C5石油树脂加氢改性及应用研究

国内外C5石油树脂现状与发展

1.1.1.1国内外C5石油树脂现状与发展 1.1.1.2用途 C5石油树脂可与其他石油树脂混合使用，或是作为添加剂使用。由于其对油品油脂类及其它合成树脂具有良好的相容性，能溶解在许多溶剂中，与其他物质配合耐水性、耐酸性好，熔点低，粘合性好，因而在许多方面得到越来越多的应用。表22是典型的石油树脂的一般特性和用途。 (一)在胶粘剂中的应用国外越60%的C5石油树脂用于胶粘剂，该产业已成为十分兴旺的新兴产业，涉及建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域。石油树脂是许多胶粘剂，特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。 (1)热熔胶用增粘剂热熔胶是加热熔化产生流动性，涂布在被粘接物体上，冷却后固化粘合的一种胶粘剂。热熔胶属工业胶粘剂，应用领域相当广泛，主要包括：妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作；食品、饮料、啤酒的纸箱封箱；木工家具制作；书本的无线装订；标签、胶带的生产；香烟过滤嘴的制作；服装、粘合衬得生产；其他领域，如电缆、汽车、冰箱、制鞋业等。热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。 [iv] (2)压敏胶用增粘剂压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。压敏胶带可作为电绝缘胶带、各种包装密封胶带、印刷标签用胶带、医用外科创伤膏使用。所用胶粘剂可采用天然橡胶、合成橡胶或热熔胶，不管使用何种粘结剂，均需配以增粘剂。近年来，C5石油树脂以其剥离粘接强度高，快粘性好，价格较低的特点，开始逐步取代交割较高的萜烯树脂和松香树脂而占主导地位。

(二)涂料添加剂在涂料工业方面，是由树脂常用于与其他物质混合，这样既降低了产品成本，又使涂料的光泽、硬度、防水性和耐化学性得以改善。石油树脂通常用来制造增强乳胶涂料，浅色的石油树脂可用于生产油溶性涂料，以提高其光泽和附着力。石油树脂作为尤其添加剂，可加快漆膜俄干燥速度，提高漆的耐水性、耐酸碱性以及表面硬度和光泽，可用于刚才的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆等。道路标志漆是石油树脂的主要用途之一，尤其是熔路标漆在国外发展很快，国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%~30%。随着汽车的普及和高速公路的发展，熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流。这种路标漆具有干燥速度快、耐久性好、无溶剂等特点，是由树脂、颜料、反射材料、增塑剂、无机填料等组成。含有10~30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。随着国内大量建设高速公路的一般道路，用于路标漆的石油树脂将大量增加。目前，我国公路总里程约为150万千米，根据公路建设的规划，到2020年，多有用有50万人口以上的大城市将由高等级公路连接形成网络，公路的总里程数达到300万千米，高速公路达8万千米，而公路漆的用量约为1.0吨/千米，由此可见，C5石油树脂的需求量是巨大的。目前年需求量为1.8万吨，预计每年涂料行业所需的石油树脂将超过2.5万吨。目前国内高速公路所用的热熔型路标漆，所用的树脂为C5石油树脂，软化点为97~110℃，色相为2~3，酸值＜0.1，价格为1.2~1.3万元/吨[i]。 (三)油墨添加剂石油树脂能溶于烃类树脂中，且软化点高、性能稳定，因而适用于印刷油墨。它对印刷油墨的流变性和连接料的稳定性影响很大，而且在组成中石油树脂只要达到松香的55~60%即可获得最佳的增塑作用。在配方中加入石油树脂能改进印刷油墨的光泽和耐磨性。预计我国用于油墨的石油树脂将超过1万吨/年。(四)合成橡胶添加剂在橡胶中加入C5是由树脂可起到软化、补强、增粘等作用，从而改善橡胶的加工性能，其用量为15%左右。目前最适合丁基内胎生产，对硫化干扰小，可使105℃热永久变形系数减小，提高丁基内胎的使用寿命。国外已在丁苯橡胶、顺丁橡胶、卤化丁基橡胶等合成橡胶中大量使用C5石油树脂，预期将达到1万吨/年。 (五)纸张施胶剂石油树脂经马来酸酐改性，再经碱化，即可溶于水中。在造纸工业中以前均用松香作为上浆剂，石油树脂与松香相比，有利于提高纸张的平滑度、疏水性、

