砷的检测方法
砷的检测方法
砷是自然界中一种广泛存在的元素，是一种类金属元素，砷的化学性质不是很活泼，在自然界中能够以单质的形式存在，并且有三种同素异形体。砷在工业上已经有了很广泛的应用，同时它在自然环境的保护上也有着重要的意义，砷的化合物往往就有着很强的毒性，在农业上应用于除草剂，杀虫剂等，其中三氧化二砷的毒性最强，其俗名为砒霜，是一种可以致死的化合物。因此对，砷的检测，在对于砷的利用、保护和开发上都有重要的意义。
标签：砷检测意义；砷检测的方法；砷检测的技术手段
砷的检测方式有很多，本研究中，首先对砷检测的原理和重要性进行简要阐述，然后对常用的砷的检测方法进行总结，最后对砷检测技术的发展前景进行了展望。
1 砷检测的原理
砷是自然界中的天然元素，其在自然界中的分布十分广泛，由于在化学元素周期表中处于非金属物和金属物之间的梯形结构位置，因此砷存在着部分的金属特性，属于一种类金属物质。砷检测主要是依据其自身的特性进行，砷的原子量是74.92，因此常常利用该特性，采用原子荧光光谱法，对砷进行检测。除此之外，对砷的常规检测方法还有电化学分析法。电化学分析法是用来测量自来水中砷的含量。砷具有很强的毒性，如果水中的砷含量超标，对于食用者来说，是严重影响身心健康的。
2 测定砷含量的重要意义
作为一种自然界中广泛存在的元素，砷的含量总体上来说并不算低，但是砷并不是一种十分稳定的元素，在自然界中，砷单质和化合物的形态同时出现，因此对于砷的检测存在着一定的困难。但是砷检测对于人们日常生活和工业上都有着十分重要的意义。同时在我国可持续发展这个国策的引导下，砷作为一种常规农药的添加物在农田中残留，危害巨大，对于水和土壤都是很大的污染，因此對于砷的检测在我国的生态环境恢复的大课题下，也有着重要的意义。在工业上砷可以用作于冶金可以作为金属化合物的一种添加物，用于提高金属化合物的性能。同时，砷还广泛应用于医药，颜料以及工业用品的生产制造当中，因此，砷在工业生产中是一种不可或缺的重要原材料。
3 常规砷的检测手段
3.1 食物中砷的测定方法
食物中砷的含量往往比较低，同时容易受到各种杂质因素的困扰，使得实验的结果受到干扰。因此，食物中砷的测定方法经常用银盐法。一方面因为银盐法
脱砷剂技术交流材料大连
脱砷剂技术交流材料 1、概述 砷化物对炼油、化工和石油化工用的各种催化剂都是十分敏感的毒物。它主 要存在于石脑油中，含量可达200ng∕g，炼油厂催化裂化吸收塔尾气中含砷高达1000 ng∕g石油化工厂浓乙烯含砷约500 ng∕g，粗丙烯有时含砷约2000 ng ∕g，精丙烯含砷150 ng/g，乙烯丙烯混合物含砷约60 ng∕g。通常以AsH 3 的形式存在。对于制氢装置，As会使蒸汽转化催化剂中毒，并可被转化炉管，然 后缓慢释放出，对下一炉新催化剂造成中毒。在石脑油制氢或合成氨装置中，A S 可被C O M O 加氢催化剂吸收。在聚丙烯装置，As可造成聚丙烯催化剂中毒。中毒 的主要机理是As化物吸附于聚合催化剂的Ti活性中心上使催化剂失去活性2．砷化物的性质 气体分子组成：As 4＝2As 2 （1073K） 摩尔原子体积（ml）：13.13（S） 熔点：1090K 沸点：889K（升华） 在常温下砷在水合空气中比较稳定，不和稀酸反应，但能和强氧化性酸，如热浓硫酸、硝酸和王水等反应，在高温下和许多非金属作用，主要的反应产物如下：
单质的砷能和绝大多数金属生成合金和化合物，如与碱金属形成形成M 3 As型的化合物（M=Li/Na/K/Rb/Cs）。当然，As对于我们的聚丙烯聚合催化剂是个毒物，但在工业上也是一种非常有用的物质，如近几年发展起来的Ⅲ－Ⅴ族半导体材料如砷化镓GaAs等就是非常有用的合金。 As在丙烯中主要以AsH 3 （胂）的形式存在，该物质是一种无色、具有大蒜气味的剧毒气体，其主要物化性质如下： 熔点：156.1K 沸点：210.5K 熔化热（Kj/mol）：18.16 气化热（KJ/mol）：16.74 生成热（KJ/mol）：153.55 密度（沸点时，液体）：1.621 键长（pm）:152 键角（0）：91.8 气体分子偶极距（D）：0.15 E0(MH 3 \M)伏：－0.06 As的氧化物主要是三氧化二砷As 4O 6 (砒霜)，是一种极毒物质，对人的致死 量为0.1克。毒性与KCN相当，接触使用时应小心！如果不慎进入口中，可以服 用新配制的MgO和Fe 2(SO 4 ) 3 混合后强烈摇动得到的Fe(OH) 3 悬浊液以解毒。 3、工业上常使用的脱砷剂 工业上使用的脱砷剂大致可分成铜系、铅系、锰系和镍系四类，其中以铜系较为常用。 铅系脱砷剂是以Al 2O 3 为载体、负载PbO，特别适用于含却烃的场合使用， 如炼油厂催化裂化前、以及石油化工厂聚丙烯原料气和乙烯原料气脱砷，但是砷容量不及铜系脱砷剂。 锰系脱砷剂以MnO 2为主，也可用沸石或硅酸钙载体与KmnO 4 混捏成型，但国 内使用较少。 镍系脱砷剂可用NiO.MoO 3∕Al 2 O 3 或NiO∕Al 2 O 3 ∕SiO 2 。在合成氨工业应用较 多。
黄磷生产制备方法大全
