2019高考专题沉淀溶解平衡

知识点1介绍：沉淀溶解平衡

1．物质的溶解性

电解质在水中的溶解度，有的很大，有的很小，但仍有度。在20℃时溶解性与溶解度的关系如下：

溶解性易溶可溶微溶难溶

溶解度＞10 g 1 g～10 g g～1 g ＜ g 说明：物质在水中“溶”与“不溶”是相对的，“不溶”是指难溶，没有绝对不溶的物质。2．难溶物的溶解平衡

难溶电解质的溶解速率和沉淀速率相等，溶液里的离子处于饱和及固态电解质的量保持不变的状态，叫做难溶电解质的沉淀溶解平衡状态，简称沉淀溶解平衡。例如：

AgCl(s) Ag+(aq)+Cl―(aq)

未溶解的固体溶液中的离子

PbI2(s) Pb2+(aq)+2I―(aq)

未溶解的固体溶液中的离子

3．溶解平衡特征

（1）“动”——动态平衡，溶解的速率和沉淀的速率都不为0；

（2）“等”——v溶解=v沉淀；

（3）“定”——达到平衡时，溶液中离子的浓度保持不变；

（4）“变”——当改变外界条件时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。

例1：(2011年海南模拟)下列有关AgCl沉淀的溶解平衡的说法中，不正确的是() A．AgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等

B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－

C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度增大

D．向AgCl沉淀中加入NaCl固体，AgCl沉淀的溶解度降低

4．沉淀溶解平衡常数——溶度积

（1）定义：在一定条件下，难溶强电解质A m B n溶于水形成饱和溶液时，溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡，叫做沉淀溶解平衡。这时，离子浓度幂的乘积为一常数，叫做溶度积K sp。

（2）表达式：

A m

B n(s)m A n+(aq)+n B m―(aq)

K sp=[c(A n+)]m·[c(B m―)]n

注意：溶度积（K sp）的大小只与难溶电解质的性质和温度有关，与浓度无关。

（3）溶度积规则：

通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Q c的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解；

Q c＞K sp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；

Q c＝K sp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；

Q c＜K sp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。

注意：（1）对同种类型物质，K sp越小其溶解度越小，越容易转化为沉淀。

（2）对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶电解质，不能直接比较K sp的大小来确定其溶解能力的大小，需转化为溶解度来计算。

（3）溶液中的各离子浓度的变化只能使沉淀溶解平衡移动，并不改变溶度积。

例2：若在1 L蒸馏水中加入1滴(约mL) mol·L－1的NaCl溶液，搅拌均匀后再滴入1滴mol·L－1AgNO3溶液，请估算是否会产生沉淀(已知AgCl的K sp＝×10－10)() A．否B．是 C．可能是 D．以上都不正确

2．溶度积的计算

(1)已知溶度积求溶解度

以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)为例，已知K sp，则饱和溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝

，结合溶液体积即求出溶解的AgCl的质量，利用公式即可求出溶解度。

(2)已知溶解度求溶度积

已知溶解度S(因为溶液中溶解的电解质很少，所以溶液的密度可视为1 g·cm－3)，则100 g 水即 L溶液中溶解的电解质的质量m为已知，则1 L溶液中所含离子的物质的量(即离子的物质的量浓度)便求出，利用公式即求出K sp。

(3)两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可能会产生多种沉淀时判断产生沉淀先后顺序的问题，均可利用溶度积的计算公式或离子积与溶度积的关系式加以判断。

例3：(2010年山东理综)某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是()

B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点

C．c、d两点代表的溶液中c(H＋)与c(OH－)乘积相等

D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和

5．影响沉淀溶解平衡的因素

内因：难溶电解质本身的性质。

外因：（1）浓度：加水冲稀，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，但K sp不变。

（2）温度：多数难溶电解质溶解于水是吸热的，所以升高温度，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，同时K sp变大。

（3）同离子效应：向沉淀溶解平衡体系中，加入相同的离子，使平衡向沉淀方向移

动，但K sp不变。

（4）其他：向沉淀溶解平衡体系中，加入可与体系中某些离子反应生成更难溶的沉淀或气体，使平衡向溶解的方向移动，K sp不变。

注意：溶解度随温度升高而增大的难溶电解质，升高温度后，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动；溶解度随温度升高而减小的难溶电解质，升高温度后，沉淀溶解平衡向沉淀的方向移动。

例4：(2010年温州模拟)为了除去MgCl2溶液中的FeCl3，可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是()