碳五石油树脂合成技术及发展趋势

碳五石油树脂合成技术及发展趋势徐迪静,李伟 (宁波职业技术学院化工系,浙江宁波 315800) 摘要:概述了C 5石油树脂种类及制备技术的发展现状以及国内外生产C 5石油树脂的主要企业和产品牌号,着重评述了合成工艺及改进合成工艺的提高C 5石油树脂质量方法,通过对C 5石油树脂应用的介绍,对我国C 5石油树脂发展及应用提出了建议。关键词:C 5石油树脂;合成工艺;技术发展;应用 Synthesis Technology and D evelop m ent T rend of C 5Petroleu m R esi n XU D i -jing,LI W ei (N ingbo Vocati o na l and Techn ica l College ,Zhejiang N i n gbo 315800,Ch i n a) Abst ract :The type and status of preparation o f techno logy of C 5petro leum resi n w ere over v ie w ed .The m a i n produc ti o n busi n ess and pr oduct brandsw ere intr oduced at ho m e and abr oad about C 5petroleum resi n .The re m arks on synthesis of techno l o gy and i m pr oved synthetic process to i m prove the qua lity of C 5petro leum resin m ethod w ere focused on .Through t h e i n troduction of app lication o fC 5petroleum resi n ,suggesti o ns w ere proposed about the deve l o p m ent and appli ca ti o n of C 5petro leum resin in China K ey w ords :C 5petro leu m resin ;synthetic techniques ;techno l o gy deve l o pm en;t applicati o n 作者简介:徐迪静(1982-),宁波职业技术学院应用化工系助教,主要研究方向:高分子材料。 C 5石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C 5馏分为原料,进行分离聚合后制得的固态或粘稠状液态、相对分子质量低于2000的聚合物,具有酸值低、混溶性好、熔点低、粘合性好、耐水和耐化学品等特点。根据原料的不同大致可分为以下几类:(1)混合C 5石油树脂,原料为经过初步分离或未经分离的混合C 5馏分; (2)脂肪族C 5石油树脂,以浓缩间戊二烯为主要组分;(3)双环戊二烯脂环族C 5石油树脂,以双环戊二烯(DCPD )为主要原料;(4)共聚树脂,分为C 5/C 9共聚树脂、C 5和其他物质的共聚树脂、双环戊二烯(DCPD )与其他物质的共聚树脂;(5)加氢改性石油树脂。表l 为典型C 5石油树脂的一般特性及用途。表1 典型C 5石油树脂的一般特性及用途 C 5石油树脂品种特性用途脂肪族C 5石油树脂色浅,耐热耐候性好,软化点,与非极性聚合物相容,与极性聚合物不相容。热熔胶、胶带及橡胶增粘等脂环族C 5石油树脂软化点高,有臭气,氧化稳定性较差,反应性好,共聚性好油墨、涂料、胶粘剂、沥青改性、橡胶增粘 C 5/C 9共聚树脂极性和非极性聚合物都相容油墨、涂料胶粘剂、橡胶增粘加氢C 5石油树脂色浅,无臭,价高,氧化稳定性好胶粘剂、聚合物改性 1 国内外C 5石油树脂的生产现状 1.1 国外C 5石油树脂的生产发展状况石油化工的发展为石油树脂生产提供了丰富而廉价的原料,因此石油树脂在一些石油化工发达国家的生产迅速发展,如美、日、德、俄、法、英和荷兰等。目前世界生产能力约400kt/a ,美国和日本分别约占57%和20%,欧洲约占22%。美国主要生产厂家有Exxon 、Am oco 、P icco 、U e lsi co l 等十几家化工公司,其中最大的生产厂家是Exxon 公司,C 5石油树脂能力达到150kt /a 。日本的生产厂家有瑞翁、三井石油化学、日本石油化学、富士兴产公司等。西欧主要生产C 5石油树脂的公司有4家,生产能力约为80kt/a 。国外厂商生产的C 5石油树脂主要类别见表2。 1.2 国内C 5石油树脂的生产状况我国C 5石油树脂开发研制方面起步较晚,但进展较快,中科院有机所、中科院化学所、上海石化股份公司化工所、淄博化工研究所等分别开发了C 5系列石油树脂。目前在黑龙江、辽宁、山东、江苏等地均建立起一定规模的C 5、C 9石油树脂生产装置。近年来上海石化股份公司和美国Exxon 公司,扬子石化实业公司和美国伊士曼公司分别合资建设的25万吨/年和18万吨/年C 5石油树脂装置的建成投产,为国内石油树脂的发展打开了一个崭新的局面。目前我国石油树脂生产企业约50家,总生产能力在200万吨/年以上,可以生产C 5树脂、C 9树脂、C 5/C 9共聚树脂、加氢树脂,生产装置以C 9石油树脂为主,占总生产能力的70%,C 5石

热聚法合成双环戊二烯石油树脂工艺分析

热聚法合成双环戊二烯石油树脂工艺分析双环戊二烯，普遍应用于树脂生产。现代工艺，常用热聚法，将双环戊二烯馏份与溶剂油混合，通过一定的高温以及压力合成双环戊二烯石油树脂产品。本文对合成双环戊二烯石油过程中的影响因素进行分析，为双环戊二烯树脂生产提供理论依据。标签：热聚法；双环戊二烯；树脂双环戊二烯石油树脂有良好的耐碱性、耐水性，极易与有机物质相溶，因此广泛应用于塑料、油漆、涂料、橡胶制造行业中。但是，双环戊二烯石油树脂也存在例如产品易脆、颜色深等缺陷。近年来，国内双环戊二烯的产量逐年增加，生产企业遍布全国各地，例如上海石化、大庆华科、齐鲁鲁华等。 1 合成双环戊二烯石油树脂实验在进行合成双环戊二烯石油树脂实验前，必需进行全面的准备工作，备好实验用原材料以及实验用设备。普通的实验方式并不能得到高纯度的双环戊二烯石油树脂，而应用热聚合法则可以合成高纯度的双环戊二烯石油树脂，通过对碳5馏分进行精馏、再聚合，则可以得到双环戊二烯石油树脂。对双环戊二烯应该进行全面的性能测试，通过性能测试报告分析该次热聚法合成实验的效果。 1.1 实验用原材料合成实验的过程就是各种原材料共同作用聚合成为树脂的过程。在对实验结果进行不断测试、报告的进程中，对实验用原材料的成分、比例进行不断的探索。对实验用的原材料的浓度進行分析，对同时对比不同质量分数下的实验测试报告的数值，通过对实验用原材料进行不断的分析和归类，以确定合成双环戊二烯石油树脂的原材料成分和比例。 1.2 严格遵循实验步骤在合成双环戊二烯石油树脂实验中，必须严格遵循相关的实验步骤，规范使用实验器材。首先，将提前准备好的双环戊二烯的馏分与溶剂油混合，然后放入充满氮气的实验反应器皿之中。同时，为防止发生氧化反应影响实验结果，实验过程中应隔绝空气。在实际的实验操作中，经常会出现即使做了隔绝空气工作，但是混合物仍然出现氧化反应的情况，因此，还应该在两种液体的混合物中添加用于抗氧化并且不会对实验结果产生影响的添加剂。最后，对两种液体的混合物进行老化反应，以获得最终产物石油树脂。 1.3 对实验结果进行检测在热聚法合成双环戊二烯石油树脂实验结束后，应该对双环戊二烯石油树脂

