硝基苯
化学品安全技术说明书
化学品中文名：硝基苯; 密斑油
化学品英文名：nitrobenzene; Oil of mirbane
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技术说明书编码:
√纯品混合物
有害物成分浓度CAS No.
硝基苯98-95-3
危险性类别：第6.1类毒害品
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收
健康危害：主要引起高铁血红蛋白血症。可引起溶血及肝损害。急性中毒有头痛、头晕、乏力、皮肤粘膜紫绀、手指麻木等症状；严重时可出现胸闷、呼吸困难、
心悸，甚至心律紊乱、昏迷、抽搐、呼吸麻痹。有时中毒后出现溶血性贫血、
黄疸、中毒性肝炎。慢性中毒可有神经衰弱综合征；慢性溶血时，可出现
贫血、黄疸；还可引起中毒性肝炎。
环境危害：对水体、土壤和大气可造成污染。
燃爆危险：可燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食入：饮足量温水，催吐。就医。
危险特性：遇明火、高热可燃。与硝酸反应强烈。
有害燃烧产物：一氧化碳、氮氧化物。
灭火方法：用雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。
应急行动：根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。消除所有点火源。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，
穿防毒服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断
泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：
用干燥的砂土或其它不燃材料吸收或覆盖，收集于容器中。大量泄漏：构筑
围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉吸收大量液体。用泵转移至槽车或专用收
集器内。
操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护
眼镜，穿透气型防毒服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁
吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避
免与氧化剂、还原剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留
有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数
量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
接触限值：
MAC(mg/m3): -PC-TWA（mg/m3）: 2[皮]
PC-STEL（mg/m3）: 5*[皮]TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 1ppm[皮]TLV-STEL(mg/m3):
监测方法：毛细管柱--气相色谱法；填充柱--气相色谱法；盐酸萘乙二胺分光光度法。
工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：戴安全防护眼镜。
身体防护：穿透气型防毒服。
手防护：戴橡胶耐油手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。
外观与性状：淡黄色透明油状液体，有苦杏仁味。
pH值: 无资料熔点(℃): 5.7
沸点(℃): 210.8相对密度(水=1): 1.20
相对蒸气密度(空气=1): 4.25饱和蒸气压(kPa): 0.02(20℃)
燃烧热(kJ/mol): 无资料临界温度(℃): 无资料
临界压力(Mpa): 无资料辛醇/水分配系数: 1.85～1.88
闪点(℃): 87.7引燃温度(℃): 482
爆炸下限[％(V/V)]: 1.8(93℃)爆炸上限[％(V/V)]: 40
溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯、等多数有机溶剂。
主要用途：用作溶剂，制造苯胺、染料等。
稳定性：稳定
禁配物：强氧化剂、氨、胺类等。
避免接触的条件：受热、摩擦、震动、撞击。
聚合危害：不聚合
分解产物：氮氧化物。
急性毒性：中毒表现典型高铁血红蛋白血症。本品对肝、肾也有损害作用。
LD
50
：
大鼠经口LD
50(mg/kg): 489大鼠经皮LD
50
(mg/kg): 2100
大鼠静脉LD
50(mg/kg): 93 mg/kg 小鼠经口LD
50
(mg/kg): 190
小鼠经皮LD
50(mg/kg): 48小鼠静脉LD
50
(mg/kg): 1364
小鼠腹膜腔LD
50(mg/kg): 136豚鼠经口LD
50
(mg/kg): 2440
兔经口LD
50(mg/kg): 7060兔经皮LD
50
(mg/kg): 14 mg/kg
其它动物LD
50
: 400 mg/kg(犬经口)LDL0: 女人LDL0：1870mg/kg
TDL0: 250 mg/kg （大鼠气管内）
LC
50
：
大鼠吸入LC
50
(mg/m3): 5.5 mg/m3/4H 大鼠吸入LCL0(mg/m3): 2000ppm/4h
小鼠吸入LC
50
(mg/m3): 9400mg/m3，2小
时
小鼠吸入TCL0(mg/m3): 259ppm/7h 人吸入LCL0(mg/m3): 50pph/5min人吸入TCL0(mg/m3): 100ppm/5min IDLH: 50000ppm
其它动物吸入LC
50
：二甲苯，人吸入TCL0：200ppm,LCL0:10000ppm/6h
其它动物吸入LC
100
：大鼠吸入LC100:335360mg/m3/4h
其它动物吸入LCL0：狗吸入LCL0：40ppm/1h；豚鼠吸入LCL0：92ppm/1h
其它动物吸入TCL0：女人吸入TCL0:500ppm/2min
刺激性：
家兔经皮：500mg/24小时，轻度刺激
家兔经眼：500mg/24小时，轻度刺激
豚鼠经眼：原液滴入豚鼠眼一滴，可引起角膜损害
人经皮：112mg/3天（间歇），轻度刺激。
人经眼：75ppm ，引起刺激
亚急性与慢性毒性：实验动物给予硝酸铅可见神经组织明显损伤；血液系统损害。
致敏性：有致敏作用。
致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌仓鼠肺200 ug/L。
致畸性：雌性大鼠吸入最低中毒剂量450ng/m3/24h导致胎儿毒性：死胎、发育障碍等。致癌性：IARC致癌性评论：组2B,对人类是可能致癌物。
其他：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：5ppm/6小时(90天，雄性)，影响精子生成，影响睾丸、附睾和输精管。
生态毒性：
：20-100mg/l/6h(鱼)
半数致死浓度LC
50
：2.7mg/l/48h(水蚤)
半数效应浓度EC
50
：1.9-33mg/l/72h(藻类)
