酸锂只在200℃左右。工作温度范围宽广(-20C--+75C),有耐高温特性磷酸铁锂电热峰值可达350℃-500℃而锰酸锂和钴酸锂只在200℃左右。 大容量 具有比普通电池(铅酸等)更大的容量。5AH-1000AH(单体) 无记忆效应 可充电池在经常处于充满不放完的条件下工作,容量会迅速低于额定容量值,这种现象叫做记忆效应。像镍氢、镍镉电池存在记忆性,而

磷酸铁锂正极材料制备方法比较

磷酸铁锂正极材料制备方法比较 A.固相法 一.高温固相法 1.流程:传统的高温固相合成法一般以亚铁盐(草酸亚铁,醋酸铁,磷酸亚铁等),磷酸盐(磷酸氢二铵,磷酸二氢铵),锂盐(碳酸锂,氢氧化锂,醋酸锂及磷酸锂等)为原料,按LiFePO4分子式的原子比进行配料,在保护气氛(氮气、氩气或它们与氢气的混合气体)中一步、二步或三步加热,冷却后可得LiFePO4粉体材料。 例1:C.H.Mi等采用一:步加热法得到包覆碳的LiFePO4,其在30℃,0.1 C 倍率下的初始放电容量达到160 mAh·g-1;例2:S.S.Zhang等采用二步加热法,以FeC:2O4·2H2O和LiH2PO4为原料,在氮气保护下先于350~380℃加热5 h形成前驱体,再在800℃下进行高温热处理,成功制备了LiFePO4/C复合材料,产物在0.02 C倍率下的放电容量为159 mAh·g-1;例3:A.S.Andersson等采用三步加热法,将由:Li2CO3、FeC2O4·2H2O 和(NH4)2HPO4组成的前驱体先在真空电炉中于300℃下预热分解,再在氮气保护下先于450℃加热10 h,再于800℃烧结36 h,产物在放电电流密度为2.3 mA·g-1时放电,室温初始放电容量在136 mAh·g-1左右;例4:Padhi等以Li2CO3,Fe(CH3COO)2,NH4H2PO4为原料,采用二步法合成了LiFePO4正极材料,其首次放电容量达110 mA·h /g;T akahashi 等以LiOH·H2O, FeC2O4·2H2O,(NH4)2HPO4为原料,在675、725、800℃下,制备出具有不同放电性能的产品,结果表明,低温条件下合成的产品放电容量较大;例5:韩国的Ho Chul Shin、Ho Jang等以碳酸锂、草酸亚铁、磷酸二氢铵为原料,添加5wt%的乙炔黑为碳源、以At+5%H2为保护气氛,在700℃下煅烧合成10h,得到碳包覆的LiFePO4材料。经检测表明,用该工艺合成的LiFePO4制备的电池放电平台在3·4-3·5V之间,0·05C首次放电比容量为150mA·h/g;例6:高飞、唐致远等以醋酸锂、草酸亚铁、磷酸二氢铵为原料,聚乙烯醇为碳源。混料球磨所得粒径细小,分布的悬浊液。然后将悬浊液采用喷雾干燥的方法制得LiFePO4前驱体,再通过高温煅烧合成LiFePO4/C正极材料,首次放电比容量最为139·4mA·h/g,并具有良好的循环性能,经10C循环50次后,比容量仅下降0·15%;例7:赵新兵、周鑫等以氢氧化锂、磷酸铁、氟化锂为原料,,聚丙烯为碳源,先在500℃下预烧,再在700℃下煅烧合成具有F掺杂的LiFePO酒精为球磨介质4/C材料,电化学测试结果表明,LiFePO3·98F0·02/C 具有最佳放电特性,在1C倍率充放电下比容量为146mA·h/g。 2.优点:工艺简单、易实现产业化 3.缺点:颗粒不均匀;晶形无规则;粒径分布范围广;实验周期长;难以控制产物的批次稳定性;在烧结过程中需要耗费大量的惰性气体来防止亚铁离子的氧化;所生产的LiFePO4粉末导电性能不好,需要添加导电剂增强其导电性能 4.改性:添加导电剂(多用蔗糖,乙炔黑,聚乙烯醇,聚丙烯等碳源)增强其导电性能二.碳热还原法 1.流程:碳热还原法也是高温固相法中的一种,是比较容易工业化的合成方法,多数以氧化铁或磷酸铁做为铁源,配以磷酸二氢锂以及蔗糖等碳源,均匀混合后,在高温和氩气或氮气保护下焙烧,碳将三价铁还原为二价铁,也就是通过碳热还原法合成磷酸铁锂。 例1: 杨绍斌等以正磷酸铁为铁源,以葡萄糖、乙炔黑为碳源,采用碳热还原法合成橄榄石型磷酸铁锂。研究发现:双碳复合掺杂样品电性能最高为148.5 mAh/g,倍率放电性能仍具有优势,10 C时容量保持率为88.1%;例2:Mich等以分析纯的FePO4和LiOH为原料,聚丙烯为还原剂,合成的材料在0.1 C及0.5 C倍率下首次放电比容量分别为160 mAh/g 和146.5 mAh/g;例3:P.P.Prosini 等以(NH4)2Fe(SO4)2和NH4H2PO4为原料首先合成FePO4,然后用LiI还原Fe3+,并在还原性气氛下(Ar:H2=95:5)于550℃加热1 h后合成了最终样品,其在0.1C倍率下的室温