石油树脂产能严重过剩

石油树脂产能严重过剩，行业重组难上加难目前我国石油树脂生产企业约60－80家，总生产能力在280万吨/年以上，可以生产C5树脂、C9树脂、C5/C9共聚树脂、加氢树脂，生产装置以C9石油树脂为主，占总生产能力的70%，C5石油树脂占30%。朱永旗文章仅以C5石油树脂产能为例。规模较大的有：扬子石化18万吨，兰州石化12万吨，上海石化15万吨，镇海炼化11万吨，大庆华科10万吨，茂名8万吨。还有众多的小企业合起来也达10万吨以上。目前，还有很多厂家扩建产能，现有加上在建设和拟建设的，估计在80万吨左右。由于需求不足，全国C5总产量最多也就在30万吨左右。生产普通C5石油树脂的企业设备闲置严重，开工不足。 C9石油树脂占整个石油树脂份额是70%，因为没有多少技术含量，门槛很低，小企业更多，总产量加上在建设和拟建设的，估计在200万吨以上。大部分装置生产规模小,品种单一,产品质量不高,特别是产

品色度、软化点等主要质量指标不稳定,许多装置处于停产或半停产状态。石油树脂技术含量较高的主要是上海金森和扬子公司，是和美国埃浮森、伊士曼合作生产高档石油树脂，主要用于出口。国内石油树脂市场总需求量约为50万－80万吨。（一）国内有众多石油树脂公司，除以上提及的外，还有约50多家国有民营，更多的是民营企业。仅举几个。有意思的是，众多石油树脂公司主要聚集在河南和山东，原因一是靠近油田，二是两省市场经济发达，形成了集群效应。山东是全国最大的地炼集群：山东齐邦树脂分公司公司：年产固体石油树脂2.1万吨，为满足市场需求，公司于2009年投资兴建山东齐邦树脂分公司，位于山东省东营市，比邻“中海油”东营大炼油乙烯装置，号称为全国最大的石油树脂生产基地。（如果是实际产量，是有可能的，产能肯定不是最大）

浅议C5石油树脂的用途和工艺

浅议C5石油树脂的用途和工艺【摘要】当今社会，随着经济的发展，C5石油树脂已经成为石油化工行业的一颗新星，C5 石油树脂已经逐步发展成为产量最大、品种最多、发展最快的一个产品系列，近年来的年均增长率在5%左右，本文主要介绍了C5石油树脂的用途和发展前景。【关键词】C5石油树脂现状发展前景方向用途工艺 1 C5 石油树脂用途 C5 石油树脂除了单独的使用外，也可以和其他的树脂共同使用。C5 石油树脂有很好的相容性，能和很多的石油树脂融合在一起，同时，它的耐水性、耐酸性非常好，而且熔点非常的低，具有良好的粘合性，正因如此在许多方面它的用途非常的广泛。 1.1 用作胶粘剂 C5 石油树脂可以用作胶粘剂。在很多领域都有着广泛的应用，比如在建筑业中，可以用作结构的建筑与装饰中，在汽车行业中，可以用作汽车零件的组装和轮胎上，当然还有更多的领域，在木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域也有广泛的应用。石油树脂是许多胶粘剂，特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。 1.2 用作涂料添加剂 C5 石油树脂可以用作涂料的添加剂。C5 石油树脂在一定的程度上可以增加涂料的光泽度、硬度、防水性和耐化学性。C5 石油树脂可以用作新家的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆。C5 石油树脂可以加快漆的干燥速度、同时在一定的程度上也可以提高漆的水性、抗酸碱的能力和油漆的硬度。经济的发展，国内高速公路在不断的兴建，C5 石油树脂可以用作道路标志漆。 1.3 用作油墨的添加剂 C5 石油树脂用作油墨的添加剂。C5石油树脂具有软化点高、性能稳定的特点。C5 石油树脂在一定的程度上对油墨流变性和稳定性有很大的影响，同时，C5 石油树脂还有一定的增塑性。C5 石油树脂可以再一定的情况下加强油墨的光泽度和耐磨性。 1.4 用作橡胶合成添加剂 C5 石油树脂用作橡胶合成添加剂。C5石油树脂在一定的程度上可以改变橡胶的性能，起到软化、补强、增粘的作用。在目前的市场上主要用在丁基内胎的