半数抑制浓度IC
50
生物降解性：
土壤半衰期-高（小时）：4723
土壤半衰期-低（小时）：322
空气半衰期-高（小时）：5.44
空气半衰期-低（小时）：0.544
地表水半衰期-高（小时）：4728
地表水半衰期-低（小时）：322
地下水半衰期-高（小时）：9456
地下水半衰期-低（小时）：48
水相生物降解-好氧-高（小时）：4728
水相生物降解-好氧-低（小时）：322
水相生物降解-厌氧-高（小时）：300
水相生物降解-厌氧-低（小时）：48
水相生物降解-二次沉降处理-高（小时）：97.8%
水相生物降解-二次沉降处理-低（小时）：76%
非生物降解性：
其他有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染，特别是在水生生物中发生生物蓄积。
废弃物性质：危险废物
废弃处置方法：用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。
废弃注意事项：把倒空的容器归还厂商或在规定场所掩埋。
危险货物编号：61056
UN编号：1662
包装类别：Ⅱ类包装
包装标志：有毒品
包装方法：小开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、
纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项：本品铁路运输时限使用钢制企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不
泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂
混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设
备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶。
法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：
中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；
中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；
中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；
危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；
使用有毒物品作业场所劳动保护条例(2002年4月30日国务院第57次常务会议通过)；
安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；
常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；
工作场所有害因素职业接触限值(GBZ 2-2002)；
危险化学品名录；
高毒物品目录。
填表时间：
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
对硝基苯甲酸的制备1
对硝基苯甲酸的制备 一、实验目的: 1. 掌握利用对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸的原理及方法。 2. 熟练掌握回流、抽滤、重结晶等过程的操作。 3. 练习并掌握固体酸性产品的纯化方法。 二、实验原理: 三、实验操作流程图: 250mL ＋ 6g 对硝基甲苯 18g K 2Cr 2O 7 40mL H 2O 颜色 ? 搭建回流 搅拌装置 小火微沸 回流0.5h 颜色 ? 稍 冷 倒入盛有80mL 冷水的250m L 的烧杯 S 抽 滤 粗产品 颜 色 ? 25mL ×2 水洗涤 转移到盛有 30mL 50% H 2SO 4 的250m L 烧杯 （研碎固体） 直火煮沸 10min 转移到盛有 50mL 5% NaOH 的250m L 烧杯 滤 液 1g 活性C 脱 色 趁热抽滤 滤 液 冷 却 搅拌下缓慢转移到盛有 60mL 15% H 2SO 4的250mL 烧杯 冰水冷却 10min S ↓ 颜色 ? 抽 滤 少量水洗涤2次 产 品 100～105℃ 烘箱干燥 20min CH 3 NO 2 +Na 2Cr 2O 7+4H 2SO 4 + ++Na 2SO 4Cr 2(SO 4)35H 2O CO 2H NO 2 煮 沸3 min 50℃温热溶解 抽 滤 缓慢加入 25mL 浓 硫酸20m i n 加完 滤液(倒入指定废液桶) 沉 淀 物 t ＜沸腾温度 pH 为1～2 10mL ×2水洗 称重 计算产率
四、实验注意事项 1. 在滴加硫酸反应过程中由于反应剧烈放热，必要时可用冷水冷却，以免对硝基甲苯因升华而凝结在冷凝管内壁，故必须严格控制硫酸的滴加速度。 2. 滴加完后加热反应过程中，冷凝管内壁可能有对硝基甲苯析出，这时可适当关小冷凝水，使其熔融滴下。 3. 粗产品加硫酸煮沸的目的是溶解未反应的铬盐。 4. 沉淀用NaOH溶液处理的目的是除去未反应的对硝基甲苯(m.p.为51.3℃)和进一步除去铬盐(生成Cr(OH)3沉淀)，如过滤温度过低，则对硝基苯甲酸钠也会析出而被滤去。 5. 不能把硫酸往脱色后的滤液中滴加，否则生成的沉淀会包含一些钠盐而影响产物的纯度。中和时应使溶液呈强酸性(pH为1～2)，否则需补加少量的硫酸。 6. 所得的产品对硝基苯甲酸除可用升华法进行精制外，还可用50%的乙醇溶液精制。
硝基苯
简单的说就是将硝基苯和氢气加热到200度左右，通入流化床反应器，在金属负载型催化剂（很多种，你这里是活性铜）的作用下，在200-320度时生成苯胺。 反应化学式为C6H5NO2+3H2—-—- C6H5NH2+2H20 硝基苯催化加氢法是目前工业上生产苯胺的主要方法，包括固定床气相催化加氢、流化床气相催化加氢以及硝基苯液相催化加氢三种工艺。 催化剂 C6H5NO2+3H2—-—- C6H5NH2+2H20+Q 生产工艺：1，硝基苯加氢还原：硝基苯经预热和氢气以1：9(摩尔比)进入气化器，气化并加热至185～200℃，通人流化床。以铜作催化剂，气态硝基苯在流化床内发生加氢还原反应。控制流化床内中心温度220～270℃。H：≥90％。加氢反应产生的热量由废热锅炉产生1．3～1．7MPa的饱和蒸汽，供气化器和后续精馏工序使用。流化床顶部出来的气态反应生成物经冷凝、冷却。液相为反应生成的苯胺和水，分层得到粗品苯胺。不凝气(H：≥90％)少量排放，其余压缩后。和新鲜氢混合循环使用。床内铜催化剂定期进行再生处理。2，苯胺精制：粗品苯胺从脱水塔顶泵人。控制脱水塔釜温度140-160℃，塔顶温度120～140℃。塔内真空度一0．06至-0．07MPa。当脱水塔釜液水分≤0．1％后，进入精馏塔精馏脱除重组份(硝基苯、联苯胺类等)。控制塔釜温度l10～120℃。塔顶温度100～llO~C。塔内真空度一0．09MPa以上。气态苯胺从塔顶蒸出冷凝得到成品；塔釜内的重组份定期排放，蒸馏回收苯胺后作为焦油。 固定床气相催化加氢工艺是在l～3 MPa和200—300 摄氏度等条件下，硝基苯和氢发生反应，苯胺的选择性>99％。具有运转费用低、投资少、技术成熟和产品质量好等优点，不足之处是易发生局部过热而引起副反应和催化剂失活。国外大多数苯胺生产厂采用此工艺进行生产。 流化床气相催化加氢法是汽化后的硝基苯与过量H：混合，进人流化床反应器，在260—280℃进行加氢还原反应生成苯胺和水蒸汽。该法较好地改善了传热状况，避免局部过热，减少副反应的生成，延长了催化剂的使用寿命；不足之处是操作较复杂，催化剂磨损大，装置建设、操作和维修费用较高。我国绝大多数苯胺生产厂家均采用流化床气相催化加氢工艺进行生产。 硝基苯液相催化加氢工艺是在无水条件下硝基苯进行加氢反应生成苯胺，苯胺的收率为99％。优点是反应温度较低，副反应少，催化剂负荷高，寿命长，设备生产能力大，不足之处是反应物与催化剂以及溶剂必须进行分离，设备操作以及维修费用高。 目前，成功应用于硝基苯加氢工艺的催化剂主要是还原态的铜基催化剂和贵金属铂系催化剂。