A．NaOH B．Na2CO3 C．氨水 D．MgO

知识点2介绍：沉淀溶解平衡的应用

难溶电解质的沉淀溶解平衡在生产、科研和环保等领域有着许多应用。沉淀溶解平衡是一个动态平衡，当条件发生改变时，平衡也会相应地发生移动。我们在生产、生活中经常根据平衡移动原理，选择适当的条件，使平衡向着需要的方向移动。

1．沉淀的生成

（1）沉淀的方法：

①调节pH法：

例如：除去硫酸铜溶液中混有的少量铁离子。

方法：向溶液中加入氢氧化铜或碱式碳酸铜，调节溶液的pH在3～4之间，铁离子就会转化为氢氧化铁而除去。

流程图：

②加沉淀剂法：如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，也是分离、除去杂质常用的方法。反应如下：Cu2++S2―＝CuS↓ Cu2++H2S＝CuS↓+2H+

Hg2++S2―＝HgS↓ Hg2++H2S＝HgS↓+2H+

（2）不同沉淀方法的应用

①直接沉淀法：除去指定的溶液中某种离子或获取该难溶电解质。

②分步沉淀法：鉴别溶液中含有哪些离子或分别获得不同难溶电解质。

③共沉淀法：除去一组某种性质相似的离子，加入合适的沉淀剂。

④氧化还原法：改变某离子的存在形式，促进其转变为溶解度更小的难溶电解质便于分离除去。

注意：（1）在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域中，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。

（2）沉淀法工艺流程示意图如图：

2．沉淀的溶解

根据溶度积规则，当Q c ＜K sp 时，沉淀就向溶解的方向进行。因此，使沉淀溶解的总原则就是设法使构晶离子的浓度减小使之满足Q c ＜K sp 。

常用的方法是：在难溶电解质饱和溶液中加入适当试剂使之与组成沉淀的一种构晶离子结合成另一类化合物，从而使之溶解。具体办法可采用酸碱溶解法、配位溶解法、氧化还原溶解法以及沉淀转化溶解法等。

（1）酸碱溶解法

例如：难溶于水的CaCO 3沉淀可以溶于盐酸中

在上述反应中，气体CO 2的生成和逸出，使CaCO 3溶解平衡体系中的CO 32―浓度不断减小，平衡向沉淀溶解方向移动。

注意：①类似的可用强酸溶解的难溶电解质还有FeS 、Al(OH)3、Cu(OH)2等。

②医学上用BaSO 4作“钡餐”，但不能用BaCO 3，其原因是BaCO 3溶于胃酸（盐酸）。

（2）盐溶解法

如Mg(OH)2可溶于NH 4Cl 溶液。

Mg(OH)2(s) Mg 2+(aq)+2OH ―(aq)

当加入NH 4Cl 溶液时，NH 4++OH ―

NH 3·H 2O ，使c (OH ―)减小，使Mg(OH)2溶解平衡向右移动，直至沉淀完全溶解，总反应式为： Mg(OH)2+2NH 4Cl ＝MgCl 2+2NH 3·H 2O

（3）氧化还原法

有些金属硫化物如CuS 、HgS 等，其溶度积很小，在饱和溶液中c (S 2―)特别小，不能溶于非氧化性强酸，只能溶于氧化性酸，减小c (S 2―)，从而达到沉淀溶解的目的。如：

3CuS+8HNO 3＝3Cu(NO 3)2+3S↓+2NO↑+4H 2O

此法适用于溶解那些具有明显氧化性或还原性的难溶物。

（4）生成配合物使沉淀溶解

向沉淀体系中加入适当配合剂，使溶液中某离子生成稳定的配合物，减小其离子浓度，从而使沉淀溶解。如：

AgCl 可溶于NH 3·H 2O

此法对用酸碱性不能溶解的难溶电解质具有重要意义。

（5）沉淀转化溶解法

此法是将难溶物转化为能被前三种方法溶解的沉淀，然后再溶解。例如：

重晶石（BaSO 4）23Na CO

?????→饱和 BaCO 3

总反应的离子方程式为：

BaSO 4+CO 32― BaCO 3+SO 42―

注意：虽然BaSO 4比BaCO 3更难溶于水，但在CO 32―浓度较大的溶液中，BaSO 4溶解在水中的Ba 2+能与CO 32―结合形成 BaCO 3溶液。转化过程是用饱和Na 2CO 3溶液处理BaSO 4溶液，待达到平衡后，移走上层溶液；再加入饱和Na 2CO 3溶液，重复处理多次，使绝大部分BaSO 4转化为BaCO 3；最后加入盐酸，Ba 2+即转入到溶液中。

3．沉淀的转化

根据难溶物质溶解度的大小，难溶物质间可以进行转化，例如：

AgNO 3溶液和NaCl 溶液反应，生成AgCl 沉淀。当向体系中滴加KI 溶液时，溶液中的Ag +和I ―结合生成了更难溶解的AgI ，由于溶液中Ag +浓度减小，促进了AgCl 的溶解，最终AgCl 全部转化为AgI 。