碳五石油树脂的合成技术与发展分析

碳五石油树脂的合成技术与发展分析摘要：乙烯工业中产量的13%左是碳五馏分，这种副产品主要用来裂解碳五，不但充分有效的利用了石油资源、降低了乙烯的生产成本，同时促进了碳五石油树脂的广泛应用，增加了企业的经济效益，也为社会的发展贡献力量。它主要以碳五馏分为生产加工的原料，经过一系列化学工艺，最终合成无凝胶碳五石油树脂。碳五石油树脂可以作为粘合剂、橡胶增粘剂和各种涂料的添加剂，且随着工艺的逐步发展，市场潜力巨大。本文主要讨论碳五石油树脂的合成技术，介绍其原料来源、加工工艺等，而且对我国碳五石油树脂的发展提出一些建议，并分析其在未来市场的发展前景。关键词：碳五石油树脂合成技术发展阳离子聚合碳五石油树脂（图一）是石油化工行业的产物。它的形态为或固态或液态（粘稠状），其分子质量低于2千，其特点为：色泽较浅，熔点较其他化学物低，耐水性好，酸值也低，粘结性超强等。我国对碳五石油树脂的开发研究起步比国外要晚很多，但是凭着新技术和创新，发展速度并不慢，目前在一些省份已经建立了碳五石油树脂的生产公司。并且与国外先进的化学公司合作建厂，使得我国石油树脂的发展更上一层。一、碳五石油树脂的简单分类碳五石油树脂可以分为不同的种类，主要根据原料的不同而划分的，具体有：脂肪族碳五石油树脂，一般色泽较浅，耐热性能较好，其原料为浓缩间戊二烯；双环戊二烯脂环族碳五石油树脂，一般有臭气，稳定性较差点，原料为DCPD；共聚树脂系列，一般与极性和非极性聚合物都相容，原料为DCPD等；加氢改性石油树脂，一般无臭，价格比较昂贵，稳定性比双环戊二烯脂环族要好。 1.碳五石油树脂的合成技术 1.1第一步——聚合聚合是一个连续操作过程，它以脱环碳五为原料，催化剂为无水三氯化铝，以此进行阳离子催化聚合，然后再进行中和水洗，把催化剂去掉。具体操作过程如下：按照一定比例将原料和溶剂放到容器内，同时加入一定量的催化剂，打开聚合釜进行搅拌，并且同时注入冷却水，当溶剂在聚合釜中达到一定量时，再加催化剂，等到温度上升达到一定时，加入戊二烯单体。当聚合液洪的催化剂完全中和后就停止搅拌，此时，聚合液与水形成分层，将废水排除，然后加入一定冷水再继续搅拌，大约几十分钟左右，再次将废水排除，再重复一次水洗，将之后的聚合液再次分层。 1.2第二步——后处理单元

石油树脂应用及性能、以及关系

一关于粘合剂石油树脂在不同行业中的使用性能及作用： A、油漆油漆主要使用高软化点的C9石油树脂、DCPD树脂、 C5/C9共聚树脂，油漆加入石油树脂能够增加油漆光泽度，提高漆膜附着力、硬度、耐酸、耐碱性。 B、橡胶橡胶主要使用低软化点的C5石油树脂、C5/C9共聚树脂及DCPD树脂。此类树脂和天然橡胶胶粒有很好的互溶性，对橡胶硫化过程没有大的影响，橡胶中加入石油树脂能起到增粘、补强、软化的作用。特别是C5/C9共聚树脂的加入，不但能增大胶粒间的粘合力，而且能够提高胶粒和帘子线之间的粘合力，适用于子午线轮胎等高要求的橡胶制品。 C、粘合剂行业石油树脂具有很好的粘接性，在粘合剂和压敏胶带中加入石油树脂能够提高粘合剂的粘合力、耐酸性、耐碱性以及耐水性，并且能够有效地降低生产成本。 D、油墨行业油墨用石油树脂，主要是高软化点C9石油树脂、DCPD树脂。油墨中加入石油树脂能起到展色、快干、增亮的效果，提高印刷性能等作用。 E、其它树脂具有一定的不饱和性，可用于纸张上胶剂，塑料改性剂等。

石油树脂的特性与热熔胶性能的关系热熔胶用石油树脂的性能指标蜡雾点石油树脂与弹性体之间的相容性通常用蜡雾点表示。蜡雾点作为1 个与树脂相对分子质量、相对分子质量分布、树脂极性相关的性能指标，对热熔胶粘剂的初粘强度、持粘强度和180℃剥离强度起重要的平衡作用，石油

树脂蜡雾点越低，弹性体与树脂、蜡体系之间的相容性越好，热熔胶的初粘强度越高，但持粘强度降低;当石油树脂蜡雾点升高时，持粘强度升高，尤其是蜡雾点在150-1 60℃时，持粘强度较高，但热熔胶的初粘强度降低。初粘强度与持粘强度是2个相互制约的物理量，两者制约的结果使石油树脂存在1 个最佳的180℃剥离强度，因此优质增粘树脂应具有合适的蜡雾点，能够使热熔胶达到初粘强度和持粘强度的最佳平衡，从而优化热熔胶的界面粘接强度和内聚强度，最终形成纤维撕裂粘合模式，达到最佳的粘合效果，石油树脂蜡雾一般以7 0 - 1 10℃为宜。通常，经苯乙烯、菇烯等芳香烃改性的相对分子质量、相对分子质量分布适中，并且含有环状结构的石油树脂才具有合适的极性，理想的相容性。但近年Donke r 等人研究发现反应温度、催化剂、链转移剂、甚至环戊二烯都能够促进树脂的环化、交链和网状结构的生成; 随着树脂环状结构的增加、交链度的增强，树脂的相对分子质量相应的增大、软化点提高，同时树脂的蜡雾点降低、相容性提高。通过合理的工艺就可以得到软化点在1 0 0 ℃以上，蜡雾点小于9℃，从小于2 C的石油树脂，用这种树脂制备的压敏胶的高温剪切强度较高，克服了芳香烃改性石油树脂制备的热熔压敏胶高温剪切强度低的难题，这也开辟了脂肪烃改性C S 石油树脂用作增粘剂的新方向。软化点石油树脂的软化点一般由树脂相对分子质量的大小和树脂的结构决定，比其玻璃化转变温度高约4 0- 5 0 ℃。相对分子质量越大，环状结构比重越高，石油树脂的软化点越高。