温度对磷酸铁锂电池的影响分析

温度对磷酸铁锂电池的影响分析 锂离子电池具有工作电压高(是镍氢、镍镉电池的3倍)、比能大(可达165Wh/kg,是镍氢电池的3倍)、体积小、质量轻、循环寿命长、自放电低、无记忆效应、无污染等众多优点。在新能源行业磷酸铁锂电池被看好,电池循环寿命可达到6000次左右,放电稳定,被广泛应用在动力电池和储能等领域。 但其推广的速度及应用领域广度、深度却不尽如意。阻碍其快速推广的因素除了价格、电池材料自身引起的批次一致性等因素外,其温度性能也是重要因素。此文考察了温度对磷酸铁锂电池性能的影响,同时考察了电池组在高低温情况下的充放电情况。 一、单体(模组)常温循环汇总 常温测试电池的循环寿命可以看出,磷酸铁锂电池的长寿命优势,目前做到3314个循环,容量保持率依然在90%,而达到80%的寿命终止可能要做到4000次左右。 1、单体循环 目前已完成:3314cyc,容量保持率为90%。 受电芯的加工工艺和模组的成组工艺影响,电池在PACK完成后其中的不一致性已经形成,工艺越精湛成组的内阻越小,电芯间的差异性越小。以下模组

的循环寿命是目前大部分磷酸铁锂能做到的基本数据,这样在使用过程中就需要BMS对电池组定期进行均衡,减小电芯间差异,延长使用寿命。 2、模组循环 目前已完成:2834cyc,容量保持率为67.26%。 二、单体高温循环汇总 高温工况下加速电池的老化寿命。 1、单体充放电曲线 2、高温循环

高温循环完成1100cyc,容量保持率为73.8%。 三、低温对充放电性能影响 电池在0~-20℃温度下,放电容量分别相当于25℃温度下放电容量的88.05%、65.52%和38.88%;放电平均电压依次为3.134、2.963 V和2.788 V,一20℃放电平均电压比25℃时降低了0.431 V。从上述分析可知,随着温度的降低,锂离子电池的放电平均电压和放电容量均有所降低,尤其当温度为-20℃时,电池的放电容量和放电平均电压下降较快。

磷酸铁锂电池简介

磷酸铁锂电池简介 1.磷酸铁锂电池定义 磷酸铁锂电池是指用磷酸铁锂作为正极材料的锂离子电池。 2.磷酸铁锂正极材料 磷酸铁锂作为锂离子电池用正极材料具有良好的电化学性能,充放电平台十分平稳,充放电过程中结构稳定。同时,该材料无毒、无污染、安全性能好、可在高温环境下使用、原材料来源广泛等优点,是目前电池界竞相开发研究的热点。该材料具有发上图所示的晶体结构。工作电压范围:2.5~3.6V,平台约3.3V,比钴酸锂电池3.7V低一些。由于该材料导电性差,需往磷酸铁锂颗粒内部掺入导电碳材料或导电金属微粒,或者往磷酸铁锂颗粒表面包覆导电碳材料,提高材料的电子电导率;或掺杂金属离子来提高导电性。这样材料的密度低,做成电池的体积比容量低,只有180Wh/L(钴酸锂可做到400Wh/L 以上),在小电池领域,同样尺寸电池只有现有电池容量的一半不到。 3.磷酸铁锂的优点: (1)安全。磷酸铁锂的安全性能是目前所有的材料中最好的。绝不用担心爆炸。 (2)稳定性高。包括高温充电的容量稳定性,储存性能等。这是最大的优点。 (3)环保。整个生产过程清洁无毒。所有原料都无毒。不像钴是有

毒的物质。 (4)价格便宜。 4.磷酸铁锂的缺点: (1)导电性差,目前可通过添加C或其它导电剂得到解决。即:LiFePO4/C正极。 (2)振实密度较低。一般只能达到1.3-1.5,电池极片的面密度低,所以同样型号的电池容量更低。从消费便携电子产品上看,磷酸铁锂没有前途,在特定的电池领域使用较有优势,如动力电池。 (3)制造成本偏高,在电池生产上加工困难、倍率放电不稳定(需要特定的电池工艺配合,受工艺影响很大)。 (4)技术还未成熟。由于振实密度低,比表面积大,需要改变电池先行工艺。而且电解液也需重新开发适用的电解液体系,用现有的成熟电解液难发挥其性能。没有批量配套的保护线路和充电器,较难在现有的电子设备上发挥出其特性,需要一个整体的行业整合。 5.磷酸铁锂电池产业:优势分析 (1)磷酸铁锂产业符合政府产业政策的导向,各国都把储能电池和动力电池的发展放在国家战略层面高度,配套资金和政策支持的力度很大,中国在这方面有过之而不及,过去关注镍氢电池,现在则把目光更多的集中到磷酸铁锂电池上。 (2)LFP代表了电池未来发展的方向,随着技术成熟,甚至可能成为

