Salen稀土金属配合物的合成及其催化外消旋丙交酯开环聚合的性能

引言 (1)

第一章文献综述 (2)

1.1胺基桥联双芳氧基稀土金属配合物 (2)

1.2硫桥联双芳氧基稀土金属配合物 (4)

1.3类salen稀土金属配合物 (5)

1.4其他稀土金属配合物 (8)

1.5立题思想 (9)

参考文献 (10)

第二章实验部分 (12)

2.1原料及试剂的纯化 (12)

2.1.1所需主要化学药品 (12)

2.1.2溶剂和试剂处理 (13)

2.2分析与测试 (13)

2.3原料的制备 (15)

2.3.1无水三氯化稀土的制备 (15)

2.3.2二（三甲基硅）胺基钠的制备 (15)

2.3.3Ln[N(SiMe3)2]3的合成 (15)

2.3.4芳氧钠的制备 (16)

2.3.5三芳氧基稀土金属配合物的合成 (16)

2.3.6配体的合成 (16)

2.4稀土金属配合物的合成 (18)

2.5稀土金属配合物的合成及反应性质 (21)

参考文献 (22)

第三章salen稀土金属配合物的合成、表征及其催化性能 (23)

3.1salen稀土金属配合物的合成与表征 (23)

3.1.1salen配体的合成 (23)

3.1.2salen稀土金属配合物的合成 (23)

3.1.3salen稀土金属配合物的结构表征 (27)

3.2salen稀土金属芳氧基配合物的催化性能 (49)

3.2.1配体取代基对配合物催化活性和选择性的影响 (50)

3.2.2配体桥对配合物催化活性和选择性的影响 (51)

3.2.3配位溶剂对催化活性和选择性的影响 (52)

3.2.4中心金属对催化活性和选择性的影响 (53)

3.2.5引发基团对催化活性和选择性的影响 (53)

3.2.6聚合机理研究 (54)

3.2.7含丙基桥的salen稀土金属配合物对催化活性和选择性的影响 (60)

参考文献 (63)

全文总结 (64)

攻读硕士学位期间发表的论文 (65)

附录 (66)

致谢 (80)

Salen稀土金属配合物的合成及其催化外消旋丙交酯开环聚合的性能引言

引言

自聚烯烃塑料产品问世以来，为我们的日常生活提供了极大的便利，而伴随这些聚烯烃产品大量使用的同时，不可避免地带来了两个极大的问题：一是石油化工原料的大量使用所带来的能源危机，二是大量废弃的聚烯烃产品所带来的环境问题。尤其是随着可持续发展战略的深入人心，解决塑料材料与环保的协调发展问题愈加凸显，随着人们环保意识的加强，可降解塑料的研制开发十分活跃，并部分进入工业化生产，并投放市场。长远看来使用可降解塑料将成为社会发展的必然趋势。

聚乳酸(PLA)也称聚丙交酯，是以速生资源玉米为主要原料制成的可降解塑料，具有良好的生物相容性和生物降解性，并且由于乳酸中含有一个手性中心，因此生成的聚乳酸可以形成多种微观结构，而这些微观结构对聚乳酸的物理性质及机械性能都有较大的影响。

目前，金属有机配合物催化丙交酯的开环聚合是合成聚丙交酯的有效方法之一。稀土金属配合物由于其特殊的性质，通过调控中心金属周围的配位环境可以高活性和高选择性地催化外消旋丙交酯聚合，得到立构规整的聚丙交酯。Salen配体由于其制备方便，结构易于调控等特点，被广泛应用于配位化学中，但是目前对Salen稀土金属配合物催化rac-LA开环聚合的研究还比较少。为了系统考察Salen稀土金属配合物的结构对外消旋丙交酯聚合立体选择性的影响，我们设计合成了一系列具有不同结构的Salen稀土金属配合物，研究其催化rac-LA开环聚合的性能，考察催化剂结构对聚合立体选择性的影响规律。