热力学复习题

1、当过程不可逆时, 孤立系统的△S 总 > 0, 工质的△S 产生 > 0。损失功WL > 0。经历一个不可逆热机的循环过程，体系工质的熵 C 。

A 、增大

B 、减小

C 、不变

D 、可能增大，也可能减小

2、空气在封闭的气缸内经历一过程，相应其内能增加15kJ ，对外界作功15kJ ，则此过程中工质与外界交换热量Q= 30 kJ 。

3、流体把2000KJ 的热量传给周围温度为27℃的环境，如果流体的熵变为-5KJ/K ，这整个过程 b 。a ．可能发生且可逆； b. 可能发生但不可逆； c. 不可能发生。

4、系统从某一初态经不可逆与可逆两条途径膨胀到达同一终态，则工质 c 。 a ．△S 可>△S 不 b. △S 可<△S 不 c. △S 可=△S 不 d.三者都可能。

5、某流体在稳流装置内经历一个可逆过程，对外做功为30，得到的热量为100。试问流体的熵变：（ A ） A. 为正； B. 为负； C. 可正、可负。

6、稳流过程能量平衡式：（ C ）

A. 仅适用于稳流可逆过程

B. 仅适用于稳流不可逆过程；

C. 该稳流过程可逆、不可逆均可。 7、体系经一绝热可逆过程熵值不变。√

8、系统向环境放出热量，温度下降，因此熵产生小于零。× 9、Wid 具有状态函数的特点，而普通的Ws 则是过程函数。√ 10、自然界一切实际过程的熵产生必大于零。√ 11、分别以某一真实气体和理想气体为工质在两个恒温热源T1、T2之间进行卡诺理想循环，试比较这两个循环的热效率。B

A 、前者大于后者

B 、两者相等

C 、前者小于后者

D 、没法比较。 12、i<1的体系的恒沸点为最高温度恒沸点。√

13、二元完全理想体系中i 组份的汽液平衡比Ki=Pis/P 。√

14、汽液平衡数据热力学一致性检验的理论依据是Wilson 方程。×

15、等温条件下,二元体系中超额自由焓函数与组分i 的活度系数的关系为

（1122ln ln E

G x x RT

γγ=+）活度系数的因次是（无因次） 16、形成共沸物的溶液，由于在共沸点处（i i x y =），所以不能用简单精馏方法同时获得两纯组分。

17、工程上要解决的VLE 计算三种类型_泡点_、_露点_、_闪蒸_。

18、高压下，理想混合气体的= Φi ，理想混合液体的γi= 1 。正偏差物系的特点是异类分子间作用力（小于）同类分子间的作用力。

19、二元体系汽液平衡数据热力学一致性校验的依据是

dp RT V dT RT

H d x d x E

E +-=+2

2211ln ln γγ

20、在下四氯化碳(1)-乙醇(2)体系的恒沸点是x1=和℃，该温度下两组分的饱和蒸汽压分别是和，恒沸体系中液相的活度系数693.1,38.121==γγ。

21、下列二元混合物模型中，指出不对称归一化条件的活度系数。（B ）

A ()22

12ln x =γ B ()

12ln 2

-=x γ

C ()

1112ln x -=γ D

()

112ln x =γ

22、由Wilson 方程计算常数减压下的汽液平衡时，需要输入的数据是Antoine 常数Ai,Bi,Ci; Rackett 方程常数α，β；能量参数),2,1,)((N j i ii ij Λ=-λλ，Wilson 方程的能量参数是如何得到的？能从混合物的有关数据（如相平衡）得到。

23、等温、等压下的二元液体混合物的活度系数之间的关系+11ln γd x 0ln 22=γd x 。 24、A 、B 形成的共沸物，在共沸点时有。（A ） A ．正确 B ．错误

25、汽液平衡计算方程式yiP=γixiPiS 适用于（ C ） A ．完全理想体系 B ．化学体系

C ．非理想体系

D ．完全非理想体系

26、90℃，1atm 下苯（1）-甲苯（2）汽液平衡系统可视为完全理想系。此条件下蒸汽压为：，则汽液平衡组成分别是 A 。 A. ，； B ．，； C. ，； D. ，。