锂电池、磷酸铁锂电池类-名词解析

电池名词解释 最近发现有许多人对电池的专有名词有一些误解,因此笔者在此 对这些名词做一些整理,希望能帮助大家正确的了解,而不要产生一些认知的误会。 一次电池 顾名思义为只可使用一次性的电池,当电池内以化学能转变为电 能来提供电力,也无法透过充电或其它方式将原有电能补充回来,因此完全放电后将不可再使用,这是电化学反应为不可逆转。一般市面上常见的干电池、碳锌电池、碱性电池、水银电池、锌空气电池等, 皆属此一次性电池。不同的一次性电池种类有不同的使用方式,但都局限于单次的使用。在制造上许多电池种类的原料使用及制程上所使用的材料具有污染性,对环境以及人体具有相当大的影响。 二次电池 二次电池是可以再重复使用的电池,可持续的充电、放电使用, 二次电池一样是经过化学能转换成电能,但可以藉由充电方式,将电能重新转化成化学能,便可让电池再次使用,而使用的次数随着材料与设计有其差异性。市面上常见的有铅酸电池、胶体电池、镍镉电池、镍氢电池、锂离子电池、锂离子聚合物电池、磷酸铁锂电池等。不同种类的二次电池因为其额定电压、额定容量、使用温度以及安全性, 有其不同的使用。在制造上许多电池种类的原料使用及制程上所使用的材料具有污染性,对环境以及人体具有相当大的影响。 碳锌电池 碳锌电池又称碳锌干电池、碳性电池、碳性电芯,外壳由锌构成。 既可以作为电池的容器,又可以作为电池的负极。碳锌电池是从液体Leelanche电池发展而来。传统或一般型以氯化铵为电解质;电池则

通常是使用氯化锌为电解质的碳锌电池,是一般使用的廉价电池的一种改良版。电池的正极主要是由粉末状的二氧化锰和碳构成。电解液 是把氯化锌和氯化铵溶于水中所形成的糊状溶液。碳锌电池是最便宜的原电池,因此成为很多厂商的首选,因为这些厂商所销售的设备中常常需要配送电池。锌碳电池可以用于遥控器、闪光灯、玩具或晶体管收音机等功率不大的设备。此电池正极的碳棒与二氧化锰中所混合的碳只负责引出电流,并不参与反应,正极实际参与还原反应并提供正电的是二氧化锰中的锰,因此,又称为锰锌电池、锌锰电池或锌一 氧化锰电池,也有简称锰干电池的。碳锌电池的电压为。 锌空气电池 锌空气电池(Zinc-air battery) 是一类结构特殊的品种。负极采用了锌合金。而正极材料,则是空气中的氧。在储存时一般保持密封, 所以基本上没有自放电。又称锌氧电池,有时也被称为锌空电池。由于锌空电池内部含有高浓度的电解质 (氢氧化钾具有强碱性、强腐蚀

浅谈磷酸铁锂电池的性能与应用

龙源期刊网 https://www.360docs.net/doc/b38948433.html, 浅谈磷酸铁锂电池的性能与应用 作者:张志伟 来源:《中国科技博览》2015年第30期 [摘要]随着科学技术发展速度不断加快,锂离子电池技术也得到了相应的发展,磷酸铁锂带电池应运而生,这种类型的电池所具优势明显,如安全性好、没有记忆效应、工作电压高、循环寿命长以及能量密度大等。下面笔者就磷酸铁锂电池的性能以及应用进行研究和分析。 [关键词]滇池;性能;磷酸铁锂;储能 中图分类号:TG113.22 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2015)30-0368-01 一、前言 目前在锂电池的研究中,所研究的主要正极材料包含有LMin2O4、LiCoO和LiNiO2等,但因钴资源有限,再加上其有毒,在制备钼酸锂上难度较大。自从磷酸铁锂所具的可逆嵌脱锂特性被报道以后,该材料也受到了广泛关注,关于该材料方面的研究和文献报道也随之增多,和传统锂电池比较,磷酸铁锂电池所具安全性能较好,原材料来源比较广泛,循环寿命长且成本较低等,目前在通信、电网建设中已得到广泛应用。 二、磷酸铁锂电池性能分析 磷酸铁锂电池正极由LiFePO4材料所构成,由铝箔连接正极;电池负极为碳石墨构成,由铜箔和负极连接;电池中间为聚合物隔膜,借助于此隔开电池正负极,其中锂电子能经过隔膜,而电子不可经过隔膜,在电池内存在电解质。于LiFePO4和FePO4间完成电池充放电反应,充电期间,LiFePO4缓慢脱离出锂离子成为FePO4;放电期间,锂离子嵌入FePO4逐渐形成为LiFePO4。当电池在充电时,自磷酸铁锂晶体电池中锂离子迁移至晶体的表面,于电场力不断作用下开始进入电解液,接着穿过隔膜,而后通过电解液迁移至石墨晶体表面,继而嵌入到石墨晶格。在此时,电子通过导电体逐渐流向电池正极铝箔集电极,通过极耳—电池正极柱—外电路—负极极柱—负极极耳逐步流向至铜箔集流体,最后再通过导电体流至石墨负极,从而使负极电荷可达到平衡。电池在放电期间,锂离子脱嵌于石墨晶体,进入电解液,接着穿过隔膜,通过电解液迁移至磷酸铁锂晶体表面,而后重新嵌入至磷酸铁锂晶格中,此时,电子通过导电体逐渐流向至铜箔集电极,通过极耳—电池负极柱—外电路—正极极柱—正极极耳而流向至铝箔集流体,并再通过导电体流至电池正极,以便正极电荷达到平衡。 磷酸铁锂电池借助于自身所具独特优势,如高工作电压、绿色环保、能量密度大、支持无极扩展以及循环寿命长等,将其组成为储能系统以后能够大规模储存电能。由磷酸铁锂电池构成的储能系统,除磷酸铁锂电池组外,还包含有电池管理系统、中央监控系统、换流装置以及变压器,其中换流装置中又包括整流器以及逆变器。该系统能量转换机理主要如下:在充电