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黄磷生产制备方法大全 电炉法生产黄磷尾气的利用方法及装置 本发明涉及一种直接以电炉法生产黄磷时所产生的废气（尾气）为燃料，燃烧工业锅炉的废气（尾气）利用方法及使用该方法过程中采用的装置，属黄磷尾气再生利用领域。本发明通过收取磷炉尾气总水封槽排出的低压尾气，经水封净化器净化后，再通过压缩机加一定压力后，经气水分离器、自力式调压器、安全水封器、阻火器后，在尾气燃烧器中与锅炉鼓风管鼓入的空气混合喷出燃烧锅炉。本发明方法和装置具有安全可靠，节约能源，减少环境污染等优点，是一种安全可靠的废气利用技术。 一种从磷泥中回收黄磷的工艺 一种从磷泥中回收黄磷的工艺，涉及非金属元素中的黄磷。目的是提供一种经过改进的、采用真空抽滤方法从磷泥中回收黄磷的工艺。本发明工艺是由磷泥锅、黄磷锅、缓冲罐、真空泵等设备组成的，磷泥锅内安装有若干根用作过滤介质的微孔管，磷泥中的黄磷在磷泥锅中被加热后在真空下经微孔管过滤出来，聚集在黄磷锅中从而得以分离回收。本工艺流程简单，设备少、投资小、成本低，操作容易，可用于新建的黄磷装置或用于原有装置的技改。 浸提法磷泥回收黄磷的方法 本发明是一种以复合浸提剂、助滤剂，治理磷泥污染并从中回收优质高纯黄磷产品的方法。该方法磷回收率≥９９．５％，产品杂质含量
≤０．０００１％，全过程无污染，也无二次污染源产生；并具有生产周期短、效率高、投资省、产出大、费用低，环境效益、社会效益、经济效益显著的特点。本发明适用于黄磷生产厂处理磷泥污染源并回收其中的黄磷及精制、净化黄磷产品使用。 高纯度蛋黄磷脂的精制工艺 本发明涉及高纯度蛋黄磷脂的制备方法。该法是以蛋黄粉为原料，置于萃取器中，向萃取器中通入超临界的二氧化碳。在超临界条件下除去甘油三酯和胆固醇。向盛有除去了甘油三酯和胆固醇的蛋黄粉的萃取器中，通入含有乙醇的超临界二氧化碳，在超临界条件下分离出蛋黄磷脂。本法设备简化，易于操作，产品纯度及回收率高。产品中不含有胆固醇。本法可生产出三种产品使蛋黄粉得以综合利用。电热法黄磷生产中附产泥磷制精磷的工艺方法 本发明公开了一种电热法黄磷生产中附产泥磷制精磷的工艺方法。包括①泥磷存贮单元；②泥磷连续及循环过滤单元；③滤液（精磷）存贮单元；④滤渣存贮单元。精磷含磷量为９９．５０～９９．９８％；滤渣含磷量小于１５．０％。本发明安全无污染，对泥磷适应范围广，处理能力大，成本低，具有良好的开发应用价值。 干馏法液态排渣生产低砷黄磷的工艺及设备 本发明是一种干馏法液态排渣生产低砷黄磷的工艺及设备，它是对９７１０７６６７．７号专利申请的改进及完善，其改磨粉制球烘干入炉为破碎粉料配合入炉，不再用预处理剂稀磷酸，改强力横向推渣（固态）为炉底液态排渣，与原技术方案相比较，改磨粉制球烘干入
瓮安黄磷公司环保隐患整改方案(废水工艺流程图)2016.4.13
生产废水整治综合方案 编制：生产部、技术与项目开发部 拟稿：王开林、付忠炎 审核：韦国祖、蒋成义、祝萌
审批：段仕东 时间：2016年4月
一、目的 为认真贯彻落实黔南州环境保护局、黔南州公安局文件黔南环通[2016]35文件《关于对龙马磷业有限公司等6件环境违法案件实施挂牌督办的通知》要求，进一步解决公司内存在的环境突出问题，消防环境安全隐患，重点整治各车间生产废水外排问题，经公司党政联协会、公司安全生产委员会根据公司实际情况，经研究讨论特制定本方案 二、组织领导 （一）、 为保证公司生产废水整治工作落到实处，特成立以公司总经理为组长的“生产废水整治工作领导小组”，以下简称领导小组，成员如下： 组 长：段仕东 副组长：韦国祖、蒋成义、祝萌 成 员：广聚祥、邓孝吉、田勇、丁大祥、王承俊、徐祖荣、王吕建、王开林 领导小组设办公室于技术与项目研发部，由蒋成义担任组长、祝萌任副组长，二人具体负责监督、检查生产废水整治工作开展情况 (二）、工作职责 1、按照瓮安县环境保护局2016年4月11日环境整治会议“一厂一策”的要求，领导小组组织相关人员对厂区生产废水进行辨识分析，并针对存在的问题拟定环境整治工作专项方案，并为专项整治工作提供必要的技术、工程、资金、人力资源支持。 2、统筹、协调各部门按照专项整治方案落实整治内容，并对各部门整治工作开展情况进行监督、检查，追究失职、渎职现象。 3、落实专项整治工程安全、环保预防措施，定期对整治工作现场进行检查，及时发现潜在的安全、环保隐患，并提出处理意见。 4、对环境专项整治效果进行验收，确保整治结果达到环境要求。 三、工作目标 生产废水“零排放” 四、公司简介 贵州省瓮安县瓮福黄磷有限公司（简称瓮安黄磷公司）地处贵州省瓮安县银盏镇银盏村下街村民组，2004年8月26日成立，注册资金壹仟肆佰零柒万玖仟元，职工人数78人，年工作300天，系贵州省瓮福（集团）有限责任公司下属子公司。 本厂于1998年9建成投产，原名为瓮安县贵信黄磷厂，2001年更名为贵州省大信黄磷有限责任公司，于2004年4月被贵州省瓮福（集团）有限公司收购， 贵州省瓮安县 瓮福黄磷有限公司 生产废水整治 综合方案 编号： SCB-2016-04-13-01 环保整改方案 编制：生产部
高砷金矿预处理脱砷技术发展现状