27、298K 下，将两种液体恒温恒压混合，形成理想液态混合物，则混合前后下列热力学性质的变化情况为 A 。

A ．?S>0，?G<0

B ．?S=0，?G<0

C ．?S<0，?G>0

D ．以上均不对 28、对于理想混合物，均为零。 × 不为零。

29、理想溶液中，组份i 的偏摩尔性质和与溶液有相同T ，P 时纯i 的摩尔性质相等的热力学性质有 (B 、E)

A ．i i -

S S = B ． _H i i H = C ．_A i i A = D ． i i -G G = E ．i i -

V V = 30、由纯组分形成理想溶液时，其混合熵ΔSid A 。 A ．>0； B ．=0； C ．<0 ； D ．不确定。 31、对于流体混合物，下面式子错误的是 D 。

A B 、 i i i V P U H += C 、理想溶液的 D 、理想溶液的 32、在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。√ 即常数===),(,?P T f f x f f i i

i is i

33、符合Lewis-Randall 规则或Henry 规则的溶液一定是理想溶液。×例如：真实稀溶液二元非理想极稀溶液, 其溶质和溶剂分别遵守 A 。

A ．Henry 定律和Lewis--Randll 规则.

B ．Lewis--Randll 规则和Henry 定律.

C ．拉乌尔规则和Lewis--Randll 规则.

D ．Lewis--Randll 规则和拉乌尔规则. 34、关于理想溶液的各种表达中错误的是（ D ）

A.分子结构相似，大小相同；分子间的作用力相同；混合时没有热量和体积变化。

B.在一定浓度范围内，每个组分的逸度与浓度呈正比。

i is i x f f =? D. V G 、H 、???均为零。 35、对于一般负偏差的体系，液相的活度系数一定小于1。√

36、活度系数的数值取决于真实溶液的性质，与标准态的选择有关√

37、在溶液热力学性质的讨论中，引用活度的概念，活度表示真实溶液中组分i 的（有效浓度），因此活度表示了真实溶液对理想溶液的（偏差）。

38、对理想溶液具有负偏差的体系，各组分的活度系数 B . A. >1 B. <1 C. =1 D. =0

39、对正偏差体系，lnγ1 大于 0，lnγ2大于0，当x1＝ 1 时，lnγ1＝0。

二元混合物，当时1*1→γ，∞→11γγ，12→γ，∞

=2*2/1γγ。（A ）

A ．正确

B ．错误

40、高压下影响气体混合物中组分逸度的因素有：a 、b 、c a.温度 b.压力 c.气相组成 d.液相组成

41、一般认为影响液体混合物中组分活度系数的因素有： a 、d a.温度 b.压力 c.气相组成 d.液相组成

42、超额性质定义为在相同的温度、压力和组成条件下真实溶液性质与理想溶液性质之差，其表达式为ME=M-Mid 。

43、对于理想溶液的性质，下列说法描述不正确的是 B 。

A 、0,0E E V S ==

B 、0,0H S ?=?=

C 、0,0E E U G ==

D 、0,ln i i H G RT x x ?=?=∑常压下某液体沸腾时，

44、保持不变的热力学性质是（ C ）

A ．摩尔体积

B ．摩尔熵

C ．摩尔自由焓

D ．摩尔内能 45、理想溶液HE=ΔH=0 √

因为E

H H =?，所以E

G G =?。×

46、在溶液热力学中，下列哪些关系式是成立的？ ( A 、B 、C 、E )

A ．E

H =? B ．

i i E

ln x RT

G γ∑= C ．A=

i _

A x

∑

D ． E

G G =? E ．ln ?=^

i i ln x ?∑

47、已测得在一定温度、压力下的活度系数与组成的关系式，模型正确的是 a

。

a. b.

48、基于局部组成概念的两参数Wilson 方程在工程设计上获得广泛应用，它突出的特点是：(A 、B 、D) A ．计算精度高 B ．能反映温度对i 的影响

C ．能应用于部分互溶体系

D ．可从二元体系推算多元体系

E ．可用于i 有最大值的体系

49、能满足热力学一致性的汽液平衡数据就是高质量的数据。×

50、由1-2构成的无恒沸点的体系，若1是轻组分，2是重组分，在一定的温度下，体系的压力随着x1的增大而增大。√

51、由1-2构成的无恒沸点的体系，若1是轻组分，2是重组分，则在一定的压力下，体系

??==2

ln ln B A A B cx cx γγ?