C5石油树脂现状与发展2014调查报告

1.1.1.1C5石油树脂现状与发展 1.1.1.2用途 C5石油树脂可与其他石油树脂混合使用，或是作为添加剂使用。由于其对油品油脂类及其它合成树脂具有良好的相容性，能溶解在许多溶剂中，与其他物质配合耐水性、耐酸性好，熔点低，粘合性好，因而在许多方面得到越来越多的应用。表22是典型的石油树脂的一般特性和用途。 (一)在胶粘剂中的应用国外越60%的C5石油树脂用于胶粘剂，该产业已成为十分兴旺的新兴产业，涉及建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域。石油树脂是许多胶粘剂，特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。 (1)热熔胶用增粘剂热熔胶是加热熔化产生流动性，涂布在被粘接物体上，冷却后固化粘合的一种胶粘剂。热熔胶属工业胶粘剂，应用领域相当广泛，主要包括：妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作；食品、饮料、啤酒的纸箱封箱；木工家具制作；书本的无线装订；标签、胶带的生产；香烟过滤嘴的制作；服装、粘合衬得生产；其他领域，如电缆、汽车、冰箱、制鞋业等。热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。 [iii] (2)压敏胶用增粘剂压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。压敏胶带可作为电绝缘胶带、各种包装密封胶带、印刷标签用胶带、医用外科创伤膏使用。所用胶粘剂可采用天然橡胶、合成橡胶或热熔胶，不管使用何种粘结剂，均需配以增粘剂。近年来，C5石油树脂以其剥离粘接强度高，快粘性好，价格较低的特点，开始逐步取代交割较高的萜烯树脂和松香树脂而占主导地位。

C5石油树脂生产厂家排名

排名公司名称联系人职位地址主营产品 1 山东齐隆化工股份有限公司殷进超技术支持山东省淄博市张店区冯北路7号改性石油树脂系列;高效减水剂专用萘;分散剂专用甲基萘;甲基环戊二烯二聚体;双环戊二烯;碳九馏分稀释剂;高沸点系列;富马酸;L-天门冬氨酸;等30多个品种; 2 德州普乐化工有限公司范清鑫大区经理山东省德州市德城区新华工业园 C5石油树脂;碳九石油树脂;碳五石油树脂;C5石油树脂;C9石油树脂;沥青用增粘树脂，轮胎用石油树脂，热熔胶用树脂，热熔标线漆用增粘树脂。 3 佛山齐隆化工有限公司毛潇英销售技术总监广东省佛山市三水区大塘工业园A区53-1 碳五石油树脂; 4 山东齐邦树脂有限公司冯燕总经理石油树脂树脂;碳九石油树脂;冷聚石油树脂;9#石油树脂;10#石油树脂;11#石油树脂;12#石油树脂;13#石油树脂;橡胎专用树脂;1#三甲苯富集液;2#三甲苯富集液;三甲苯富集液;重碳九; 5 浙江恒河石油化工股份有限公司碳九石油树脂;碳五石油树脂;碳五加氢树脂;碳五碳九共聚树脂;萜烯树脂; 6 杭州聚亿化工有限公司于海林经理浙江省杭州市登云路 518号西城时代商务中心3幢2020室碳五加氢石油树脂;碳九深色石油树脂;古马隆树脂;碳九石油树脂;碳五石油树脂;石油树脂;碳五改性石油树脂;碳五性石油树脂;碳九浅色石油树脂;浅色石油树脂;深色石油树脂;油漆专用石油树脂;路标漆专用石油树脂;胶黏剂专用石脂; 7 天津市金业化工有限公司王金芝主任天津市大港区港西工业区石油树脂;碳九石油树脂;Ｃ９石油树脂;溶剂油;重碳九; 8 宁波甬华石油树脂有限公司孙向东副经理浙江省宁波市镇海区溶剂;石油树脂;C5石油树脂; 9 山东鑫海达石油化工股份有限公司杨鑫泽销售经理山东省滨州市无棣县滨州经济开发区石油树脂; 10 抚顺鑫宏盛化工有限公司佟俏经理辽宁省抚顺市顺城区马金工业园自产;58#半精炼;颗粒蜡;化工蜡;硬脂酸;棕榈油;凡士林;石油树脂(碳五;炭九); 11 池州市中成化工有限公司王海永经理上海市金山区石化欧洲城142号石油树脂;萜烯树脂;松香改性树脂;橡胶;甲基四氢苯酐;溶剂;轻油制造; 12 浙江恒河实业集团有限公司王建鹏经理C5石油树脂;C9石油树脂; 13 上海市立森化工有限公司冯生勇经理上海市宝山区宝山区上大路1288弄35号 102室松焦油;无味松焦油;脂松香;萜烯树脂;妥尔油;松香改性树脂;SD再生胶助剂;138;145;松香树脂;c5;c9石油树脂;环烷芳烃油;古马隆树脂;黑松香; 14 山东省蓝盾石油树脂有限责任公司天道酬勤销售经理 C5;C9;C5;C9石油树脂;C5溶剂油;C9溶剂油;渣油; 15 广州市博亿科技有限公司郑金金销售广东省广州市海珠区工业大道南118号橡胶;乳胶促进剂;间接法与直接法氧化锌;硫磺粉;干酪素;橡胶防老剂BHT;264;RD;防老剂丁;MB;4010;乳胶专用分胶粘厂用NNO;平平加;乳胶专用水性色浆;精C5;C9石油树脂;膏状;片状平平加;活性;透明氧化锌;植物油酸;钛白粉防腐剂卡松;防霉剂; 16 武汉欣宝化工有限公司李新忠先生总经理湖北省武汉市江汉区汉口火车站西21号怡景商务大厦b座902 室氯丙烯环己烷环氧丙烷环氧氯丙烷己内酰胺尼龙6二甲胺环己醇;环己烷正己烷二乙胺乙二胺己二酸甲基环己烷S 油树脂C5;C9萜烯树脂二氯丙烷二氯乙烷6#溶剂油; 17 齐隆(佛山)化工有限公司吴继良CEO 广东省广州市天河区东圃商业大厦705 石油树脂;c9石油树脂;水性粘合剂;废纸脱墨剂;造纸施胶剂;纸品抗水剂;SBS;

C5分离利用调研报告(第一部分：C5分离、C5石油树脂、异戊二烯)