高砷金矿预处理脱砷技术发展现状 一、引言 随着易浸金矿资源的日益枯竭，含砷金矿的开发日益显出其重要性。含砷金矿一般皆属于难处理矿石，其资源的开发利用是世界性难题。砷黄铁矿（毒砂）、雌黄和雄黄是含砷金矿中主要的砷矿物。砷黄铁矿是最常见的载金矿物之一，常包裹有细分散的微粒金，在此情况下，矿石既使进行超细磨也不能使金微粒完全解离。由此，含砷金矿的预处理工艺是当今黄金提取技术科技攻关的主导方向之一，其难点是金与神化物（主要成分是毒砂）以及黄铁矿的关系非常密切，金往往以微细粒状态被包裹在其中，或存在于毒砂或黄铁矿的单个晶体之间。当金与毒砂共生时会生成黑色或黑褐色的表面膜覆盖在金的表面。上述现象导致在提金工艺中金的回收率很低。为了提高其回收率，有必要对矿石进行预处理以尽可能地脱除其 中的砷，这是目前采金业中重点研究的方向。 二、焙烧氧化预处理 焙烧氧化法是有色金属选冶中的传统工艺，也是处理含金硫化矿，特别是含炭质硫化矿最通用的可靠方法。焙烧的目的是使硫化物分解以暴露金粒，使砷、锑的硫化物呈氧化态挥发掉、炭质物燃烧或失去活性；使显微或亚显微细粒金相对富集，以便为下一步氰化浸金提供良好的动力条件。焙烧是多相化学反应过程，其主要影响因素有：温度、反应物和生成物的物化性质（粒度、孔隙度、化学组成等）、气流运动特性、气相中氧的浓度等。温度的选择和条件的控制尤为重要，故焙烧法对操作参数和给料成分非常敏感，常造成过烧或欠烧，使焙砂的浸出率不高。传统的焙烧工艺在焙烧过程中会释放大量SO2、As2O3等有毒气体，严重污染环境；炉气的收尘净化装置复杂、操作费用高。但焙烧法简单、可靠，并可综合回收S、As等元素的优点使入乐此不疲。为了解决欠烧、过烧及环境污染等缺陷，多年来．科技工作者不断研究探索，使焙烧工艺和设备不断完善和发展。就设备而言，从单膛炉发展到多膛炉，由固定床发展到流态化沸腾焙烧。昆明理工大学矿业工程黄金课题组研制了多段控温、制粒内热焙烧系统，取得良好效果；工艺方面，由一段发展到两段或多段焙烧，由空气到富氧焙烧。此外，在传统工艺的基础上，发展了加盐固硫、砷焙烧法，解决了硫、砷氧化物逸出造成环境污染的问题，减轻了尾气净化及除尘负担。氧化与硫酸化焙烧、还原焙烧、氧化焙烧及加盐焙烧等是近年来在传统焙烧法基础上发展起来的一些新型焙烧工艺。 这些方法除了具有传统焙烧工艺某些特点外，都具有各自的特色。 氧化和硫酸化焙烧广泛用于处理Fe、Cu、Cu－Ni、Co、Mn、Zn、Sb等硫化矿，使重金属转变为易溶的金属氧化物或硫酸盐，使铁变成难溶的氧化铁，使炭质物燃烧As、Sb、Se、Pb呈气态氧化物挥 发。经过焙烧金的提取率大为提高。 加盐焙烧是针对含S、As较高的金矿用传统焙烧工艺环境污染大、尾气净化负担重的问题而发展的技术，是在焙烧物料中加入适量的无机盐混合焙烧，以达到固化S、As的目的，常用的盐类为 Na2CO3/NaHCO3和钙盐（CaCl2，Ca（OH）2）。
精制黄磷
精制黄磷及精制磷酸规模计算书 一、计算说明 为配套生产5万吨/年无水草酸联产16万吨/年食品级磷酸二氢钠项目，生产食品级磷酸二氢钠，必须对生产过程的中间产品102%过磷酸进行脱砷和脱重金属处理，然而目前过磷酸脱砷、脱重金属在技术上难以实现。故拟采用黄磷精制后生产浓度大于102%的过磷酸和未经精制的黄磷生产85%磷酸，并对其进行脱砷、脱重金属处理后，配置成浓度102%的过磷酸，供下道工序酸化。 二、工艺计算 方案一、 1、年产16万吨磷酸二氢钠需102%过磷酸6万吨折王氧化二磷： 6×102%×0.725=4.437（万吨） 2、若将精制黄磷生产115%过磷酸，则每吨折五氧化二磷： 1×115%×0.725=0.834(吨) 3.、每吨85%磷酸折五氧化二磷： 1×85%×0.725=0.616（吨） 4、设X万吨（折五氧化二磷）精制黄磷生产115%过磷酸，需添加Y万吨（折五氧化二 磷）85%方可配置成4.437万吨102%过磷酸： 0.824X+0.616Y=4.437
115%X+85%Y =102% X+Y 则X= 3.44（万吨）Y=2.6(万吨）5、粗黄磷精制黄磷的回收率按70%计算，而每吨黄磷产五氧化二磷2.29吨，则生产3.44万吨（折五氧化二磷）115%过磷酸的粗黄磷为： 3.44÷2.29÷70%=2.15(万吨） 因此若满足年产16万吨食品级磷酸二氢钠必须年精制粗黄磷2.15万吨，精制85%磷酸2.6万吨（折五氧化二磷） 方案二、 1、年产16万吨磷酸二氢钠需102%过磷酸6万吨折王氧化二磷： 6×102%×0.725=4.437（万吨） 2、若将精制黄磷生产120%过磷酸，则每吨折五氧化二磷： 1×120%×0.725=0.87(吨) 3.、每吨85%磷酸折五氧化二磷： 1×85%×0.725=0.616（吨） 4、设X万吨（折五氧化二磷）精制黄磷生产120%过磷酸，需添加Y万吨（折五氧化二磷）85%方可配置成4.437万吨102%过磷酸：
测定砷含量的几种方法