??==22ln ln A A B B cx cx γγ

的泡点随着x1的增大而降低。√

52、p 、V 、T 是流体的基本性质之一，通过它可以计算流体的逸度、活度以及在流动过程中体积功和轴功。×不能计算活度 53、当压力趋近于零时，剩余焓HR ＝0 √ 54、以Lewis-Randall 规则为基础，其标准态逸度fi0为溶液温度和压力下所对应的纯祖分

i 的逸度fi 。 √ <1的体系的恒沸点为最高温度恒沸点。√

56、二元完全理想体系中i 组份的汽液平衡比Ki=Pis/P 。√

57、汽液平衡数据热力学一致性检验的理论依据是Wilson 方程。×

58、多元汽液相平衡的条件是fV=fL × 59、理想溶液混合过程的热力学能变化等于零。 ×

60等温条件下,二元体系中超额自由焓函数与组分i 的活度系数的关系为

（1122ln ln E

G x x RT

γγ=+）活度系数的因次是（无因次） 61、某二元混合物的中组分的偏摩尔焓可表示为2

122222111x b a H x b a H +=+=和，则b1 与

b2的关系是21b b =。

62、在真实气体混合物P→0时，组分的逸度系数等于 1 。

63、剩余性质是指在相同的温度和压力下（真实气体）与（理想气体）热力学性质之差。 64、形成共沸物的溶液，由于在共沸点处（i i x y =），所以不能用简单精馏方法同时获得两纯组分。

65、计算流体的热力学性质时，所谓剩余性质，是气体在真实状态下的热力学性质与在相同的温度、压力下当气体处于理想状态时热力学性质之间的差值。 66、工程上要解决的VLE 计算三种类型_泡点_、_露点_、_闪蒸_。

67、高压下，理想混合气体的= Φi ，理想混合液体的γi= 1 。正偏差物系的特点是异类分子间作用力小于同类分子间的作用力。

68、二元体系汽液平衡数据热力学一致性校验的依据是

dp RT V dT RT H d x d x E

E +-=+2

2211ln ln γγ

69、（二乙胺-水）的液液平衡体系中，水在胺相中的摩尔分率为，胺在水相中为，水在胺相

中的活度系数为，水在水相中的活度系数为 1 。 70、=??≠i

j n P T i

n f n ,,])

ln ([

71、说出下列汽液平衡关系适用的条件

(1)

l i v i f f ??= ______无限制条件__________； (2)i l i i v i x y ?

??= _____无限制条件____________； (3)i i s i i x P Py γ= ____低压条件下的非理想液相__________。

72、在下四氯化碳(1)-乙醇(2)体系的恒沸点是x1=和℃，该温度下两组分的饱和蒸汽压分别是和，恒沸体系中液相的活度系数。 73、下列说法正确的是 C 。

a ．常温常压下，将10cm3液体水与20 cm3液体甲醇混合后，其总体积=30 cm3。 b.偏摩尔内能的定义可表示为

c ．理想气体有f = P ，而理想溶液有。

d ．理想溶液的混合性质△V=0、△H=0、△G>0、△S<0 。 e. 理想功就是可逆功。

74、下列二元混合物模型中，指出不对称归一化条件的活度系数。（B ）

A ()2

212ln x =γ

B ()12ln 2

21-=x γ

C ()21112ln x -=γ

D ()2112ln x =γ

75、由Wilson 方程计算常数减压下的汽液平衡时，需要输入的数据是Antoine 常数Ai,Bi,Ci; Rackett 方程常数α，β；能量参数),2,1,)((N j i ii ij Λ=-λλ，Wilson 方程的能量参数是如何得到的？能从混合物的有关数据（如相平衡）得到。

76、等温、等压下的二元液体混合物的活度系数之间的关系+11ln γd x 0ln 22=γd x 。。 77、由沸点仪测得40C 时正戊烷（1）-正丙醛（2）体系的979.3848.321==∞

∞

γγ，，由此求取van Laar 方程系数为=12A ；=21A 。

78、已知某二体系的 212121211221A x A x A A x x RT G E

+=则对称归一化的活度系数1ln γ是（A ）

A 2

2211122

2112???