浅析磷酸铁锂电池的优点及缺点

本文摘自再生资源回收-变宝网(https://www.360docs.net/doc/b38948433.html,)浅析磷酸铁锂电池的优点及缺点 磷酸铁锂电池的全名是磷酸铁锂锂离子电池,这名字太长,简称为磷酸铁锂电池。由于它的性能特别适于作动力方面的应用,则在名称中加入“动力”两字,即磷酸铁锂动力电池。也有人把它称为“锂铁(LiFe)动力电池。 一、工作原理 磷酸铁锂电池,是指用磷酸铁锂作为正极材料的锂离子电池。锂离子电池的正极材料主要有钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂、三元材料、磷酸铁锂等。其中钴酸锂是目前绝大多数锂离子电池使用的正极材料。 二、意义 金属交易市场,钴(Co)最贵,并且存储量不多,镍(Ni)、锰(Mn)较便宜,而铁(Fe)存储量较多。正极材料的价格也与这些金属的价格行情一致。因此,采用LiFePO4正极材料做成的锂离子电池应是挺便宜的。它的另一个特点是对环境环保无污染。 作为充电电池的要求是:容量高、输出电压高、良好的充放电循环性能、输出电压稳定、能大电流充放电、电化学稳定性能、使用中安全(不会因过充电、过放电及短路等操作不当而引起燃烧或爆炸)、工作温度范围宽、无毒或少毒、对环境无污染。采用LiFePO4作正极的磷酸铁锂电池在这些性能要求上都不错,特别在大放电率放电(5~10C 放电)、放电电压平稳上、安全上(不燃烧、不爆炸)、寿命上(循环次数)、对环境无污染上,它是最好的,是目前最好的大电流输出动力电池。 三、结构与工作原理

LiFePO4作为电池的正极,由铝箔与电池正极连接,中间是聚合物的隔膜,它把正极与负极隔开,但锂离子Li可以通过而电子e-不能通过,右边是由碳(石墨)组成的电池负极,由铜箔与电池的负极连接。电池的上下端之间是电池的电解质,电池由金属外壳密闭封装。 LiFePO4电池在充电时,正极中的锂离子Li通过聚合物隔膜向负极迁移;在放电过程中,负极中的锂离子Li通过隔膜向正极迁移。锂离子电池就是因锂离子在充放电时来回迁移而命名的。 四、主要性能 LiFePO4电池的标称电压是3.2V、终止充电电压是3.6V、终止放电压是2.0V。由于各个生产厂家采用的正、负极材料、电解质材料的质量及工艺不同,其性能上会有些差异。例如同一种型号(同一种封装的标准电池),其电池的容量有较大差别(10%~20%)。 这里要说明的是,不同工厂生产的磷酸铁锂动力电池在各项性能参数上会有一些差别;另外,有一些电池性能未列入,如电池内阻、自放电率、充放电温度等。 磷酸铁锂动力电池的容量有较大差别,可以分成三类:小型的零点几到几毫安时、中型的几十毫安时、大型的几百毫安时。不同类型电池的同类参数也有一些差异。 五、过放电到零电压试验: 采用STL18650(1100mAh)的磷酸铁锂动力电池做过放电到零电压试验。试验条件:用0.5C充电率将1100mAh的STL18650电池充满,然后用1.0C放电率放电到电池电压为0C。再将放到0V的电池分两组:一组存放7天,另一组存放30天;存放到期后再用0.5C充电率充满,然后用1.0C放电。最后比较两种零电压存放期不同的差别。