此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。 一、银盐法 1.原理 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510nm处比色，与标准系列比较定量。最低检出量为0.2mg/kg。 2.适用范围 标准方法（GB/T5009.11-1996），适用于各类食品中总砷的测定。 3.试剂 除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。 （1）硝酸。 （2）硫酸。 （3）盐酸。 （4）硝酸＋高氯酸混合液(4＋1)：量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。（5）硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2·6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。 （6）氧化镁。 （7）碘化钾溶液(150g/L)：称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。 （8）酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加盐酸溶解并稀释至100.0ml，加入数颗金属锡粒。 **氯化亚锡（SnCl2）又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水（SnCl2·2H2O）的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。 氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+；在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。 （9）盐酸溶液(1＋1)：量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中，混匀。 （10）乙酸铅溶液(100g/L)。 （11）乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，储存于玻璃瓶中。 **乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银，但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。 （12）无砷锌粒。 不同形状和规格的无砷锌粒，因其表面积不同，与酸反应的速度就不同，这样生成的氢气气体流速不同，将直接影响吸收效率和测定结果。一般认为蜂窝状锌粒3g，或大颗粒锌粒5g均可获得良好结果。也有人认为大小颗粒的锌粒混合使用则效果满意。一般确定标准曲线与试样均用同一规格的锌粒为宜。 （13）氢氧化钠溶液(200g/L)。 （14）硫酸溶液(6＋94)：量取6.0ml硫酸，小心倒入94ml水中，混匀。 （15）二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷溶液：称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银〖(C2H5)2NCS2Ag〗置于乳钵中，加少量三氯甲烷研磨，移入100ml
尿中砷的高压快速消解原子荧光分光光度法
尿中砷的高压快速消解原子荧光分光光度法 目的建立一种快速去除尿中砷检测时硝酸和亚硝酸干扰的原子荧光分光光度计方法。方法采用高压消解罐对样品进行消解，加尿素去除消解液中的亚硝酸，加氢氧化钠中和消解液中和过量的硝酸，加混合预还原剂（半胱氨酸-硫脲）和盐酸，以硼氢化钾为还原剂，测定尿中砷。结果在选定的操作条件下，砷的最低检出限为0.034μg/L，回收率＞95%，相对标准偏差＜2%。结论用该法测定尿中的砷操作简单，灵敏度高，检出限低，结果令人满意。 标签：高压消解；原子荧光；尿；砷 Determination of arsenic in urines quickly by hydride generation atomic fluorescence spectrometry assisted high pressure digestion ZHANG?Weilai Centers for Disease Control and Prevention of Hongqiao District of Tianjin City, Tianjin 300132,China [Abstract] Objective To develop a method to determine trace arsenic in urines quickly by hydride generation atomic fluorescence spectrometry assisted high pressure digestion. Methods The samples were treated by pressure digestion，urea was used to dislodge nitrous acid, sodium hydroxide was used to neutralize excess nitric acid. The mixture