C5分离利用调研报告 1，C5分离 .1， C5的组成及资源量 C5馏份是石油化工炼油装置、催化裂化装置以及重质烃裂解装置裂解制乙烯过程中的副产物，其组成复杂，组份达30多种，各组份含量随裂解原料及裂解深度各异。以石脑油为裂解原料时，C5馏份中二烯烃（包括异戊二烯、环戊二烯、间戊二烯）含量为40%～55%；单烯烃（包括正戊烯、异戊烯等）含量为15%～25%。就同一种石脑油作裂解原料而言，C5馏份中各组份的含量主要取决于石脑油的裂解深度（裂解温度和停留时间）。深度裂解时，C5馏份中3种双烯烃的含量最高；中度裂解时，C5馏份中烷烃和单烯烃的含量最高，见表1。表1 石脑油不同裂解深度下C5馏份中各主要组份的含量（%）裂解深度组份浅度中度深度戊烷26.7034.6014.12 戊烯 5.15 6.60 4.21甲基丁烯（异 6.959.17 5.76 戊烯）环戊二烯/双 16.7015.9724.91 环戊二烯间戊二烯10.909.4019.46 异戊二烯14.2018.0023.26 环戊烷/环戊 4.40 3.30 5.76

烯 2-丁炔0.400.40 1.03 其它14.60 2.80 1.50 C5馏份产率与裂解原料有关，加拿大、中东地区乙烯的裂解原料主要为轻烃（乙烷、丙烷、丁烷）；美国、中南美洲乙烯原料中轻烃和液态烃之比约60：40；欧洲、日本、中国等地区裂解原料主要为石脑油。一般气态烃裂解所得C5馏份产量为乙烯产量的1%～6%，以液态烃如石脑油和瓦斯油为原料时，C5馏份产量可达乙烯产量的10%～20%。随着全球尤其是中国等国家或地区乙烯工业的发展，C5资源量不断增加。据文献报道，2005年全球C5资源总量约为870万吨，预计到2010年将超过1000万吨，有望达到1100万吨左右，见表2。表2 全球各地乙烯裂解装置副产C5资源量（单位：千吨）国家或地区 2000年2002年2005年2010年美国994～ 12431052～ 1316 1148～ 1436 1318～1467 加拿大135～167182～224194～240224～277拉美277～367309～410383～509548～727 西欧1684～ 23311850～ 2561 1957～ 2709 2083～2884 东欧316～439337～467389～540433～601中东和非洲 305～384393～487474～572788～968

间戊二烯石油树脂合成实验的研究

间戊二烯石油树脂合成实验的研究发表时间：2009-10-16T11:58:47.030Z 来源：《赤子》第16期供稿作者：郭小忠 [导读] 石油树脂的性态可从黏稠液态到固态，颜色则由水白色到暗褐色（中国石油哈尔滨石化分公司，黑龙江哈尔滨 150000）摘要：C5石油树脂，尤其是较高级的间戊二烯石油树脂，具有颜色较浅、软化点适中、增粘效果好等优点，主要用于路标漆、胶粘剂等方面。直接采用C5馏分分离所得的间戊二烯为原料，所得的石油树脂产品存在相对分子质量分布较宽，数均相对分子质量较大等缺点，将它用于路标漆时，由于熔融粘度过高而使产品的流动性较差，不易加工使用，用于作胶粘剂时则增粘效果不显著，这些缺点限制了石油树脂产品的应用，为满足市场需求，我们研究加入少量的单烯烃来精确控制旋转粘度和软化点，生产多样树脂，提高经济效益。目前，C5石油树脂已经得到了广泛的应用，通过实验，对C5的经济效益与实用价值进行了简要的探讨。关键词：合成；间戊二烯；石油树脂；单烯烃石油树脂的性态可从黏稠液态到固态，颜色则由水白色到暗褐色。此外亦有一些是经过改质的产品，如C5/C9（脂族和芳香烃混合类）、酚、terpene等改质C9石油树脂及氢化石油树脂。间戊二烯石油树脂由C5馏分经分离纯制后得到的间戊二烯（>60％）原料经阳离子聚合而成。间戊二烯树脂是比混合C5树脂和除环C5树脂更为优良的石油树脂品种，具有软化点高、色泽浅、增粘性强等综合性能指标和优良品质。间戊二烯树脂适用的领域包括：压敏胶粘剂、浅色热熔胶、浅色热熔型标志漆、热熔涂料、橡胶增粘剂、油漆和印刷油墨添加剂等。 1 实验部分 1.1试验原料 1.2实验仪器 1.3 实验步骤（1）反应部分称取一定量的催化剂（三氯化铝）、一定量的溶剂（甲苯），先后加入反应釜内启动搅拌混合均匀，待催化剂充分搅起并且温度稳定在40℃后，缓慢向反应釜内滴加400ml间戊二烯原料。控制反应温度在45~50℃。控制滴加时间在45分钟之内。间戊二烯原料滴加结束后开始恒温反应控制恒温温度在55℃，30分钟后恒温反应结束。（2）中和部分称取一定量的5%破乳剂加入水洗釜内，然后加入一定量的3%的碱液。反应釜放料，将聚合液放入水洗釜内。搅拌10分钟后停止搅拌，静止沉降15分钟后从底部排放碱洗液。将水洗水预热到50℃后加入到釜中，按要求控制水洗温度和搅拌转速，搅拌10分钟后静止沉降15~20分钟后排放水洗液和乳化层。控制pH值在7.5~8.5之间，如pH值>8.5可再水洗一次。加入一定量的抗氧剂及一定量的改性剂搅拌5分钟，停搅拌，放料于三颈瓶内。（3）汽提脱溶部分称取一定量的聚合液于三颈瓶中，于电加热套中加热，连接好装置，常压蒸馏至180℃至无馏出为止，除去未反应的单体及甲苯溶剂。启动真空泵，开始汽提，真空度控制在0.09MPa（绝压），釜温控制在200~210℃。蒸汽量应严格控制，蒸汽量为树脂的1~1.5倍。汽提10分钟后停止通入蒸汽，停真空泵，将树脂倒入不锈钢盘内冷却。 2 实验数据及检测分析方法： 2.1实验数据测定树脂软化点，色相、旋转粘度、计算收率等 2.2检测分析方法溴价分析采用ASTMD1159-66容量分析法；软化点测定方法采用GB 2294-80 煤沥青软化点测定环球法；树脂色相测定方法采用GBl2007.1-89 环氧树脂颜色测定铁钴比色法；树脂：甲苯=1：1（质量比）；树脂热稳定性测定采用ASTMD1544环氧树脂溶液热稳定性测定；树脂熔融粘度测定采用HG3600-1999热熔胶粘剂熔融粘度的测定； 3 结果和讨论反应温度对间戊二烯树脂质量的影响。看出，加入单烯烃后，聚合反应温度越高，所得树脂的数均相对分子量越小，软化点略有上升，熔融粘度和相对分子质量分布则基本不受温度影响，反应初期最好保证反应温度在40℃以上比较好。在要求较高软化点时，聚合温度在60～65℃间是合适的。甲苯加入量：随甲苯加入的增加软化点会随之降低，但甲苯加入会减少胶体产生，所以甲苯的加入量随胶体量及所需要的软化点而定。反应温度63，w（间戊二烯）=60% 当催化剂用量提高到间戊二烯用量的1.5%时，在不同溶剂用量时的聚合结果。可以看出溶剂用量的变化对树脂性能有很大影响，特别是软化点影响，溶剂量越少，软化点越高，当溶剂量低于一定比例时，熔融粘度变大，溶液抱团，对散热有较明显影响，产生凝胶，不能正常反应。用此方法合成间戊二烯树脂，通过加入少量的单烯烃来精确控制其旋转粘度和软化点是可行的，从而使间戊二烯树脂的生产控制易于进行，产品质量更加稳定，满足客户多档次需求，提高经济效益。