水质中硝基苯类化合物
硝基苯类化合物的测定 1、方法依据 水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法(水和废水监测分析方法第四版) 2、适用范围 本标准适用于地表水、地下水和工业废水的测定。对13种在水中残留的硝基苯类化合物可同时分离测定。 3、测定原理 采用有机溶剂萃取，萃取液经净化（或浓缩）后，进行色谱分析。对于某些一硝基苯类，因其能随水蒸气蒸发，可采用先蒸馏再萃取，然后注入具电子捕获检测器的气象色谱仪中。 4、干扰和消除 在硝基苯模拟水样中，存在甲苯、二甲苯、氯代苯、邻、间、对二氯苯、1,2,3-三氯苯、三氯甲烷、四氯化碳和有机氯农药六六六的异构体，在柱温160℃时，对本法无明显干扰。 5、试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。 5.1 固定液：PEGA、DEGA 、FFAP、OV-225 5.2 纯水：蒸馏水用苯洗涤，电炉煮沸3~5min，冷却装瓶备用。
5.3 纯苯：用全玻璃蒸馏器重蒸馏，在色谱分析条件下无干扰峰。 5.4 无水硫酸钠：400℃烘4h，放入干燥器中冷却，装瓶备用。 5.5 GDX-502大孔树脂：天津第二试剂厂产品，在脂肪抽提器中，依次经乙腈、乙醚和苯各抽提6h，浸放于甲醇中备用。 5.6 硝基苯类多种标准化合物。 5.7 硝基苯类标准溶液：准确称量硝基苯约100mg，放入100ml容量瓶中，加入少许乙醚溶解，加苯至刻度，作为硝基苯标准原液（约1000mg/L）。同样方法制备其他标准溶液。 6、仪器和设备 6.1 气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD）。 6.2 500ml全玻璃蒸馏器。 6.3 吸附富集柱：长12cm，内径0.6~0.7cm，下端带活塞的玻璃柱，内填装0.5~1gGDX-502大孔树脂，柱两端用硅烷化玻璃棉固定，在本法所用气象色谱分析条件下，用无干扰峰的苯洗脱。 7、样品 7.1 样品的采集 采集的水样，必须收集在玻璃容器中，从采集到萃取前，必须将样品在4℃下冷藏，所有样品必须在7d内萃取完，并在萃取后的40d内分析完毕。
退火对4-硝基苯硫酚分子常规拉曼峰的影响
Effect of Anneal Treatment on the Normal Raman Spectra of 4-nitrophenylthiophenol Molecules LING Yun 1,2,CHEN Guoliang 1,TANG Jing 2,LIU Guokun 3(1.College of Chemistry,Chemical Engineering and Environment,Minnan Normal University,Zhangzhou,Fujian 363000,China;2.College of Chemistry,Fuzhou University ,Fuzhou,Fujian 350108,China;3.College of the Environment and Ecology,Xiamen University ,Xiamen,Fujian 361102,China )Abstract :This paper reported a method for the separation of 4-nitrophenyl disulfide and 4-nitrophenylthiophenol from crude 4-nitrophenylthiophenol in nitrogen atmosphere by annealing experiment.We studied the effect on annealing with different temperatures.The Raman spectra was used for the qualitative analysis on PNTP and NPDS.Theoretical calculation was used to assign the Raman peaks.This paper may provide a new and important guideline for rapid qualitative analysis whether there is NPDS in PNTP.Key words:anneal;raman spetroscopy;4-nitrophenylthiophenol;4-nitrophenyl disulfide 退火对4-硝基苯硫酚分子常规拉曼峰的影响 凌云1,2,陈国良1,汤儆2,刘国坤3 (1.闽南师范大学化学化工与环境学院,福建漳州363000;2.福州大学化学学院,福建福州350108;3.厦门大学环境与生态学院,福建厦门361102冤 摘要:文章利用氮气氛围下退火实验实现了4-硝基苯硫酚(PNTP )固体粉末样品中PNTP 分子和4,4'-二硝基二苯二硫醚(NPDS )分子的有效分离,考察了不同温度对退火的影响,并利用拉曼光谱对其进行定性分析,同时利用理论计算对NPDS 分子的拉曼峰进行了指认.该方法为快速定性PNTP 分子中是否含有NPDS 提供了快速简便的方法. 关键词:退火;拉曼光谱;4-硝基苯硫酚;4,4'-二硝基二苯二硫醚 中图分类号:O657.37文献标志码:A 文章编号:2095-7122(2019)02-0032-06 拉曼散射效应是印度科学家Chandrasekhara Venkata Raman 于1921年在印度发现的,有趣的是拉曼发现拉曼效应时,用的是太阳光作为光源,滤光片用的是最简单的尼科尔棱镜,用自己的眼睛作为检测器[1-2].由于拉曼散射在研究分子的转动及振动结构时拥有极大的优势,Chandrasekhara Venkata Raman 因此获得 1930年度诺贝尔物理学奖,成为第一个荣获诺贝尔科学奖的亚洲人.拉曼光谱被发现已超过80年,但是直到上个世纪激光技术的出现,为拉曼光谱检测提供了优质高强度的单色光,同时滤光片和检测器的发展使得检测灵敏度有了进一步提高,才有力推动了拉曼光谱在各个学科的研究和应用,为拉曼光谱带来了新生.拉曼光谱的优点是其卓越的高特异性和多功能性,拉曼光谱是一种非破坏性光谱技术,一般来说,样品不需要预处理或只做简单的预处理.由于拉曼散射光中包含收稿日期:2019-04-30 基金项目:福建省自然科学基金面上项目(2019J01746) 作者简介:凌云(1981-),男,安徽省合肥市人,博士,讲师.