of cysteine and thiourea were used fits reducing agent. Potassium borohydride was used reducing agent. Detect the arsenic in urines. Results In the operating conditions of choice, the detection limit of the method was 0.034μg/L，the recovery rate was greater than??95%,the relative standard deviation was less than 2%. Conclusion The method is rapid，accurate and reliable，which can meet the requirements for determination of arsenic in urines. [Key words] High pressure digestion;HG-AFS;Urine;Arsenic 砷及其化合物为致癌物质，人体摄入的砷主要从尿排出，可以通过尿砷浓度的测定推测被检者近期砷摄入的情况。尿砷的测定方法有银盐法、石墨炉原子吸收分光光度法、原子荧光法等。随着原子荧光光度计的推广，原子荧光法得到大量的应用。原子荧光法测尿中砷的重点是消解及消解后的处理，笔者研究了一种简单而有效的检测方法，现报道如下。 1?材料与方法 1.1?原理 尿样经加酸消解后，在酸性介质中以半胱氨酸和硫脲为预还原剂将五价砷还原为三价砷，再以硼氢化钾将三价砷还原为砷化氢，由载气（氩气）带入原子化器中，在砷空心阴极灯的照射下，发出特征波长的荧光，测得样液中的砷含量。 1.2?仪器与试剂 AFS-9900四道原子荧光光度计（西安科创海光仪器有限公司），砷空心阴极灯（西安科创海光仪器有限公司），砷标准溶液（100μg/mL，国家环保总局标准样品研究所，GSB07-1275-2000），所用试剂均为分析醇。 1.3?试剂的处理 1.3.1?砷标准储备液（10.0μg/mL）?吸取10.0 mL浓度为100.0μg/mL的砷标准溶液置于100 mL的容量瓶中，向瓶中加入 2.0 mL浓盐酸，再用去离子水定容至刻度。
[doc] 结合实验分析黄磷的生产工艺
[doc] 结合实验分析黄磷的生产工艺结合实验分析黄磷的生产工艺 结合实验分析黄磷的生产工艺 伍尚军 [瓮福(集团)有限责任公司] 摘要:近几年来,随着化工产业的快速发展,黄磷的生产工艺目前也越来越受到人们的广泛关注.本文主要是通过实验方法,确定了高纯黄磷中几个主要杂质指标,试验所得产品为5N级黄磷,以供同行参考. 关键词:黄磷:实验;研究 引言 黄磷是一种重要的基础工业原料,随着一些重要磷化物(磷化工重 要中间体),特别是一些高品质磷化学品应用领域扩大和品种增多,市场 对黄磷产品的质量提出了新的要求.因此,国内外对黄磷纯化方法进行 了大量的研究,已能从工业级黄磷出发,生产出从4,7N级的高纯磷.但 由于黄磷自身的特殊性质,从安全性,经济性,反应条件和过程等方面综 合考虑,工业黄磷纯化技术难度较大,很多纯化方法还未实现工业化, 到 目前为止,世界上只有德国,法国,美国,日本等少数国家拥有此项技术. l黄磷中的主要杂质 因原料,电极和电炉热工条件等因素影响,黄磷产品中难免混有砷, 有机物(俗称油分),硅,硫,铁和金属等杂质,使用普通的热水漂洗法净 化黄磷,净化深度有限,特别是砷及有机物的脱除更为困难.砷主要以砷 酸盐形式存在于磷矿石中,由于磷和砷属同一主族相邻的两种元素,具
有许多相似的物理化学性质,在生产过程中,还原磷的同时,也还原了砷.绝大部分砷(质量分数约41.5%)富集于产品黄磷中,主要以磷化砷 形式存在,并且磷,砷之间易产生共晶使其分离困难.在电炉内,焦炭(或电极糊)中的挥发分随磷炉气进入冷凝系统,大部分与磷蒸汽一起被冷 凝成液态,形成黄磷中的有机物.该有机物(主要以烃类,酚类及多原子 芳烃)与黄磷亲和能力较强,分离较困难.在高温区,少量的氟与二氧化 硅生成sin气体,在冷凝时,一部分水解为胶态二氧化硅混入黄磷中. 2黄磷净化试验 2.1工业黄磷中砷的脱除 2.1_1脱除原理 磷和砷虽然同属VA族元素,但磷是典型非金属元素,而砷具有金属 的某些特点,利用磷,砷之间化学性质差异,在液态黄磷中选择性加入一种氧化剂,使黄磷中的砷先行被氧化为氧化物,进而水合成亚砷酸HsO或 Hs0进入水相中,从而与磷分离,达到黄磷净化脱砷的目的. 2.1.2脱砷氧化剂的选择 氧化剂自身氧化能力强时,氧化剂在氧化砷的同时也将磷氧化,导 致磷收率低,安全性差;氧化剂自身氧化能力弱时,砷脱除率低,处理时 间长.另外,由于黄磷难溶于水,因而其在水相中分散困难,应设法在安 全的前提下,使氧化剂与其充分接触.为此,采用了一种氧化增强剂,在 短时间内使砷脱除率及磷收率均较高,并且具有较好的安全性和经济性. 2.1.3仪器和药品 恒温水浴(特制)1套;调速搅拌装置1套;氧化剂(酸类产品)A,B, C;氧化增强剂(金属阳离子)D,E,F,G,H;相关分析仪器1套.