同样，由于硫化银的溶解度比碘化银的溶解度更小，因此向体系中滴加硫化钠溶液时，碘化银转化为硫化银。

注意：（1）沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。一般地，溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。

（2）沉淀的转化在生产、生活中的应用较多，如用FeS 、MnS 、H 2S 等除去废水中的重金属离子（Hg 2+、Pb 2+等）：

FeS(s)+Hg 2+(aq)＝HgS(s)+Fe 2+(aq)

例5：(2010年北京高考)自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO 4溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的ZnS 或PbS ，慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是

( )

A ．CuS 的溶解度大于PbS 的溶解度

B ．原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性

C ．CuSO 4与ZnS 反应的离子方程式是Cu 2＋＋S 2－

===CuS ↓

D ．整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应

4．生活中的沉淀溶解平衡

（1）溶洞里美丽的石笋、钟乳石和石柱是大自然创造的奇迹。石灰岩里不溶性的碳酸钙与水及二氧化碳反应能转化为微溶性的碳酸氢钙[Ca(HCO 3)2]。溶有碳酸氢钙的水从溶洞顶向溶洞底滴落时，水分蒸发、二氧化碳压强减小或温度的变化都会使二氧化碳溶解度减小而析出碳酸钙沉淀。这些沉淀经过千百万年的积聚，渐渐形成了钟乳石、石笋等。

（2）氟化物防龋齿的化学原理。

龋齿可能是由口腔细菌在糖代谢过程中释放出来的有机酸穿透牙釉质表面使牙齿的矿物质——羟（基）磷灰石[Ca 5(PO 4)3OH]溶解造成的。由于细菌在牙齿表面形成一层黏附膜——齿斑（或称菌斑），这些有机酸能够长时间地跟牙齿表面密切接触，使羟（基）磷灰石溶解：

Ca 5(PO 4)3OH+4H +＝5Ca 2++3HPO 42―+H 2O AgNO 3NaCl ???→ AgCl KI ??→ AgI 2Na S ???→Ag 2S （白色沉淀） （黄色沉淀） （黑色沉淀）

饮水、食物和牙膏里氟离子会跟羟（基）磷灰石发生沉淀转化生成氟磷灰石：

Ca5(PO4)3OH+F―＝Ca5(PO4)3F+OH―

溶解度研究证实氟磷灰石比羟磷灰石更能抵抗酸的侵蚀。这是由于氟离子体积小于氢氧根离子，在磷灰石晶结构里更匹配。此外，氟离子还能抑制口腔细菌产生酸。含氟牙膏已经使全世界千百万人减少龋齿，使人们的牙齿更健康。

【课后加强】

一、选择题

1．下列各操作中，不发生“先沉淀后溶解”现象的是 ()

①向饱和Na2CO3溶液中不断通入过量的CO2气体②向AgNO3溶液中逐滴滴入过量的氨水

③向AgI胶体中逐滴加入过量的稀盐酸④向石灰水中通入过量的CO2

⑤向硅酸钠溶液中逐滴加入过量的盐酸

A．①③⑤ B．①②③⑤ C．②④ D．全部

2．已知CuSO4溶液分别与Na2CO3溶液、Na2S溶液的反应情况如下：

(1)CuSO4＋Na2CO3

主要：Cu2＋＋CO2－3＋H2O===Cu(OH)2↓＋CO2↑次要：Cu2＋＋CO2－3===CuCO3↓

(2)CuSO4＋Na2S

主要：Cu2＋＋S2－===CuS↓次要：Cu2＋＋S2－＋2H2O===Cu(OH)2↓＋H2S↑

下列几种物质的溶解度大小的比较中，正确的是()

A．CuSC u(OH)2>CuCO3

C．Cu(OH)2>CuCO3>CuS D．Cu(OH)2

3．已知如下物质的溶度积常数：FeS：K sp＝×10－18；CuS：K sp＝×10－36；ZnS：K sp＝×10－24。下列说法正确的是()

A．同温度下，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度

B．将足量CuSO4溶解在 mol/L的H2S溶液中，Cu2＋能达到的最大浓度为×10－35 mol/L C．因为H2SO4是强酸，所以Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋不能发生

D．除去工业废水中的Cu2＋，可以选用FeS作沉淀剂

4．(2010·北京高考)自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的ZnS或PbS，慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是()

A．CuS的溶解度大于PbS的溶解度

B．原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性

C．CuSO4与ZnS反应的离子方程式是Cu2＋＋S2－===CuS↓

D．整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应