48硝基苯(硝基苯、邻硝基甲苯、间硝基甲苯、对硝基甲苯)水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法HJ592-2010
水质 硝基苯类化合物的测定 气相色谱法 1适用范围 本标准规定了水中硝基苯类化合物的气相色谱法。 本标准适用于工业和生活污水中硝基苯类化合物的测定。 当样品体积为500ml 时，本方法的检出限、测定下限和测定上限，见表1。 表1 方法检出限及测定上限、下限 2方法原理 用二氯甲烷萃取水中的硝基苯类化合物，萃取液经脱水和浓缩后，用气象色谱氢火焰离子化检测器进行测定。 2,4,6-三硝基苯甲酸水溶性强，在加热时脱羟基转化为1,3,5-三硝基苯。因此，将二氯甲烷萃取后的水进行加热，再用二氯甲烷萃取单独测定2,4,6-三硝基苯甲酸。 3 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水。 3.1 浓硫酸（H 2SO 4）：P=1.84g/ml 3.2 二氯甲烷（CH 2CI 2）：液相色谱纯。 3.3 乙酸乙酯（C 4H 8O 2）:液相色谱纯。 3.4 无水硫酸钠（Na 2SO 4）： 使用前在350℃马弗炉中灼烧4h ，冷却至室温，装入玻璃瓶中备用。 3.5 硝基苯类化合物标准溶液： P=1.00mg/ml 。 于4℃密闭避光保存。可以使用市售有证标准物质。 3.6 2,4,6-三硝基苯甲酸:粉末状固体颗粒，纯度>98.5%。 3.7 2,4,6-三硝基苯甲酸标准溶液：P=1.00mg/ml 。 避光保存，一周内有效。 3.8载气：氮气，纯度≥99.99%（体积分数）。 法 作业指导书 项目 硝基苯类（硝基苯、邻 硝基甲苯、间硝基甲苯、 对硝基甲苯） 适用范围 工业、生活污水 编制人 批准人 朱小平 共 5 页 第 1 页 批准日期 2014年3月10日
硝基苯液相催化加氢制苯胺技术进展
硝基苯液相催化加氢制苯胺技术进展 苯胺是一种用途十分广泛的有机化工中间体，广泛应用于聚氨酯原料二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、燃料、医药、橡胶助剂、农药及精细化工中间体的生产。尤其是作为MDI的生产原料，具有很大的市场潜力。近年来，随着MDI生产的不断发展，苯胺生产能力不断扩大，生产装置趋向大型化。目前苯胺生产工艺路线主要有硝基苯铁粉还原法、苯酚氨化法和硝基苯催化加氢法，分别占苯胺总生产能力的5%、10%和85%，其中硝基苯催化加氢法又分为固定床气相催化加氢、流化床气相催化加氢和液相催化加氢法。目前我国除山东烟台万华聚氨酯集团公司采用固定床工艺、山西天脊集团公司采用液相加氢工艺外，全部采用流化床气相催化加氢法。虽然气相加氢取得了流化床和固定床的混合床技术、催化剂体外再生等一些科技成果，使加氢装置有了很大的改进；但是当年产量达到10万t 以上时，就遇到了设备体积以及产品质量的巨大挑战。而国外应运而生的液相法加氢制苯胺技术则成功地解决了这一问题，使苯胺的生产技术有了质的飞跃。由于液相加氢具有反应温度低、副反应少、催化负荷高、设备生产能力大、总投资低等优点，近年来已引起人们的关注。本文介绍了硝基苯液相催化加氢技术研究进展，为我国硝基苯催化加氢制苯胺技术提供参考建议。 1 传统硝基苯液相加氢制苯胺工艺 为了解决硝基苯气相加氢制苯胺反应温度高等问题，英国ICI、日本三井东亚(Mitsui Toatsu)、美国杜邦(DuPont)公司等相继开发出硝基苯液相催化加氢工艺。 1.1 ICI公司硝基苯液相加氢制苯胺工艺 ICI公司在1939年成功开发硝基苯液相加氢制苯胺工艺，采用苯胺作为溶剂，以硅藻土为载体的活性镍为催化剂，载体的粒径为200目，在反应时要及时移走反应中产生的水，防止水浸湿催化剂。当硝基苯浓度较低时，如当苯胺的摩尔分数大于还原的摩尔分数时，该催化剂具有很好的活性。一般在100℃、3MPa压力下反应。采用浆态床反应器或流化床反应器，通过反应压力将反应物混合进行浓缩，从而去除反应热。 该技术的先进性在于氢气不必为高纯气，可以是摩尔比为3：1的H2与N2的混合气体，而且混合气体可以循环使用。从加氢反应器出来的气体冷却分离水汽后，再补充一部分氢气重新进入反应段反应，该工艺中必须具有大量的循环气，确保快速移走反应中产生的水蒸气，并且确保催化剂悬浮在反应段中。图1(略)为ICI 公司硝基苯液相加氢制苯胺工艺流程图。 在ICI工艺中，溶剂苯胺在液相中的质量分数维持在84%左右，而且反应温度在100℃，此时制备的苯胺中含有质量分数丸0.6%的硝基苯，并含有其他具有氢化核的杂质，需经过精馏装置对其精馏，才能得到高纯度苯胺。 1.2 日本三井东亚化学株式会社硝基苯液相加氢制苯胺工艺 为了克服ICI公司硝基苯反应体系中杂质较多的缺点，日本三井东亚化学株式会社提出改进型硝基苯液相加氢技术，通过降低硝基苯在反应物中的浓度来提高苯胺的纯度，采用贵金属催化剂，包括将沉积在吸油性至少为100的亲油性炭上的钯或钯-铂催化剂悬浮于苯胺溶剂中，向反应体系加入锌化合物和碱金属碳酸盐(碳酸钠)或碱金属碳酸氢盐(碳酸氢钠)作为助催化剂，以及在基本无水情况下在温度150-250℃、压力0.3-0.7 MPa下进行反应，并将硝基苯在反应物中的质量分数维持在0.01%或更低，同时以蒸汽形式连续蒸出产物苯胺和水。 在该技术中所用的催化剂是粒径为20-60μm、比表面积为50-100m2/g、负载Pd
苯硝化生产硝基苯工艺过程与防范对策
苯硝化生产硝基苯工艺过程与防范对策 摘要 本文对硝基苯的生产工艺进行了简要阐述，分析了生产工艺危险性，并列举案例分析，最后针对硝基苯的安全生产，提出了安全预防措施，这对硝基苯的生产能长期、稳定、安全运行具有重要意义。 关键词：硝基苯工艺危险性预防措施 引言 硝基苯是一种重要的化工原料和中间体，用于生产苯胺、联苯胺、二硝基苯等多种医药和染料行业，也可用作于农药、炸药及橡胶硫化促进剂的原料，其中主要用途是制取苯胺和聚氨酯泡沫塑料，目前，90%以上的硝基苯用于生产苯胺[1-3]。工业上硝基苯生产工艺过程主要包括苯硝化反应、硝基苯洗涤、硝基苯精馏等单元过程，生产过程中使用了大量易燃易爆、有毒有害、强腐蚀、强氧化的化学危险品。由于苯硝化反应中副反应生成的杂质（主要是硝基酚盐类）爆炸危险性很高，而且极易积累在精馏塔釜等受热部位，监测和处理不及时就容易发生爆炸，使其生产过程中安全事故具有突发性、灾害性的特点。因此对苯硝化生产硝基苯工艺过程进行危险性定量分析及对爆炸事故的安全研究，并提出具体的预防措施意义重大。 1 硝基苯生产工艺 1.1硝基苯简介 硝基苯，有机化合物，又名密斑油、苦杏仁油，无色或微黄色具有苦杏仁味的油状液体[4]。化学式为C6H5NO2，难溶于水，密度比水大，相对密度1.205，熔点6℃，沸点210~211℃，闪点为87.8℃，爆炸下限为1.8%（93.3℃）。易溶于乙醇、乙醚、苯和油。遇明火、高热会燃烧、爆炸。与硝酸反应剧烈。低毒，半数致死量（大鼠，经口640mg/kg），硝基苯由苯经硝酸和硫酸混合硝化而得。实验室制硝基苯由于溶有硝酸分解产生的二氧化氮而有颜色，除杂方式：加氢氧化钠溶液，分液。 1.2硝基苯的应用 硝基苯是重要的基本有机化工原料，用于生产染料、香料、炸药等有机合成工业，经催化加氢或铁粉还原可得苯胺，这是硝基苯的最主要用途，由苯胺进而生产各种有机