磷酸铁锂与锰酸锂的对比

10Ah磷酸铁锂电池与錳酸锂电池对照分析 1.电器特性 磷酸铁磷錳酸锂 电池最高电压(V) 3.9 电池最高电压(V) 4.2 电池最低电压(V) 2.5 电池最低电压(V) 2.75 额定电压(V) 3.2 额定电压(V) 3.7 电池容量(AH) 10 电池容量(AH) 10 最大充电电流(A) 5 最大充电电流(A) 5 最大放电电流(A) 18 最大放电电流(A) 18 过充保护电压(V) 3.95 过充保护电压(V) 4.25 过放保护电压(V) 2.2 过放保护电压(V) 2.45 放电保护电流(A) 20 放电保护电流(A) 20 2.曲线分析 10AH錳酸锂电池0.2C充电曲线 分析: 1.充电第一阶段(0—30 min),充电电流较大,充电快,电池内阻较小。充电平均速率 v=0.025V/min 2.充电第二阶段(30—250 min),电池进入充电稳定状态,内阻增大。充电平均速率 v=6.82*10-4V/min 3.充电第三阶段 (250—370 min ),充电幅度比第二阶段略快,内阻增大。v=0.0025V/min 4.充电过程中,电池容量减小。 5.电池电容C=△Q/△U=10*3600/1.2=30000F 10AH磷酸铁锂电池0.2C充电曲线 分析: 1. 充电第一阶段(0—30 min), 电池内阻有增大的趋势,充电平均速率 v=0.01166V/min 2. 充电第二阶段(30—260 min), 总体处于充电平稳状态,内阻增大, v=4.3478*10-4V/min 3. 充电第三阶段(260—310 min),充电电压上升幅度较大,内阻增大,v=0.01V/min 4. 充电过程中,电池容量减小。 5. 电池电容C=△Q/△U=10*3600/1=36000F 两种电池的比较分析: 1. 10AH磷酸铁锂电池比10AH錳酸锂电池容量小。 2. 充电的第一、二阶段,錳酸锂电池比磷酸铁锂电池要快,第三阶段相反。 两种电池的内阻在充电过程中都趋于增大,电池容量减小。

磷酸铁锂概况

磷酸铁锂概况 1.1 磷酸铁锂的基本概况 磷酸铁锂英文名:LITHIUM IRON PHOSPHATE CARBON COATED;简称LFP; 分子式:LiFePO4; 分子量:157.76; CAS:15365-14-7; 磷酸铁锂(分子式LiFePO4,简称LFP),是锂离子电池的一种正极材料,其特点是原料价格低廉丰富,工作电压适中、电容量大、高放电功率、可快速充电且循环寿命长、稳定性高,自90年代被发现后,成为了引发了锂电池革命的新材料,是当前电池发展领域的前沿。 磷酸铁锂电极材料主要用于各种锂离子电池。采用磷酸铁锂作为锂离子电池正极材料的电池被称为磷酸铁锂电池,由于磷酸铁锂电池的众多优点,被广泛使用于各个领域。 目前全球已经有很多厂家开始了工业化生产磷酸铁锂,国外加拿大Phostech Lithium公司、美国Valence(威能)公司和A123(高博),国内天津斯特兰,北大先行等。世界各国正竞相实现产业化生产。 目前,国内的磷酸铁锂产业投资热正在兴起,其势头超过了其他任何国家。 1.2 磷酸铁锂性能特点 锂离子电池的性能主要取决于正负极材料,磷酸铁锂作为锂电池正极材料其安全性能与循环寿命是其它材料所无法相比的,这些也正是动力电池最重要的技术指标。1C充放循环寿命达2000次。单节电池过充电压30V不燃烧,穿刺不爆炸。磷酸铁锂正极材料做出大容量锂离子电池更易串联使用。以满足电动车频繁充放电的需要。具有无毒、无污染、安全性能好、原材料来源广泛、价格便宜,