??+x

A x A x A A

B 2

2211

121

1221?

??? ??+x A x A x A A

C 212112x A A

D 22

1221x A A

79、B 形成的共沸物，在共沸点时有()()

A az

B az s B az s A T P T P γγ=。（A ）

A ．正确

B ．错误

80、汽液平衡计算方程式yiP=γixiPiS 适用于（ C ）

A ．完全理想体系

B ．化学体系

C ．非理想体系

D ．完全非理想体系 81、剩余性质MR 的概念是表示什么差别的 B 。 A ．真实溶液与理想溶液 B ．理想气体与真实气体 C ．浓度与活度 D ．压力与逸度

82、化学位可表示成四个偏导数形式，每个偏导数都是偏摩尔性质。 B A ．正确 B ．错误

83、90℃，1atm 下苯（1）-甲苯（2）汽液平衡系统可视为完全理想系。此条件下蒸汽压为：

121.343, 0.535s s

p atm p atm ==，则汽液平衡组成分别是 A 。

A. ，； B ．，； C. ，； D. ，。

84、298K 下，将两种液体恒温恒压混合，形成理想液态混合物，则混合前后下列热力学性质的变化情况为 A 。

A ．?S>0，?G<0

B ．?S=0，?G<0

C ．?S<0，?G>0

D ．以上均不对

85、基于局部组成概念的两参数Wilson 方程在工程设计上获得广泛应用，以下不正确的描述为B

A ．能反映温度对i 的影响

B ．能应用于部分互溶体系

C ．可从二元体系推算多元体系 86、由3 mol A 和9 mol B 形成理想液态混合物，已知某温度下，，则平衡气相摩尔分数之比为 C

(A) 3:1 (B) 4:1 (C) 1:1 (D) 8:1

87、苯（1）和环己烷（2）在303K ，下形成X1=溶液。此条件下V1=mol ，V2=mol ，=mol ，=mol ，则过量体积VE= cm3/mol 。A

A ．

B ．0

C ．

D ．

88、在和2atm 下水的化学位与水蒸气化学位的关系为 B 。 A ．μ(水)＝μ(汽) B ．μ(汽)＞μ(水) C ．μ(水)＞μ(汽) D ．无法确定

89、在下四氯化碳（1）-乙醇（2）体系的恒沸点是和℃，该温度下两组分的饱和蒸汽压分别是和，恒沸体系中液相的活度系数为 A 。 A ． B ． C ．

90、Wilson 活度系数关联式基于 A 。

A ．无热溶液理论

B ．正规溶液理论

C ．理想溶液理论

D ．电解质溶液理论 91、根据剩余性质的概念，当P→0时，实际气体的GR 为 √A、等于零 B 、大于零 C 、小于零

92、剩余性质MR 的概念是表示同温同压下（）的差别，其表达式为（ B ）。 A. 真实溶液与理想溶液；MR=M-Mid B. 真实气体与理想气体；MR =M-M* 93、Wilson 方程是工程设计中应用广泛的描述活度系数的方程。以下说法不正确的是（ D ）

A ．适用于极性以及缔合体系 B. 不适用于液液部分互溶体系

C ．提出了局部摩尔分率的新概念 D. 它的超额自由焓模型是以正规溶液为基础的 94、组成一定的混合物的临界点是唯一的。在P-T 相图上，临界点为泡点线和露点线的结合点，其右边为露点线，左边为泡点线。泡点线和露点线一起组成该混合物的相包线，相包线的内侧为气液两相区，外侧为单相区。在恒定的温度下，混合物压力降低时如果发生气-液相变，并不一定是液体汽化，也可能是气体液化。以上说法是：A A. 正确 B.错误 C.不确定