改性古马隆石油树脂简介

改性古马隆石油树脂简介山东兆邦化工有限公司生产的改性古马隆石油树脂（BHS）以石油的重芳烃馏分为原料经高温聚合反应而得，产品外观黑色至棕红色片状或块状固体，透明而有光泽，具有良好的溶解性、相溶性、耐受性、绝缘性，对酸碱具有良好的化学稳定性，还具有粘结性能好，导热性能低等特点。主要用于橡胶行业。特别是在输送胶带中加入改性古马隆石油树脂，能够提高粘合力，耐酸、碱、水性，并且有效大幅度的降低生产成本。我们公司生产的改性古马隆石油树脂，在上海橡胶制品研所试验里，他们首先指出树脂在胶料中混炼工艺性能良好，硫化曲线没有影响硫化速度。其次加有树脂硫化胶，在拉伸强度、扯断伸长率上老化前后均比古马隆树脂的硫化胶优良。撕裂强度明显优于古马隆树脂。特别是压缩永久变形也好于古马隆树脂。上橡所结论：改性古马隆石油树脂在橡胶制品中应用，全部可以代替古马隆树脂。改性古马隆树脂在南通回力橡胶有限公司生产线上吨级试验：轮胎再生橡胶各项指标达到国家标准。拉伸延度，扯断伸长率高出4~9%；门尼粘度低于指标43%，再生胶使用改性古马隆树脂的各种性能优于古马隆。综上所述改性古马隆石油树脂，在各种橡胶制品、再生胶都体现出了、优良品质，完全代替古马隆树脂。改型古马隆树脂使用中可能会出现以下情况，现将改进措施介绍如下： 1、制品表面如果出现光亮度下降、细微颗粒状形态，可以适当调整工艺配方，添加分散剂、润滑剂，可以解决上述问题。 2、制品感觉表观硬度增加、有发脆的现象，可以适当添加增韧剂。 3、改性古马隆软化点为80-95℃之间。在存放期间，应避免太阳光照射，在阴凉处存放。如果出现结块，属于正常现象，使用时只需敲碎即可。不会影响使用效果。包装规格： 50KG/袋

C9石油树脂改性方法探讨

C9石油树脂改性方法探讨目前我国乙烯生产能力不断提高，裂解C9馏分数量也在持续增加，其主要用途就是通过聚合产生C9芳烃石油树脂。但是C9石油树脂生产现状来看，多存在工艺简单、产品质量低以及品种单一等问题，并不能完全满足实际需求，必须要采取措施对其进行改性优化，将其有效应用到橡胶、涂料、造纸、包装等领域。本文结合C9石油树脂生产要求，对树脂改性技术要点进行了简要分析。标签：C9馏分；C9石油树脂；改性技术为进一步提高C9石油树脂产品性能质量，必须要在现有生产工艺基础上，加强对改性技术的分析，争取有效拓宽产品应用领域。对C9石油树脂改性技术进行分析，主要可以从两个方面着手，即加氢改性和化学改性，两种技术具有本质上行的差异，利用加氢改性可以消除C9石油树脂的不饱和键，有效改善产品色泽。而化学改性方法，则是对C9石油树脂分子引入极性基团，促使其成为具有一定极性和水溶性的聚合物。 1 C9石油树脂特点 1.1 产品特点 C9石油树脂结构内不含极性基因，因此其具有良好的耐水性、耐候性、耐酸碱性以及耐光老化性等特点，能够有效溶解于有机溶剂，且与其他树脂具有良好的相容性，应用于生产时还可以利用自身具有的增粘性、脆性、粘结性和可塑性，满足不同领域产品需求。现在C9石油树脂已经被广泛的应用到粘合剂、涂料、塑料、油田化学剂、橡胶、油漆、化工助剂等领域。与一般树脂相比，要与其他间物质配合后使用，对产品性能进行改变。 1.2 产品应用 1.2.1 彩色沥青石油树脂作为彩色沥青生产的主要原料之一，因为其脆性大、软化点低等特点，彩色沥青产品质量较低，使用年限较短，需要对石油树脂进行改性，延长产品彩色效果。用C9石油树脂生产，即应用20%～65%石油树脂、30%～79%润滑油精致抽出油、2%～5%SBR以及1%～5%聚丙烯蜡，可以有效提高彩色沥青质量性能。 1.2.2 塑料现在我国C9石油树脂共混改性多选择与PVC共混改性，例如选择应用成本较低的改性石油树脂与PVC共混，可以对产品加工效果进行改善，有效提高共混物冲击强度。