寿命长等优点,是新一代锂离子电池的理想正极材料。 磷酸铁锂优势性能主要有: 1、比容量大,高效率输出,高能量密度。磷酸铁锂标准放电为2~5C、连续高电流放电可达10C,瞬间脉冲放电(10S)可达20C;理论比容量为170mAh/g,产品实际比容量可超过140 mAh/g(0.2C,25℃); 2、结构稳定、安全性能好。磷酸铁锂是目前最安全的锂离子电池正极材料;不含任何对人体有害的重金属元素;即使电池内部或外部受到伤害,电池不燃烧、不爆炸、安全性最好。 3、循环寿命长。经500次循环,其放电容量仍大于95%;实验室制备的磷酸铁锂单体电池在进行IC的循环测试时,循环寿命高达2000次。在100%DOD 条件下,可以充放电2000次以上;(原因:磷酸铁锂晶格稳定性好,锂离子的嵌入和脱出对晶格的影响不大,故而具有良好的可逆性。存在的不足是电子离子传到率差,不适宜大电流的充放电,在应用方面受阻。解决方法:在电极表面包覆导电材料、掺杂进行电极改性。) 4、资源丰富、成本低廉。磷酸铁锂原材料来源广泛、价格便宜。 5、充电性能好。磷酸铁锂正极材料的锂电池,可以使用大倍率充电,最快可在1小时内将电池充满。可快速充电,自放电少,无记忆效应。可大电流2C 快速充放电,在专用充电器下,1.5C充电40分钟内即可使电池充满,起动电流可达2C。过放电到零伏也无损坏,零电压存放7天后电池无泄漏,性能良好,容量为100%;存放30天后,无泄漏、性能良好,容量为98%;存放30天后的电池再做3次充放电循环,容量又恢复到100%。 6、工作温度范围宽广(-20℃~+75℃)。高温时性能良好:外部温度65℃时内部温度则高达95℃,电池放电结束时温度可达160℃,电池内部结构安全、完好。 磷酸铁锂性能缺点主要有: 1、导电性能差。目前在实际生产过程中通过在前驱体添加有机碳源和高价金属离子联合掺杂的办法来改善材料的导电性(A123、烟台卓能正采用这种方法),研究表明,磷酸铁锂的电导率提高了7个数量级,使磷酸铁锂具备了和钴

磷酸铁锂电池地放电特性及寿命

磷酸铁锂电池(以下简称锂铁电池)作为铁电池的一种,一直受到业界朋友的广泛关注(也有人说锂铁电池其实就是锂离子电池的一种)。就铁电池而言,它可以分为高铁电池和锂铁电池,今天我们以型号为STL18650的锂铁电池为例,来具体说明一下锂铁的电池的放电特性及寿命。 STL18650的锂铁电池(容量为1100mAh)在不同的放电率时其放电特性如图2所示。最小的放电率为0.5C,最大的放电率为10C,五种不同的放电率形成一组放电曲线。由图1中可看出,不管哪一种放电率,其放电过程中电压是很平坦的(即放电电压平稳,基本保持不变),只有快到终止放电电压时,曲线才向下弯曲(放电量达到800mAh以后才出现向下弯曲)。在0.5~10C的放电率范围内,输出电压大部分在2.7~3.2V范围内变化。这说明该电池有很好的放电特性。 图1 STL18650的放电特性 容量为1000mAh的STL18650在不同的温度条件下(从-20~+40℃)的放电曲线如图2所示。如果在23℃时放电容量为100%,则在0℃时的放电容量降为78%,而在-20℃时降到65%,在+40℃放电时其放电容量略大于100%。 从图3中可看出,STL18650锂铁电池可以在-20℃下工作,但输出能量要降低35%左右。 图2 STL18650在多温度条件下的放电曲线 STL18650的充放电循环寿命曲线如图4所示。其充放电循环的条件是:以1C充电率充电,以2C放电率放电,历经570次充放电循环。从图3的特性曲线可看出,在经过570次充放电循环,其放电容量未变,说明该电池有很高的寿命。

图3 STL18650的充放电循环寿命曲线 过放电到零电压试验 采用STL18650(1100mAh)的锂铁动力电池做过放电到零电压试验。试验条件:用0.5C充电率将1100mAh的STL18650电池充满,然后用1.0C放电率放电到电池电压为0C。再将放到0V的电池分两组:一组存放7天,另一组存放30天;存放到期后再用0.5C充电率充满,然后用1.0C放电。最后比较两种零电压存放期不同的差别。 试验的结果是,零电压存放7天后电池无泄漏,性能良好,容量为100%;存放30天后,无泄漏、性能良好,容量为98%;存放30天后的电池再做3次充放电循环,容量又恢复到100%。 这试验说明该电池即使出现过放电(甚至到0V),并存放一定时间,电池也不泄漏、损坏。这是其他种类锂离子电池不具有的特性。