95、在二元溶液A —B 中，汽相为理想气体，液相的活度系数由下式表示：

ln γA =2B x , 已知90℃时,S A P =?，S

B P =?，试求：

当xA=时，汽液平衡的总压是多少？此溶液能否生成共沸物？为什么？解：（1）∵2

A x ln =γ ∴2A

B x ln =γ（对称方程）（2分）

当组分1的摩尔组成为时

0408

.18954

.121==γγ （1分）

MPa

p x p x P s

s 8276.0 7771.00505.0 )

9333.08.00408.11333.02.08954.1)(222111=+=??+??=+=γγ （3分）

（2）方法一：

∵S

B S

A A AB

P P γγα= （3分）假若能生成生成共沸物 S

B B S

A A AB

P P γγα=

＝1 （3分） =+S A A lnp ln γS B B lnp ln +γ 2

B x =2

A x --lnp S

B S

A lnp

S A S B A B p p ln x x =- S

S B

B p p ln 12x =- 1)0.13330.9333(ln 21)1p p (ln 21x S A

S B

B +=+=＝>1 （1分）

∴

该体系不存在恒沸点。

（2分）

方法二：

∵S

B S

A A AB

P P γγα= 3分）端点1：05254.0718.29333.01333

.0,11,0=?=

??====AB B B A A e x x αγγ时时（2分）端点2：

3882.019333.01333

.0718.21,0,1=??=??

??====AB

B B A A x e x αγγ时时（2分） AB αΘ是x A 的连续系数，当x A =0时，

;05254.0=AB α x A =1时，;3882.0=AB α中间不通过1=AB α点，所以该体系不存在恒沸点。

模拟题一

一．单项选择题（每题1分，共20分）

1. T 温度下的纯物质，当压力低于该温度下的饱和蒸汽压时，则气体的状态为（）

A. 饱和蒸汽

B. 超临界流体

C. 过热蒸汽 2. T 温度下的过冷纯液体的压力P （）

A. >()T P s

B. <()T P s

C. =()T P s

3. T 温度下的过热纯蒸汽的压力P （）

A. >()T P s

B. <()T P s

C. =()T P s

4. 纯物质的第二virial 系数B （）

A 仅是T 的函数

B 是T 和P 的函数

C 是T 和V 的函数

D 是任何两强度性质的函数 5. 能表达流体在临界点的P-V 等温线的正确趋势的virial 方程，必须至少用到（）

A. 第三virial 系数

B. 第二virial 系数

C. 无穷项

D. 只需要理想气体方程

6. 液化石油气的主要成分是（）

A. 丙烷、丁烷和少量的戊烷

B. 甲烷、乙烷

C. 正己烷 7. 立方型状态方程计算V 时如果出现三个根，则最大的根表示（）

A. 饱和液摩尔体积

B. 饱和汽摩尔体积

C. 无物理意义 8. 偏心因子的定义式（）

0.7lg()1

s r Tr P ω==-- B.

0.8lg()1

s r Tr P ω==--

1.0lg()s r Tr P ω==-

9. 设Z 为x ，y 的连续函数，，根据欧拉连锁式，有（）

A. 1x y z

Z Z x x y y ????

?????=-

? ?

??????????

B. 1y x

Z Z x y x y Z ?????????

=- ?

? ?????????? C. 1y x

Z Z x y x y Z ?????????

= ?

? ??????????

D. 1y Z x

Z y y x x Z ?????????

? ? ?????????? 10. 关于偏离函数M R

，理想性质M *

，下列公式正确的是（）

A. *R M M M =+

B. *2R M M M =-

C. *R M M M =-

D. *R M M M =+ 11. 下面的说法中不正确的是 ( )

（A ）纯物质无偏摩尔量。（B ）任何偏摩尔性质都是T ，P 的函数。（C ）偏摩尔性质是强度性质。（D ）强度性质无偏摩尔量。 12. 关于逸度的下列说法中不正确的是 ( )

（A ）逸度可称为“校正压力” 。（B ）逸度可称为“有效压力” 。

（C ）逸度表达了真实气体对理想气体的偏差。（D ）逸度可代替压力，使真实气体的

状态方程变为fv=nRT 。（E ）逸度就是物质从系统中逃逸趋势的量度。 13. 二元溶液，T, P 一定时,Gibbs —Duhem 方程的正确形式是 ( ).