砷的检测方法
龙源期刊网 https://www.360docs.net/doc/da1776388.html, 砷的检测方法 作者：戴立民 来源：《中国化工贸易·上旬刊》2018年第05期 摘要：砷是自然界中一种广泛存在的元素，是一种类金属元素，砷的化学性质不是很活泼，在自然界中能够以单质的形式存在，并且有三种同素异形体。砷在工业上已经有了很广泛的应用，同时它在自然环境的保护上也有着重要的意义，砷的化合物往往就有着很强的毒性，在农业上应用于除草剂，杀虫剂等，其中三氧化二砷的毒性最强，其俗名为砒霜，是一种可以致死的化合物。因此对，砷的检测，在对于砷的利用、保护和开发上都有重要的意义。 关键词：砷检测意义；砷检测的方法；砷检测的技术手段 砷的检测方式有很多，本研究中，首先对砷检测的原理和重要性进行简要阐述，然后对常用的砷的检测方法进行总结，最后对砷检测技术的发展前景进行了展望。 1 砷检测的原理 砷是自然界中的天然元素，其在自然界中的分布十分广泛，由于在化学元素周期表中处于非金属物和金属物之间的梯形结构位置，因此砷存在着部分的金属特性，属于一种类金属物质。砷检测主要是依据其自身的特性进行，砷的原子量是74.92，因此常常利用该特性，采用原子荧光光谱法，对砷进行检测。除此之外，对砷的常规检测方法还有电化学分析法。电化学分析法是用来测量自来水中砷的含量。砷具有很强的毒性，如果水中的砷含量超标，对于食用者来说，是严重影响身心健康的。 2 测定砷含量的重要意义 作为一种自然界中广泛存在的元素，砷的含量总体上来说并不算低，但是砷并不是一种十分稳定的元素，在自然界中，砷单质和化合物的形态同时出现，因此对于砷的检测存在着一定的困难。但是砷检测对于人们日常生活和工业上都有着十分重要的意义。同时在我国可持续发展这个国策的引导下，砷作为一种常规农药的添加物在农田中残留，危害巨大，对于水和土壤都是很大的污染，因此对于砷的检测在我国的生态环境恢复的大课题下，也有着重要的意义。在工业上砷可以用作于冶金可以作为金属化合物的一种添加物，用于提高金属化合物的性能。同时，砷还广泛应用于医药，颜料以及工业用品的生产制造当中，因此，砷在工业生产中是一种不可或缺的重要原材料。 3 常规砷的检测手段 3.1 食物中砷的测定方法
通则0822砷盐检查法
0822砷盐检查法 标准砷溶液的制备称取三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20％氢氧化钠溶液5ml溶解后，用适量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀,作为贮备液。 临用前，精密量取贮备液10ml，置1000ml量瓶中，加稀硫酸10ml,用水稀释至刻度,摇匀，即得（每1ml相当于1μg的As）。 第一法（古蔡氏法） 仪器装置如图1。A为100ml标准磨口锥形瓶；B为中空的标准磨口塞，上连导气管C(外径8.0mm，内径6.0mm),全长约180mm；D为具孔的有机玻璃旋塞,其上部为圆形平面,中央有一圆孔，孔径与导气管C的内径一致，其下部孔径与导气管C的外径相适应，将导气管C的顶端套入旋塞下部孔内，并使管壁与旋塞的圆孔适相吻合。粘合固定，E为中央具有圆孔(孔径6.0mm)的有机玻璃旋塞盖，与D紧密吻合。 图1 第一法仪器装置 测试时，于导气管C中装入醋酸铅棉花60mg(装管高度为60～80mm)，再于旋塞D的顶端平面上放一片溴化汞试纸（试纸大小以能覆盖孔径而不露出平面外为宜），盖上旋塞盖E并旋紧，即得。 标准砷斑的制备精密量取标准砷溶液2ml，置A瓶中,加盐酸5ml与水21 ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加
锌粒2g，立即将照上法装妥的导气管C密塞于A瓶上,并将A瓶置25～40℃水浴中，反应45分钟,取出溴化汞纸试,即得。 若供试品需经有机破坏后再行检砷，则应取标准砷溶液代替供试品，照该品种项下规定的方法同法处理后，依法制备标准砷斑。 检查法 取照各药品项下规定方法制成的供试品溶液，置A瓶中,照标准砷斑的制备，自“再加碘化钾试液5ml”起，依法操作。将生成的砷斑与标准砷斑比较，不得更深。 第二法（二乙基二硫代氨基甲酸银法） 仪器装置如图2。A为100ml标准磨口锥形瓶；B为中空的标准磨口塞，上连导气管C（一端的外径为8mm，内径为6mm；另一端长180mm，外径4mm，内径1.6mm，尖端内径为1mm）。D为平底玻璃管（长为180mm，内径为10mm，于5.0ml处有一刻度）。 测试时，于导气管C中装入醋酸铅棉花60mg（装管高度约80mm），并于D管中精密加入二乙基二硫代氨基甲酸银试液5ml。 标准砷对照液的制备精密量取标准砷溶液5ml，置A瓶中，加盐酸5ml 与水21ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将导气管C与A瓶密塞，使生成的砷化氢气体导入D管中，