石油树脂 C C 应用区别

石油树脂是以石油裂解过程中副产物C5/C9馏分为原料，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂。石油树脂具有调节黏性和热稳定性好的特点，主要功能为提供增黏及润湿效果。石油树脂一般不单独使用，而作为促进剂、调节剂、改性剂和其他树脂一起使用。石油树脂根据原料的不同分为C5石油树脂、C9石油树脂、C5/C9共聚石油树脂及加氢石油树脂。不同种类的石油树脂具有一定的互通性，在某些领域可以互相替代，但在各个应用领域也有其独特性。 C5石油树脂：软化点低，颜色浅，不饱和度偏低，与其他树脂、橡胶等相容性好；主要应用在压敏胶、热熔胶、路标漆、合成橡胶、子午线轮胎等领域，也用在油漆、油墨等领域。 C9石油树脂：软化点高，颜色深，不饱和度较高，耐候性较好，与橡胶、SIS等相容性较差；主要应用在油漆、油墨等领域，在热熔胶、路标漆、橡胶等领域也有应用。热聚主要用于粘合剂、橡胶、子午线轮胎等行业。冷聚主要用于油漆、油墨、粘合剂/冷聚的价格一般要比热聚的贵上几千块 C5/C9共聚石油树脂：兼具C5C9石油树脂的特性，软化点相对较高，相容性相对较好；主要应用于热熔胶、合成橡胶、轮胎等领域。加氢石油树脂：不饱和度低，无色，无特殊气味，耐候性、稳定性、相容性较好；主要应用在高档的涂料，彩色油墨、胶黏剂、马路标线漆等行业。综上所述，C5石油树脂软化点低、气味小，粘结力高，主要应用在压敏胶、热熔胶、路标漆等领域；C9石油树脂气味相对较大、软化点高、相容性较差，主要应用在油漆、油墨和防腐涂料等领域；经过加氢改性的石油树脂，使原有的双键和苯环饱和，并脱除树脂在聚合过程中残留的卤化物和硫、氮杂质。加氢后可以变成白色或透明，透明性在热熔胶、胶黏剂和PP薄膜改性剂等应用中十分重要，另外，加氢还可以改进粘合性、耐候性及用于热熔胶的EV A的相容性。因此，加氢石油树脂广泛应用于热熔胶、尿布及卫生用品的胶黏剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆等领域。

石油树脂

石油树脂石油树脂开始生产于美国，后来随着石油化工的迅猛发展和大型乙烯工程的建立，石油树脂在世界上已投入大规模的生产并逐渐成为重要的石油产品。目前石油树脂生产主要集中在美、日、中、德、俄、法、英和荷兰等石油化工发达的国家。在我国90年代已有成熟的生产工艺并投入大规模的生产，随着催化剂的不断更新，石油树脂质量不断提高，树脂的色泽由12#降至4#，许多公司采用加氢工艺使树脂中不饱和成分氢化，制得氧化稳定性好的白色或接近无色的石油树脂。主要质量指标达到了世界同类产品的先进水平。并且大大降低了生产成本，增加了经济效益，现在我国的技术不但在国内的得到了广泛的应用、而且已经引起了国际同行的重视。石油树脂由于其优良的相溶性、其它原料中因添加了它，得到所赋予的粘合性、耐水性、耐酸碱性等效果，因而有着广泛的用途。其中C5石油树脂以其粘性稳定、价格低等特点，逐步取代天然树脂增粘剂（松香及萜烯树脂）而占胶粘剂市场主要地位。石油树脂的用途（1）热熔胶属工业胶粘剂，应用领域相当广泛，主要包括妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作；食品、饮料、啤酒的纸箱封箱；木工家具制作；书本的无线装订；标签、胶带的生产；香烟过滤嘴棒的制作；服装、粘合衬的生产等。热熔胶

在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。过去增粘剂多采用松香树脂或萜烯树脂等天然树脂，但价格较高，来源不稳定。近年来，采用C5石油树脂作为增粘剂已逐渐占椐主导地位。（2）压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。近年来，C5石油树脂以其剥离粘接强度高、快粘性好、价格较低的特点，开始逐步取代价格较高的萜烯树脂和松香树脂而占到显要地位，使得石油树脂在压敏胶带中的使用比率逐年急增。药用胶带用量近几年也逐步增长，例如采用涂药的胶带代替硝酸甘油治疗心绞痛等。（3）涂料添加剂。道路标志漆是石油树脂的主要用途之一，尤其是热熔路标漆在国外发展很快，国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%～30%。随着汽车的普及和高速公路的发展，热熔型交通路标漆已成为路标漆的主流。含有10%～30%C5石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。随着国内大量高速公路和一般道路建设，用于路标漆的石油树脂将大量增加。根据公路建设的规划，到2020年，国内所有拥有50万以上人口的大城市将由高等级公路连接形成网络，公路的总里程数达到300万km，高速公路达8万km，公路漆的用量约为1t/km。此外，C5石油树脂还可用于油墨添加剂、合成橡胶添加剂、纸张施胶剂、医用容器、医用膏药及包装材料添加剂和防振材料等领域，应用前景广阔。