磷酸铁锂公司企业名录

1、深圳市比克电池有限公司 成立于2001年8月,美国纳斯达克上市公司,注册资本8260万美元,是一家集锂电池研发、生产、销售为一体的国家高新技术企业。比克工业园区坐落于深圳东部大鹏湾占地26万平方米,员工6000余人。 2、湖南杉杉新材料有限公司 是由宁波杉杉股份有限公司(占75%的股份)和中南大学(占25%的股份)联合创办。成立于2003年11月,锂离子电池正极材料制造商,是湖南省高新技术企业,专业致力于生产锂离子电池正极材料,以钴酸锂为主要产品,应用于便携式资讯设备如手机、笔记本电脑、移动DVD、数码相机、电动工具等领域,同时于2004年3月正式推出了锰酸锂,应用于电动交通工具等大型动力电源领域。 目前产品有钴酸锂、锰酸锂、镍钴二元系、镍钴锰三元系、磷酸铁锂等。 中国锂电池正极材料行业重点企业简介 二、中国宝安集团股份有限公司 三、厦门钨业股份有限公司 四、中信国安盟固利电源技术有限公司 五、石家庄市中洲实业总公司 六、湖南瑞翔新材料有限公司 七、宁波金和新材料有限公司 八、北京当升材料科技有限公司 九、北大先行科技产业有限公司 十、深圳市振华新材料股份有限公司 3、深圳市山木电池科技有限公司 1997年10月在广东省珠海市成立,是中国第一家专业生产可充电锂电池的厂家,2006年初,山木公司将工厂搬迁至深圳市横岗深坑村第三工业区厂B公司现主要有以下 1.圆柱电池事业部. 2.数码电池事业部. 3.动力电池事业部. 异型圆柱电池系列有直径07系,08. 10 .12 铁锂动力电车系列有400mah到10000mah等不同容量近10个规格品牌mottcell型号IFR26650 基本参数 电池类型锂电池电压有效期1年 技术参数 标准容量3000mAh充放电次数2000电池容量3000mah 开路电压快速充电电流3000mA快速充电时间1h 适用范围机车型:电动自行车电动轿车电动工具标准电压 适用温度范围-20;+60 ℃直径26*65mmmm贮存温度20度 最大连续工作电流6000mah标准充电电流1500mA标准充电时间2h 品牌mottcell型号IFR42120 基本参数 使用期5年额定容量10AH 技术参数标准电压直径42 mm充放电次数1500 标准充电时间2h标准充电电流5000mA标准容量10000mAh

磷酸铁锂电池的安全性能研究.docx

磷酸铁锂电池的安全性能研究 电动车应用最基本的要求是保证安全。电池的安全性归根到底体现的是温度问题。任何安全性问题最终的结果就是温度升高直至失控,直至出现安全事故。电池的安全性检测通常包括过充电、过放电、穿刺、挤压、跌落、加热、短路等,在这些情况下,会引起电池温度上升或部分区域温度过高,达到某一底限温度值,大量的热产生由于不能及时被消散引发一系列放热副反应,从而出现热失控。热失控一旦被引发就完全不能停止,直到所有反应物被完全地消耗,在大多数情况下导致电池的破裂,随之伴有火焰和浓烟,有时甚至是电池的爆炸。在锂电池当中,公认的以LiFePO4为正极材料的锂电池具有最好的安全性能。主要是由于LiFePO4在高温条件下的氧保持能力好,即使在超过500℃的高温也不会失氧,比钴酸锂、锰酸锂及三元材料等药高得多。但在滥用条件下,即使LiFePO4为正极的锂电池,也会出现安全性问题。本文主要研究和分析不同的安全性检测条件对磷酸铁锂电池的安全性能检测结果的影响。 安全性问题最终的反映是热量累积或能量短时释放引起的温度迅速升高出现失控。在电池滥用过程中,产生热的原因有以下几个方面:(1)负极SEI膜的分解;(2)负极与电解质的反应;(3)电解液的热分解;(4)电解液在正极的氧化反应;(5)正极的热分解;(6)负极的热分解;(7)隔膜的溶解以及引起的内部短路。电池抵抗各种滥用的能力主要取决于产热和散热的相对速度。当电池的散热速度低于产热速度时,它可能会遭受热失控。 1. 测试对象与设备 2. 试验 3. 结果与分析 3.1过充电 锂离子电池在充电时发生式(1)所示的反应,Li 不完全脱出,生成物为 LiFePO4和 FePO4。LiFePO4—— LiFePO4+ FePO4+ Li +xe 电池过充时,Li+大量脱出,生成的 FePO4增多,引起较大的极化电阻和极化电势,使电池的电压快速升高;过多的锂脱出,极片上的粘结剂被破坏,使正极膏片从集流体上脱离,出现大面积掉膏,脱出的 Li 聚集在负极片上,形成点状白点;电池正极附近的高氧化氛围引起电解液氧化分解使过充电池剩余的电解液较少,电解液分解产生更多的热量和气体,使电池鼓胀加剧,爆炸的可能性加大;LiFePO4在过充时发生了不可逆分解,有氧气和含 Fe 的