a. X 1dlnγ1/dX 1+ X 2dlnγ2/dX 2 = 0

b. X 1dlnγ1/dX 2+ X 2 dlnγ2/dX 1 = 0

c. X 1dlnγ1/dX 1+ X 2dlnγ2/dX 1 = 0

d. X 1dlnγ1/dX 1– X 2 dlnγ2/dX 1 = 0 14. 关于化学势的下列说法中不正确的是( )

A. 系统的偏摩尔量就是化学势

B. 化学势是系统的强度性质

C. 系统中的任一物质都有化学势

D. 化学势大小决定物质迁移的方向 15．关于活度和活度系数的下列说法中不正确的是 ( )

（A ）活度是相对逸度，校正浓度,有效浓度；(B) 理想溶液活度等于其浓度。（C ）活度系数表示实际溶液与理想溶液的偏差。（D ）任何纯物质的活度均为1。（E ）

的偏摩尔量。

16．等温等压下，在A 和B 组成的均相体系中，若A 的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B 的偏摩尔体积将：( )

A. 增加

B. 减小

C. 不变

D. 不一定 17．下列各式中，化学位的定义式是 ( )

18．混合物中组分i 的逸度的完整定义式是。

A. d G ___

i =RTdln f ^

i , 0

lim →p [f ^

i /(Y i P)]=1 B. d G ___

i =RTdln f ^

i , 0

lim →p [f ^

i /P]=1

C. dG i =RTdln f ^i , 0

lim →p f i =1 ； D. d G ___i =RTdln f ^i , 0

lim →p f ^

i =1

19．关于偏摩尔性质，下面说法中不正确的是（）

A.偏摩尔性质与温度、压力和组成有关 B ．偏摩尔焓等于化学位 C ．偏摩尔性质是强度性质 D. 偏摩尔自由焓等于化学位 20．下列关于ΔG 关系式正确的是（）

A. ΔG = RT ∑X i ln X i

B. ΔG = RT ∑X i ln ^

a i C. ΔG = RT ∑X i ln γi D. ΔG = R ∑X i ln X i

二、填空题

1. 纯物质的临界等温线在临界点的斜率和曲率均等于__ ___，数学上可以表示为

________________________和________________________。

2. 根据Pitzer 提出的三参数对应态原理，计算给定T, P 下纯流体的压缩因子Z 时，可查表

得到_______、_______，并根据公式____________，计算出Z 。如果无法查表，也可根

据截断的Virial 公式1BP Z RT

，利用B 0, B 1仅为对比温度的函数，计算出B 0, B 1

，根据公式___________________，计算出B ，从而得到Z 的数值。 3. 热力学第一定律的公式表述（用微分形式）：__________________。热力学第二定律的

公式表述（即熵差与可逆热之间的关系，用微分形式）：__________________。

4. 几个重要的定义公式：焓H=__________________；自由能A=__________________；自由

焓G=__________________。

5. 几个热力学基本关系式：dU=__________________；dH=__________________；

dA=__________________；dG=__________________。

j j j n nS T i

i n T P i i n nS nV i i n nS P i i n nU d n nA c n nG b n nH a ,,,,,,,,])([.])([.)

([.])([.??≡??≡??≡??≡μμμμ

6. 写出下列Maxwell 关系式： T S V ???

???____________；T

S p ???= ????____________。 7. 对理想溶液，ΔH=_________，ΔV=___________，ΔS=____________，ΔG

=____________。

8. 等温、等压下的二元液体混合物的活度系数之间的关系_________ + 0ln 22=γd x 。 9. 超额性质的定义为在相同温度、压力及组成条件下真实溶液性质和溶液