硝基苯催化加氢制苯胺的安全技术分析
硝基苯催化加氢制苯胺的安全技术分析 苯胺是重要的有机化工中间体，广泛地应用于橡胶助剂、染料、感光化学品、医药、农药、炸药及聚氨酯等行业。由于市场需求较大，近几年改建、扩建及新建一批苯胺生产装置。但在苯胺及配套装置生产过程中使用大量易燃易爆、有毒有害的危险化学品，加之生产工艺条件苛刻，装置及控制技术要求严格，使其生产过程事故具有突发性、灾害性的特点。因此，有必要对苯胺的安全生产问题进行认真剖析并提出具体的对策。 1 苯胺生产工艺流程简介 以目前国内先进的35000t／a硝基苯催化加氢制苯胺生产装置为例。苯胺生产中的原料氢与系统中的循环氢混合经氢压机增压至0.2MPa后，与来自流化床顶的高温混合气在热交换器中进行热交换，被预热到约180oC进入硝基苯汽化器，硝基苯经预热后在汽化器中汽化，与过量的氢气合并过热至180oC～200oC，进入流化床反应器，与催化剂接触。硝基苯被还原，生成苯胺和水并放出大量热，利用流化床反应器中的余热锅炉中的软水汽化产生蒸气带走反应热来控制反应温度在250oC～270℃。反应后的混合气与催化剂分离，进热交换器与混合氢进行热交换，用水冷却，粗苯胺及水被冷凝，与过量的氢分离，过量氢循环使用，粗苯胺与饱和苯胺水进入连续分离器，粗苯胺进入脱水塔脱水，然后进精馏塔精馏得到成品苯胺。苯胺水进共沸塔回收苯胺，废水中含苯胺≤500 mg／L，去污水车间进行二级生化处理。 2 苯胺生产中的主要危险介质分析 苯胺生产中的危险介质主要是硝基苯、氢气和苯胺。 2．1 硝基苯 硝基苯的分子式为C6H5NO2，相对分子质量为123.11，淡黄色透明油状液体，有苦杏仁味，能溶于苯、乙醇及乙醚，难溶于水。有毒，多量吸人蒸气或经皮肤吸收都会引起中毒，在车间空气中的最高容许浓度为5mg／m3。 常用的理化数据：相对密度1.205(25℃)，熔点5.7℃，沸点210.9℃，闪点87.8℃(闭杯)，爆炸下限1.8％(93.3℃)，自燃点482℃，蒸气密度4.25 g／L。 危险特性：有毒，遇火种、高热能引起燃烧爆炸，与硝酸反应强烈。 储运注意事项：储存于通风阴凉的仓间内，远离火种、热源，避免日光曝晒并且与氧化剂、硝酸分开存放；搬运时轻装轻卸，防止破漏，引起中毒；误触皮肤立即用肥皂水洗涤。 2.2 氢气 氢气为无色无臭气体，极微溶于水、乙醇、乙醚，无毒、无腐蚀性，极易燃烧，燃烧时发出青色火焰，并发生爆鸣，燃烧温度可达2 000℃，氢氧混合燃烧火焰温度为2 100℃～2 500℃，与氟、氯等能起猛烈的化学反应。 理化常数：密度0.089 9g/L，熔点-259.18℃，沸点-252.8℃，自燃点400℃，爆炸极限4.1％～74.2％，最易引爆体积分数24％，产生大量爆炸压力的体积分数32.3％，最大爆炸压力0.73 MPa，最小引燃能量0.019 mJ，临界温度-239℃，临界压力1.307MPa。 危险特性：与空气混合能成为爆炸性混合物，遇火星、高热能引起燃烧爆炸。在室内使用或储存氢气，当有漏气时，氢气上升滞留屋顶，不易自然排出，遇到火星时会引起爆炸。 储运注意事项：氢气应用耐高压的钢瓶盛装；储存于阴凉通风的仓间内，仓温不宜超过30℃，远离火种、热源，切忌阳光直射；应与氧气、压缩空气、氧化剂、氟、氯等分仓间存放，严禁混储、混运。 2．3 苯胺
本科化学类《有机化学》第四学期补充习题集2012-6-1
本科化学类《有机化学》第四学期补充习题集 2012-6-1 一、选择一个正确的答案，填写在括号内。 1、乙醇的质子核磁共振谱中有几组峰？它们的面积比为多少？ ( ) A、2组；1:2 B、2组；5:1 C、3组；1:2:3 D、3组；1:2:2 2、下列化合物酸性最强的是? ( ) A、丙二酸 B、醋酸 C、草酸 D、苯酚 3、盖布瑞尔合成法可用来合成下列哪种化合物？ ( ) A、纯伯胺 B、纯仲胺 C、伯醇 D、混合醚 4、在水溶液中，下列化合物碱性最强的是：( ) 。 A、乙酰胺 B、甲胺 C、氨 D、苯胺 5、若间二硝基苯选择性的还原其中的一个硝基成为氨基，则选用哪种物质为还原剂？（） A、(NH4)2S B、Na2SO3 C、Fe + HCl D、Sn + HCl 6、下列化合物哪些能与FeCl3溶液发生颜色反应？( ) A、苄醇 B、苯酚 C、2,4-戊二酮 D、苯乙烯 7、α-苯乙醇和β-苯乙醇可以通过下列哪些方法（或试剂）来鉴别? ( ) A、碘仿反应 B、卢卡斯试剂 C、托伦斯试剂 D、浓HI 8、合成乙酸乙酯时，为了提高收率，最好采取何种方法? ( ) A、在反应过程中不断蒸出水 B、增加催化剂用量 C、使乙醇过量 D、A和C并用 9、下列化合物酸性最强的是：( ) A、氟乙酸 B、氯乙酸 C、溴乙酸 D、碘乙酸 10、在水溶液中，下列化合物碱性最强的是：( ) ；碱性最弱的是：（） A、三甲胺 B、二甲胺 C、甲胺 D、苯胺 11、涤纶是属于下列哪一类聚合物？（） A、聚酯 B、聚醚 C、聚酰胺 D、聚烯烃 12、吡啶和强的亲核试剂作用时发生什么反应？（） A、α-取代 B、β-取代 C、环破裂 D、不发生反应 13、下述反应不能用来制备α,β-不饱和酮的是：（） A、丙酮在酸性条件下发生羟醛缩合反应 B、苯甲醛和丙酮在碱性条件下发生反应 C、甲醛和苯甲醛在浓碱条件下发生反应 D、环己烯臭氧化、还原水解，然后在碱性条件下加热反应 14、下列化合物属于单糖的是：（） A、蔗糖 B、乳糖 C、糖原 D、核糖 15、下列化合物既能发生碘仿反应，又能和NaHSO3加成的是：（） A、CH3COC6H5 B、CH3CHOHCH2CH3
硝基苯废水处理工艺设计方案