动力型磷酸铁锂电池的温度特性_李哲

第47卷第18期2011年9月 机械工程学报 JOURNAL OF MECHANICAL ENGINEERING Vol.47 No.18 Sep. 2011 DOI:10.3901/JME.2011.18.115 动力型磷酸铁锂电池的温度特性* 李哲韩雪冰卢兰光欧阳明高 (清华大学汽车安全与节能国家重点实验室北京 100084) 摘要:动力型磷酸铁锂电池的特性与环境温度紧密相关。电池的容量特性、内阻数值和荷电状态—开路电压曲线是反映电池基本性能的重要特性指标,也是参与电池管理系统设计的重要参数。主要进行不同环境温度下电池的以上各性能试验,研究在不同的环境温度下电池的容量、内阻和开路电压的变化规律。动力型磷酸铁锂电池的容量在低温下迅速降低,在高温下迅速上升,高温下的容量变化速度小于低温;随温度上升,充电和放电过程的欧姆内阻、极化内阻均下降,温度不同时电池的欧姆内阻变化率高于极化内阻变化率,低温下欧姆内阻的变化率大于高温下的变化率;同时,低温下的荷电状态—开路电压曲线低于高温下的曲线,但总体上,曲线受温度的影响并不显著。 关键词:磷酸铁锂电池温度容量内阻开路电压 中图分类号:U464 Temperature Characteristics of Power LiFePO4 Batteries LI Zhe HAN Xuebing LU Languang OUYANG Minggao (State Key Laboratory of Automotive Energy and Safety, Tsinghua University, Beijing 100084) Abstract:The characteristics of power LiFePO4 batteries are closely connected to ambient temperature. The capacity characteristic, resistance and state of charge-open circuit voltage (SOC-OCV) curve are important parameters to represent the performance of power batteries and to determine battery management system (BMS) design. The experiments in different ambient temperatures are carried out and the laws between temperature and capacity, resistance and OCV are studied. The capacity drops sharply under low temperature, and increases with a relatively slower rate than under low temperature when the temperature goes up. Ohmic and polarization resistances during charge and discharge process decrease when the temperature rises, and the change rate of ohmic resistance is higher than the polarization resistance, moreover, the change of ohmic resistance under low temperature is more significant than under high temperature. With the decrease of temperature, the SOC-OCV curve moves down, but generally, the curve is affected only slightly by the change of temperature. Key words:Power LiFePO4battery Ambient temperature Capacity Resistance Open circuit voltage(OCV) 0 前言 电池所处的温度受到许多因素的影响,如环境温度、电池本身的热力学参数以及电池组的装配和热管理方法等[1-5]。同时,电池的容量特性、内阻数值和开路电压曲线是反映电池基本性能的重要指标,也是参与电池管理系统设计的重要参数:电池容量大小的变化规律[6]影响电池的寿命管理和荷电状态估算。电池内阻的数值影响动力电池的功率特 * 台达电力电子科教发展计划重点资助项目(20093000329)。20100901收到初稿,20110320收到修改稿 性,如式(1)、(2)所示,同时也影响电池热管理系统 对电池产热量的分析,如式(3)所示。 动力电池最大电流与功率分别为 min max t U U I R ? = (1) max min max P U I = (2) 式中,I max为电池的最大放电电流,U为电池的开 路电压,U min为电池的放电截止电压,R t为电池在 放电过程中的总内阻,P max为电池的最大放电功率。 电池的产热情况与电流和电池内阻有关,如式 (3)所示

2019年中国磷酸铁锂动力电池市场分析报告-行业规模现状与发展趋势分析

2019年中国磷酸铁锂动力电池市场分析报告-行业规模现状与发展趋势 分析

【目录名称】2019年中国磷酸铁锂动力电池市场分析报告-行业规模现状与发展趋势分析 【交付方式】Email电子版/特快专递 【报告大纲】 第一章2015-2018年世界磷酸铁锂动力电池市场发展现状分析 第一节2015-2018年世界磷酸铁锂动力电池市场发展状况分析 一、世界磷酸铁锂动力电池行业特点分析 (一)一批具有一定规模和实力的企业已经涌现 (二)新产品开发能力不断提升,拥有一大批自主知识产权 (三)零部件专业化生产水平不断上升 (四)专用设备制造水平有较大提高 二、世界磷酸铁锂动力电池市场需求分析 (一)国际市场对各类磷酸铁锂动力电池的年需求量增加 (二)磷酸铁锂动力电池行业在家电产品、汽车产业、农用电机等领域前景良好 (三)随着科技的发展及应用范围的延伸,国外市场的需求量将不断扩大 第二节2015-2018年全球磷酸铁锂动力电池市场调研 一、2015-2018年全球磷酸铁锂动力电池需求分析 二、2015-2018年全球磷酸铁锂动力电池产销分析 三、2015-2018年中外磷酸铁锂动力电池市场对比 第二章我国磷酸铁锂动力电池行业发展现状 第一节我国磷酸铁锂动力电池行业发展现状 一、磷酸铁锂动力电池行业品牌发展现状 二、磷酸铁锂动力电池行业消费市场现状 三、磷酸铁锂动力电池市场消费层次分析 四、我国磷酸铁锂动力电池市场走向分析 第二节2015-2018年磷酸铁锂动力电池行业发展情况分析 一、2015-2018年磷酸铁锂动力电池行业发展特点分析 二、2015-2018年磷酸铁锂动力电池行业发展情况 第三节2015-2018年磷酸铁锂动力电池所属行业运行分析 一、2015-2018年磷酸铁锂动力电池所属行业产销运行分析 二、2015-2018年磷酸铁锂动力电池所属行业利润情况分析 三、2015-2018年磷酸铁锂动力电池行业发展周期分析 四、2019-2025年磷酸铁锂动力电池行业发展机遇分析 五、2019-2025年磷酸铁锂动力电池所属行业利润增速预测 第四节对中国磷酸铁锂动力电池市场的分析及思考 一、磷酸铁锂动力电池市场特点 二、磷酸铁锂动力电池市场调研 三、磷酸铁锂动力电池市场变化的方向

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