性质之差。 10. 二元混合物的焓的表达式为 212211x x H x H x H α++=，则=1H ；

=2H 。

11. 填表

三、是非题

1. 当压力大于临界压力时，纯物质就以液态存在。（）

2. 由于分子间相互作用力的存在，实际气体的摩尔体积一定小于同温同压下的理想气体的

摩尔体积，所以，理想气体的压缩因子Z=1，实际气体的压缩因子Z<1。（）

3. 纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大，饱和蒸汽的摩尔体积随着温度的升

高而减小。（）

4. 纯物质的三相点随着所处的压力或温度的不同而改变。（）

5. 若用x 表示蒸汽的干度，则该蒸汽的焓x H x H H sl sv ?+-?=)1(。（）

6. 逸度是一种热力学性质，溶液中组分i 分逸度与溶液逸度的关系∑=

m f x

f ?。( ) 7. 只要温度、压力一定，任何偏摩尔性质总是等于化学位。 ( )

8. 对于由纯物质形成理想溶液时，体积和焓的混合性质变化等于0。 ( ) 9. 理想溶液中溶液的超额吉氏函数0=E G ，所以组分的活度系数0=i γ。 ( )

10. 对二元溶液，当T 、P 一定时,公式 x d d x x d d x 1

112

0l n l n γγ+=成立。 ( )

四、计算题

1. 利用Maxwell 关系式等，将纯流体的dS 表示成,T P 的函数。

2. 25℃，下组分1和2形成溶液，其体积可由下式表示：V =40 －12X 1 － 10X 1

(cm 3

/mol) . 式中X 1 为组分1的摩尔分数, V 为溶液的摩尔体积. 求，

；　；；，　；，　２；，　２１２E V )(V )(V V )(V V )(V V )(5431211?∞∞ 组

分服从Lewis —Randall 定则. （10分）

3. 酒窑中装有10m 3

的96%(wt )的酒精溶液，欲将其配成65%的浓度，问需加水多少?能得到

多少体积的65%的酒精? 设大气的温度保持恒定，并已知下列数据

酒精浓度(wt )

水V cm 3

mol -1

乙醇V cm 3 mol -1

96% 65%

4. 已知40℃和下，二元混合物的123

5.09

6.1ln x f -=（f 单位为MPa ），求（a ）2.01=x 时

的21?,?f f ；（b ）21,f f

模拟题一

一．单项选择题（每题1分，共20分）

本大题解答（用A 或B 或C 或D ）请填入下表：

二、填空题

1．02．Z 0

, Z 1

, 01

Z Z Z ω=+?,

3. dU dQ dW =+，

4． H=U+PV, A=U-TS, G=H-TS

5. dU=TdS pdV -，dH=TdS Vdp +，dA=SdT pdV --，dG=SdT Vdp -+

6．T S V ???=

S p ??

????7. 0, 0, ∑??

-i

i i

x x

R ln , ∑??i

i i x x RT ln

8. 11ln γd x ? 9. 理想 10. 2

1222

211;x H H x H H αα+=+=

11.

四、计算题

1．（即dS 表示成dT 和dP 的函数）

p T

dS dS dS dT dp dT dp ????

=+ ? ?

???? p p

dQ dS T dT dT ?? ???= ? ??? ?

??，等压条件下，p dQ C dT =，所以，p p p dQ C dS T dT dT T ??

???== ? ?

?? ??? 由Maxwell 方程可知，p T

S V p T ??????=- ?

??????

2． 1V = 28-20X 1+10 X 1

2V = 40 + 10 X 1 2

1V ∞= 28cm 3

/mol 2V ∞

= 50 cm 3

/mol

V 1 = 18 cm 3

/mol V 2 = 40 cm 3

/mol ， ΔV = 10X 1 X 2 V E

= 10X 1 X 2

3．设加入W 克水，最终体积V cm 3

；原来有n W 和n E 摩尔的水和乙醇，则有

?????

???

??=?+?=??+??? ??+=+??? ??+=+=+=65

354618964

461858

.5611.17181801.5861.1410''E W E

W E W E E W W E W E E W W n W n n n n W n V n V W n V n n V n V n 解方程组得结果：kg W m V 3830,46.133

4．解：（a ）()725.1235.096.1)235.096.1(ln ?ln 11,,1112=-=-=?????

???=???? ??dn n n d n f n x f n P T

MPa x e f 12.1?1725.11==，同样得MPa x e f 68.5?2

96.12== (b)725.1235.096.1ln ln 0

,1121=-====x x f

f ，所以725.11e f =

同样得 96.1ln 2=f ，所以96

.12e

f =