目录 第一章处理工艺的文献综述2 1.1含硝基苯废水对环境的危害2 1.2处理硝基苯的技术方法现状2 1.2.1 物理法2 1.2.2 化学法2 1.2.3 生物法3 第二章工程设计资料与依据4 2.1 废水水量4 2.2 设计进水水质4 2.3 设计出水水质4 2.4 设计依据5 2.5 设计原则与指导思想5 第三章工艺流程的确定5 3.1 废水的处理工艺流程5 3.2 工艺流程说明6 3.3 工艺各构筑物去除率说明7 第四章构筑物设计计算7 4.1 设计水量的确定7 4.2 调节池7 4.3 微电解塔8 4.4 FENTON氧化池 10 4.5 中和反应池11 4.6 沉淀池12 4.7 生活污水格栅14 4.8 生活污水调节池16 4.9 生化处理系统17 4.10 二沉池19 4.11 污泥浓缩池20 第五章构筑物及设备一览表22 5.1 主要构筑物一览表 22 5.2 主要设备一览表23 第六章管道水力计算及高程布置23 6.1 平面布置及管道的水力计算23 6.2 泵的水力计算及选型26 6.3 高程布置和计算28 第七章参考文献31
第一章处理工艺的文献综述1.1含硝基苯废水对环境的危害 硝基苯，分子式为C 5H 6 NO 2 ，相对分子量为123，相对密度(水=1)1.20，熔点在5.7℃，沸 点是210.9℃。硝基苯是淡黄色透明油状液体，有苦杏仁味，不溶于水，溶于乙醉、乙醚、苯等多数有机溶剂。用于溶剂，制造苯胺、染料等。环境中的硝基苯主要来自化工厂、染料厂的废水废气，尤其是苯胺染料厂排出的污水中含有大量硝基苯。 硝基苯在水中具有极高的稳定性，由于其密度大于水，进入水体后会沉入水底，长时间保持不变。又由于其在水中有一定的溶解度，所以造成的水体污染会持续相当长的时间。硝基苯类化合物化学性能稳定，苯环较难开环降解，常规的废水处理方法很难使之净化。因此，研究硝基苯类污染物的治理方法和技术十分必要。 1.2处理硝基苯的技术方法现状 1.2.1 物理法 对含高浓度硝基苯的工业废水，采用物理手段处理既可降低硝基苯的浓度，改善废水的可生化性，又可以回收部分硝基苯，实现资源利用最大化。主要的物理处理方法有：吸附法、萃取法和汽提法。 对于吸附法，硝基苯废水处理研究中颗粒状活性炭、炉渣、有机膨润土等都是应用较多的吸附剂。赵钰等[1]在用活性炭吸附法处理含芳香族硝基化合物的染料废水的工程试运行中，COD平均值由209mg/L下降至119mg/L。 对于萃取法，目前一般采用多级萃取法或萃取法与其他方法协同处理。林中祥等人[2]用 N 5O 3 —苯做萃取剂对硝基苯生产废水进行处理，萃取两次可使硝基苯含量达国家一级排放标 准。 对于汽提法，用于处理高浓度硝基苯废水，工艺上较为可行。于桂珍等[3]利用汽提—吸附法处理硝基苯废水，实验表明，硝基苯的去除率可达90%以上，汽提后的废水经碳黑吸附，废水中硝基苯含量可降至10mg/L以下，效果较好 1.2.2 化学法 针对于处理硝基苯的化学法主要有电化学法和高级氧化法。电化学氧化的基本原理有两
高中化学溴苯与硝基苯的制取实验操作口诀
高中化学溴苯与硝基苯的制取实验操作口诀 溴苯制取实验 苯溴铁屑诉离情，微沸最佳管冷凝，云海茫茫卤酸雾，溴苯无色常变棕。 除溴需用碱液洗，漏斗分液便告成。 解释： 1. 苯溴铁屑诉离情:意思是说在实验室中是用苯、溴在铁屑做催化剂的条件下制取溴苯[联想：加药品时应先苯再溴后铁]。 2. 微沸最佳管冷凝："微沸最佳"的意思是说注意控制反应速度，以反应物液面微微沸动为宜，不可太激烈，否则大量苯和溴蒸发出来造成实验失败；"关冷凝"的意思是说跟瓶口垂直的一段长导管除导气外，还可以兼起冷凝器的作用，使蒸发出来的苯或溴回流回去。 3. 云海茫茫卤酸雾：意思是说在常温时很快就会看到在导管口出现白雾，这是反应生成的溴化氢遇水蒸气所形成的酸雾[联想：溴化氢溶入锥形瓶中的水中，生成氢溴酸。因此反应完毕后，向锥形瓶里滴入硝酸银溶液，则有浅黄色溴化银沉淀生成：HBr+AgNO3=AgBr↓+HNO3。 4. 溴苯无色常变棕：意思是说把烧瓶里的生成物倒入盛有蒸馏水的烧杯里，烧杯底部有褐棕色的不溶于水的液体，这是溴苯，它本是比水重的无色液体，由于溶解了溴而常显褐棕色。 5. 除溴需用碱液洗，漏斗分液便告成：这句的意思是说除掉溴笨中的溴用碱液（常用10%的NaOH）洗涤后，再用分液漏斗分离即可。
硝基苯制取实验 硝酸硫酸冷滴苯，黄色油物杏仁味。 温计悬浴加冷管，硫酸催化又脱水。 解释： 1. 硝酸硫酸冷滴苯：意思是说浓硝酸和浓硫酸混合后，必须立即在50-60℃的水浴中冷却后再滴入苯（否则，一方面两酸混合产生大量的热，使混合酸的温度升高，那么一部分浓硝酸将分解了；另一方面，苯的沸点比较低，大量的苯将蒸发掉，影响硝基苯的产率）。 2. 黄色油物杏仁味：意思是说反应完毕把试管里的混合物倒入盛着水的烧杯中去，则过量的硝酸和硫酸就溶解在水里，而聚集在烧杯底的具有浓烈的苦杏仁气味的黄色油状液体就是硝基苯，硝基苯是无色的液体，由于溶解了一些杂质，所以常显黄色。 3. 温计悬浴加冷管："温计悬浴"的意思是说温度计必须悬吊在水浴中，切不可与烧杯底接触；"加冷管"的意思是说为了防止苯的蒸发，需在试管口塞上一个起冷凝管作用的长玻璃导管。 4. 硫酸催化又脱水：意思是说硫酸在这里既做催化剂又做脱水剂。
地下水中硝基苯类污染物去除技术分析
地下水中硝基苯类污染物去除技术分析 硝基苯是一种重要的有机化学中间体,被广泛应用于农药、染料、医药及其他化工行业 ,有资料显示,1994 年全国硝基苯的总产量就达到200 多万t,近些年,因硝基苯类污染物造成的地下水污染事件时有发生。从1983 年,松花江水系不断遭到了有机物的严重污染,其中地下水中硝基苯类污染物占检出率的2. 9% ,检出数目有3 种,2,4-DNT 就是3 种硝基苯类污染物中的一种典型污染物 ,2005 年11 月13号,中石油吉林石化公司双苯厂发生爆炸事故导致了大量的硝基苯类有机物进入松花江,导致地下水中的硝基苯超标10. 7 倍。在2008 年的“渭河关中段地下水对河流生态基流的保障研究”中,也报道了有关硝基苯污染地下水的突发事件。由于地下水的隐蔽性、不可逆性和系统的复杂性等特性,造成了被硝基苯类有机物污染的地下水难以被治理,因此,研究地下水中硝基苯类污染物的去除技术与方法成为当前地下水污染治理的研究热点。 铁碳微电解是一种常见的污染物去除方式,具有处理效果好、操作简便低能等特点,成为近些年发展起来的处理有机污染物较好的方法,铁碳微电解的反应过程中发生如式(1) ~ (4)的反应,Fe0 、C 具有不同的电极电位,在溶液中的Fe0 作为阳极,C 作为阴极形成了原电池。阴极产生大量的[H]和[O],这些活性成分能与水中的有机物发生反应。铁碳微电解作为一种有效的去除污染物的方式,常被用来去除水中的硝基苯等难降解性有机物。 阳极: 阴极:中性或碱性条件下阴极: 酸性溶氧条件下: 酸性无氧条件下:
利用铁碳微电解降解硝基苯的研究很多,但是针对地下水环境中的Fe0 -C 微电解技术去除硝基苯类有机物的效果有待进一步考察,地下水中的环境很复杂,酸碱性、溶解氧等影响因素都会影响到去除效果。基于此,本实验以地下水中2,4-DNT 为目标污染物,研究了地下水中的pH 值,溶解氧以及常见的阴、阳离子对于Fe0 -C 去除2,4-DNT 过程的影响,并分析了反应产物,以期找到适合在地下水环境中去除2,4-DNT的最佳条件。 1 材料与方法 1. 1 实验材料和仪器 还原性铁粉(阿拉丁公司,100 目);颗粒性活性炭(分析纯);2-氨基-4-硝基甲苯(Labor Dr. Ehrenstoris99. 5% );4-氨基-2-硝基甲苯( Labor Dr. Ehrenstoris 99. 5% ); 2, 4-二氨基甲苯( Labor Dr. Ehrenstoris99. 5% )。实验所用的钠盐(NaCl,Na2 SO4 ) 和氯盐(CaCl2 ,MgCl2 和KCl) 均为分析纯;2,4-二硝基甲苯(99% )购于东京化成工业株式会社。 实验中取0. 5 g 2,4-DNT 溶于100 mL 乙醇中,稀释到1 L 的容量瓶中,得到500 mg·L - 1 的2,4-DNT 储备液待用,实验时取40 mL 2,4-DNT 的储备液稀释到200 mL,配置成100 mg·L - 1 的2,4-DNT 的使用液。有机物的测量采用安捷伦1200 高效液相色谱仪分析,色谱柱为安捷伦C18 反相色谱柱COSMOSIL,规格为4. 6 mm × 250 mm,流动相为:V甲醇∶ V 水= 70∶ 30,流速为1 mL·min - 1 ,进样量为20 μL·min - 1 ,紫外检测波长为254 nm,检测温度为30 ℃。所用有机物质均为色谱纯,所用水均为超纯水。 1. 2 实验方法 实验共分为5 个部分:Fe0 -C 去除2,4-DNT 的可行性实验、初始pH 的影响实验、DO 的影响实验、地下水中常见的阴阳离子的影响实验。实验中将0. 3 g 还原性铁粉、0. 1 g 活性炭与100 mg·L - 1 的2,4-DNT溶液200 mL 共置于250 mL 具塞磨口锥形瓶中,用20% 的HCl 和0. 1 mg·L - 1 的NaOH 调节溶液中的pH值,溶液通过通入高纯氮气和氧气,研究不同浓度溶解氧条件下2,4-DNT 的去除率,迅速用橡胶塞密封,于15 ℃的恒温振荡器上以150 r·min - 1 的频率震荡到设定时间,用注射器吸取5 mL,用0. 22 μm 的滤膜进行过滤,然后测试2,4-DNT 及其反应产物含量。 2 结果与讨论 2. 1 Fe0 、C 及Fe0 -C 去除2,4-DNT 效果及产物分析 为了解Fe0 -C 微电解去除2,4-DNT 的原理,在pH = 7,DO = 0. 23 mg·L - 1 ,T = 15 ℃ ,无阴阳离子的条件下,设置单独Fe0 、单独C 和Fe0 -C 3 种组合模拟去除地下水中 2,4-DNT,3 组去除效果如图1 所示,经过200 min,Fe0 -C 对2,4-DNT 的去除率可达到83. 09% ,单独Fe0 去除2,4-DNT 的效果不佳,去除率仅为8. 53% , 单独C 对2,4-DNT 的去除率为73. 20% ,具有有一定的吸附作用。在Fe0 -C 反应开始150 min 内,2,4-DNT 去除效
对氯硝基苯吸附在银纳米粒子上的偶联反应
对氯硝基苯吸附在银纳米粒子上的偶联反应 罗文丽 苏亚琼 田向东 赵刘斌 吴德印* 田中群 (厦门大学化学化工学院化学系,固体表面物理化学国家重点实验室,福建厦门361005) 摘要: 表面增强拉曼光谱(SERS)具有极高的检测灵敏度,通过检测吸附分子的SERS 信号,可以获得表面吸 附分子的结构以及可能发生的反应.在拉曼激发光源的辐射下,在碱性溶液中,银纳米粒子表面吸附的对氯硝基苯(PCNB)的SERS 光谱与其固体的常规拉曼光谱相比,出现异常SERS 谱.通过采用密度泛函理论(DFT)计算,对PCNB 以及可能的偶联产物p ,p ?-二氯偶氮苯(DCAB)进行理论分析以及谱峰归属,发现这些异常峰来自其偶联产物DCAB 的偶氮C －N ＝N －C 基团的基频振动.关键词: 表面增强拉曼光谱;密度泛函理论;对氯硝基苯;p ,p ?-二氯偶氮苯;银纳米粒子 中图分类号: O646 Reaction of p -Chloronitrobenzene Adsorbed on Silver Nanoparticles LUO Wen-Li SU Ya-Qiong TIAN Xiang-Dong ZHAO Liu-Bin WU De-Yin * TIAN Zhong-Qun (State Key Laboratory for Physical Chemistry of Solid Surfaces,Department of Chemistry,College of Chemistry and Chemical Engineering,Xiamen University,Xiamen 361005,Fujian Province,P .R.China ) Abstract:Surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS)on silver nanoparticles is highly sensitive because of surface plasmon resonance.We have studied the structures and photoinduced chemical reactions of p -chloronitrobenzene (PCNB)molecules adsorbed on silver nanoparticles using a combination of SERS and density functional theory (DFT)calculations.When the PCNB molecules are adsorbed to the surface of silver nanoparticles in alkaline solution,the SERS spectra are very different from the normal Raman spectra of https://www.360docs.net/doc/bb6662915.html,parison of the DFT simulated Raman spectra of PCNB and p ,p ?-dichloroazobenzene (DCAB)indicates that the new peaks in the SERS spectrum of PCNB adsorbed on silver nanoparticles arise from the azo (C －N ＝N －C)group of DCAB.Key Words: Surface-enhanced Raman spectroscopy;Density functional theory;p -Chloronitrobenzene;p ,p ?-Dichloroazobenzene;Silver nanoparticle [Article] doi:10.3866/PKU.WHXB201209052 https://www.360docs.net/doc/bb6662915.html, 物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao ) Acta Phys.-Chim.Sin .2012,28(12),2767-2773 December Received:July 25,2012;Revised:September 5,2012;Published on Web:September 5,2012.? Corresponding author.Email:dywu@https://www.360docs.net/doc/bb6662915.html,;Tel:+86-592-2189023. The project was supported by the National Natural Science Foundation of China (20973143,91027009,21021002),National Key Basic Research Program of China (973)(2009CB930703),and Xiamen University,China (2010121020). 国家自然科学基金(20973143,91027009,21021002),国家重点基础研究发展规划项目(973)(2009CB930703)和厦门大学(2010121020)资助 ?Editorial office of Acta Physico-Chimica Sinica 1引言 表面增强拉曼光谱(SERS)具有极高的表面检测灵敏度,分子吸附在粗糙的Ag 表面上时,表面增强拉曼散射因子可以达到106倍.1当分子吸附在金属纳米粒子表面上时,由于分子在表面的成键作用、吸附取向变化或分子在表面所处的位置不同, 分子在金属纳米粒子表面产生的拉曼散射信号会 有所不同.2因此,表面增强拉曼光谱信号可以用于研究表面吸附、反应和鉴别表面吸附物种.在苯环上的氢若被硝基取代形成硝基苯,其硝基官能团可能吸附于表面,并具有非常强的拉曼谱峰.在镍(111)表面,其拉曼强度可得到进一步增强,如在表 2767
水中硝基苯类作业指导书
Lem wm XX/XXX水中硝基苯类的测定 一.主题内容 本文规定了地表水、地下水、工业废水、生活污水和海水中硝基苯类的监测方法。具体采样及分析方法、检出限等参数见下表：
二.注意事项 （一）还原-偶氮光度法测定工业废水中硝基苯类（总浓度） 1、水样应采集于棕色玻璃瓶内，硫酸调节pH为1~2，并在4?C下保存，采集后24h内分析完毕。 2、在酸性条件下测定，当酚含量高于200mg/L，乙醇高于5%（v/v），甲醇高于2.5%（v/v），丙酮高于10%（v/v），对本方法有正干扰。 3、显色温度对反应有影响，最佳反应温度在22 ~30?C，若室温高于或低于此温度范围，可在恒温水浴中显色，或采用同时绘制校正曲线的办法进行测定。保存在冰箱的水样及试剂，比色前一定放置到室温，以消除温度的影响。 4、色度较深的废水，可分取与显色相同体积的水样，按同样的操作步骤，但免去加1mL 2% NEDA溶液步骤，测量其吸光度。由水样吸光度减去上述所测得的吸光度的差值，查出相应的苯胺含量。 5、对色泽很深或酚含量较高的水样，测得苯胺时，可采用蒸馏法以消除干扰。蒸馏操作步骤为：分取100mL水样于蒸馏瓶中，用4%氢氧化钠溶液调至碱性，加热蒸馏。待蒸馏出80mL时，停止加热，稍冷后，往蒸馏瓶中加入20mL 水，继续蒸馏至100mL蒸馏液为止。 6、样品溶液、标准溶液和空白对照必须用同一批试剂同时操作，所加试剂量也要求准确。 7、当水样中苯胺类化合物含量是硝基苯类化合物含量的7倍时，本方法任适用。若苯胺比例增大，则误差增大。 8、2% NEDA溶液配制时，可在水浴上温热至溶液清亮并全部溶解，过滤后稀释至所要体积。储存于棕色玻璃瓶中，冰箱保存。此溶液不宜多配，当溶液浑浊时应重新配制。 9、水样经还原操作过滤时，应使用慢速滤纸。 10、加10%氢氧化钠溶液（m/v）于经还原操作的水样中，当pH调至4~5时，溶液可能出现絮状沉淀，而不经还原操作的水样则无絮状沉淀。因此，氢氧化钠溶液用量会略多于经还原操作的水样。
硝基苯的催化氢化法制苯胺
硝基苯的催化氢化法制苯胺 组员：刘超谌庄琳 一、苯胺的性质 1.物理性质： 苯胺 Aniline；其他名称，胺基苯，阿尼林油。是最简单的一级芳香胺。无色或微黄色油状液体，有令人不愉快的气味。熔点－6.3℃，沸点184℃，相对密度1.02 （20/4℃），相对分子量93.128，加热至370℃分解。稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。暴露于空气中或日光下变为棕色。可用水蒸气蒸馏，蒸馏时加入少量锌粉以防氧化。提纯后的苯胺可加入10～15ppm的NaBH4，以防氧化变质。 2.化学性质： 有碱性，能与盐酸化合生成盐酸盐，与硫酸化合成硫酸盐。能起卤化、乙酰化、重氮化等作用。遇明火、高热可燃。与酸类、卤素、醇类、胺类发生强烈反应，会引起燃烧。其氨基上的氢原子可被烃基或酰基取代，生成二级或三级苯胺及酰基苯胺。当苯胺进行取代反应时，主要生成邻、对位取代产物。苯胺与亚硝酸反应生成重氮盐，由此盐可制成一系列苯的衍生物和偶氮化合物。 二、苯胺的用途： （1）苯胺是染料工业中最重要的中间体之一，在染料工业中可用于制造酸性墨水蓝G、酸性媒介BS、酸性嫩黄、直接橙S、直接桃红、靛蓝、分散黄棕、阳离子桃红FG和活性艳红X-SB等。 （2）在有机颜料方面有用于制造金光红、金光红g、大红粉、酚菁红、油溶黑等。在印染工业中用于染料苯胺黑；在农药工业中用于生产许多杀虫剂、杀菌剂如DDV、除草醚、毒草胺等。 （3）苯胺是橡胶助剂的重要原料，用于制造防老剂甲、防老剂丁、防老剂RD及防老剂4010、促进剂M、808、D及CA等 （4）也可作为医药磺胺药的原料，同时也是生产香料、塑料、清漆、胶片等的中间体；并可作为炸药中的稳定剂、汽油中的防爆剂以及用作溶济；其它还可以用作制造对苯二酚、2-苯基吲哚等。 （5）苯胺是生产农药的重要原料，由苯胺可衍生N-烷基苯胺、烷基苯胺、