砷的测定法
砷的测定法 1 范围 本标准规定了本公司牙膏、化妆品、蜡制品、香料中总砷的测定。 本标准适用于本公司牙膏、化妆品、蜡制品、香料中总砷的检测。 2 引用标准 本标准等同采用GB7917.2—87。 3 二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法 3.1 方法提要 经灰化或消解后的试样，在碘化钾和氯化亚锡的作用下，样液中五价砷被还原为三价。三价砷与新生态氢生成砷化氢气体。通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢干扰，然后与溶于三乙醇胺一氯仿中的二乙氨基二硫代甲酸银作用，生成棕红色的胶态银，比色定量。钴、镍、汞、银、铂、铬和钼可干扰砷化氢的发生，但正常情况下，化妆品中含量不会产生干扰。锑对测定有明显干扰. 3.2 试剂 3.2.1 去离子水或同等纯度的水：将一次蒸馏水经离子交换净水器净化，贮存于全玻璃瓶或聚乙烯瓶中。 注：试剂的配制，提纯和分析步骤中均用此水。 3.2.2 硝酸（密度1.42g/ml）：分析纯。 3.2.3 硫酸（密度1.84g/ml）：分析纯。 3.2.4 硫酸（1＋1）。 3.2.5 硫酸（1mol/L）。 3.2.6 氢氧化钠（20%）。 3.2.7 酚酞指示剂（0.1g乙醇溶液）：称取0.1g酚酞，溶于50ml95%乙醇，加水至100ml。 3.2.8 氧化镁：分析纯。 3.2.9 硝酸镁（10%）。 3.2.10 盐酸（1＋1）。 3.2.11 碘化钾（15%）。 3.2.12 氯化亚锡溶液（40%）：称取40g氯化亚锡（分析纯），溶于40ml浓盐酸（分析纯）中，加水至100ml溶液中，可放入金属锡粒数颗。 3.2.13 无砷锌粒：10～20目。 3.2.14 乙酸铅溶液（10%）。 3.2.15 乙酸铅棉花：将脱脂棉浸入10%乙酸铅溶液，2h后取出，晾干，并使膨松。 3.2.16 二乙氨基二硫代甲酸银（DDC—Ag）溶液：称取0.25gDDC—Ag，用少许氯仿溶解。加入1.0ml 三乙醇胺，再用氯仿稀释至100ml。必要时可过滤。置于棕色瓶内，于冰箱中存放。 3.2.17 氯仿：分析纯。 3.2.18 三乙醇胺。
尿液10项自我检测方法
尿液十項自我檢測方法【UrineBio DIY Urine Test Strips 10 Parameters 】 有多少人知到自己有糖尿病？有多少人知到自己有肝病？妳曾經罹患過幾次急性泌尿道炎或腎臟病？你(妳)是否知道要關心自己或家人的健康？因為你(妳)一直在找藉口，因而忽略了身體健康狀況的訊息，錯失疾病警訊所導致無法挽救的遺憾。 忙碌的現代人，你是否常煩惱健康狀況不佳，又撥不出時間做健康檢查，又礙於健檢費用並非一筆小數目；建議您可先從簡單的檢驗做起，在家裡或辦公室就可以實施的尿液檢查。 史上最具經濟效益且最有價值的檢驗產品，臨床上最常使用的常規檢查，又稱尿液常規檢查，臨床應用相當廣泛，而且在各大醫療院所已經執行多年，一次可驗10項，包括Glucose (尿糖)、Bilirubin (膽紅素)、Ketone (酮體)、Specific gravity Protein(比重)、Blood (潛血)、PH (酸鹼值)、Protein (尿蛋白質)、Urobilinogen (尿膽素原)、Nitrate(亞硝酸鹽)、Leucocytes (白血球)；小包裝3或10支裝，居家必需品自己驗操作簡單方便立即有結果。本產品與各大醫學中心所用是相同方法原理及同級品。 使用對象：一般家庭具保健觀念族群，主要檢測疾病為糖尿病，腎泌尿系疾病，肝病，及部分癌症；早期診斷早期治療以免延誤病情。 檢測時機：自覺有身體不舒服包括體溫悶熱、頭疼、倦怠、腰酸背痛、食慾不振、尿灼熱白濁或顏色很深、嘔吐、拉肚子、肌肉酸痛等。尤其是有糖尿病、腎臟病、肝病病史及家族應定期檢測。 免出門健康檢查! 自己在家DIY ； 你(妳)知道嗎？做一次全身健康檢查要多少花費？你(妳)是否能撥出時間？做一次至少要2天才能做完最起碼的檢查項目，而且高精密儀器也得高專業訓練有術之醫事人員才能準確判定，因此專業是否足夠？而且吃很多保健食品及進行很多健身功課，健康是否改善了？也可以利用”優你驗”DIY 尿液檢驗作前後對照評估；因此在家先自我檢查管理是基本保健觀念與常識。 "優你驗"尿液常規篩檢(Urine Routine Examination)：本項檢驗建議以清晨第一泡中段之新鮮尿液檢驗結果最佳 ，其它時間隨機所取尿液亦具相當高檢驗意義。 尿液檢體外觀(Appearance)：一般正常的尿液顏色呈黃色或淡黃琥珀色、乾淨，若尿顏色改變(例如：紅色、深棕色、無色、白濁……等)或尿液呈現混濁，可能體內存有某種疾病。當你收集好尿液第一件事便是目視其外觀，觀察評估整體泌尿系統，可檢查出與腎臟無直接關係的代謝障礙或疾病，接下來再"以優你驗"做測試反應並比對色卡判定。以下為尿液10項檢驗判定及診斷意義： 1、白血球(Leukocyte)：以試紙測試尿中有無白血球。若尿中白血球增加，表示泌尿道有發炎感染現象，一般而言，婦女較易發生泌尿道感染，原因是生理期處理不良，女性生理器官構造差異，長時間未補充水分，利尿功能減緩，性行為衛生習慣不好...等所致，兒童及嬰兒亦是泌尿道感染常見一群；可配合尿蛋白及亞硝酸鹽做判讀。 2、亞硝酸鹽(nitrite)：可測定泌尿系統是否有細菌感染；若有亞硝酸鹽呈陽性反應(+)，需請求專業醫事人員再進一步檢查，以確認是否細菌感染，勿以免 延誤病情。 3、尿膽素原 (Urobilinogen)：膽紅素在腸道中經腸道正常細菌分解形成尿膽素原，透過血液循環系統再排至尿中，故正常尿中存有少量單位，若尿中的尿膽素原過高 (++)，表示可能有溶血性黃疸、急性肝炎、肝硬化等疾病。若尿中沒有尿膽素原，表示為膽道阻塞。 4、尿蛋白 (protein)：正常情況下，尿液有微量蛋白質(150mg/天)，以試紙測試呈陰性(－)；若呈陽性(＋)，則可能是：生理性蛋白尿：肌肉過度運動、冷水浴過久、過量食入高蛋白質食品；有的人站立過久也會出現蛋白尿。生理性蛋白尿雖然算正常，但仍應注意不得忽視，最好還是要請教專業醫事人員做詳細診察。 病理性蛋白尿：泌尿道感染、腎臟發炎、腎病症候群、發高燒、腎衰竭、尿毒症、妊娠毒血症、高血壓性腎硬化、多發性骨髓瘤、自體免疫性疾病、紅斑性狼瘡或鉛中毒等情形。 5、酸鹼值(PH)：新鮮尿液正常時呈弱酸性，正常的PH 呈弱酸性在6.5左右，。若酸鹼度大於8即表示尿液呈鹼性，明顯鹼性可能有尿路感染、發炎或腎功能不良、嚴重嘔吐、膀胱炎等情形，若酸鹼度小於5即表示尿液呈酸性，可能是糖尿病、酸中毒、痛風、發燒或正值肌餓狀態，或酮酸症。飲食會影響尿液之酸鹼值應盡量清淡，一般吃素的人尿液呈微鹼性，常吃高蛋白質食品的人尿液易呈微酸性。尿液放置太久不宜做本項檢驗會變成鹼性，最好10分鐘內要檢驗完畢。 6、潛血(Occult_Blood)：測定尿中是否帶有血液(紅血球、血色素、紅血球碎片等)俗稱血尿。若尿中沒有血液則呈陰性(－)反應；若尿中有血則呈陽性(＋)，可能是尿路結石、腎臟發炎、外傷、急性腎炎、尿路感染、腎結核病或泌尿系統癌症等。但若尿放置過久、生理期婦女等情形可能造成假陽性取尿時應清洗乾淨避免污染；吃大量維他命C 時，則會造成假陰性。 7、比重(specific gravity)：成年人其正常值為1.010~1.030 低比重尿：見於尿崩症、多囊性腎、腎盂炎、腎小管機能不全或使用利尿劑及水份攝取過多。 高比重尿：見於糖尿病、充血性心臟衰竭、脫水、嘔吐 、肝炎、急性腎炎。 8、酮體(Ketones)：酮體是因體內脂肪代謝不完全而形成酮體，正常尿中沒有酮體應為陰性(－)，若尿中有酮體則為陽性(＋)反應，酮體經常見於糖尿病患者，可和尿糖結果做對照佐證；另一方面也見於飢餓狀態，營養攝取嚴重不足、發燒、長期腹瀉、嘔吐、甲狀腺機能亢進等患者或限制澱粉類節食的減肥者，尿中會出現酮體。 糖尿病的併發症有很多，應確實遵照醫師指示自我管理約束，定期檢查以免遺憾。 9、膽紅素(Bilirubin)：是一種老化紅血球中血紅素經由肝膽系統代謝的分解產物，正常尿中沒有膽紅素，故呈陰性(－），當尿中有膽紅素時呈陽性(＋)，表示肝膽系統功能異常，可能有膽道阻塞或肝臟疾病等。 10、尿糖(glucose)：正常情況下尿中沒有糖份應為陰性(－），或偶有微量糖份(Trace ）出現。尿糖為陽性(＋)時，則考慮是否為糖尿病，必須再追蹤檢查；忙碌工作的上班族，平時無法有效管理自我健康狀況，一旦發現有尿糖即應立刻求醫做進一步血糖定量檢查，以免延誤病情。 "優你驗"使用時機：若自覺疲倦，長期工作壓力，失眠，三餐不定，，體溫微微悶熱，解尿時有灼熱感或刺痛感，或發現尿液顏色改變，身體某部位有疼痛或酸痛，只要一有不舒服就可以驗看看。平常家中常備一盒(10支裝)室溫保存在醫藥箱，隨時檢驗隨時掌握健康狀況。 婦女應時時注意泌尿道感染：保持陰部清潔、盡量以淋浴、大便後應由前往後之方向擦拭乾淨，避免肛門糞便污染陰部尿道，切勿憋尿，多喝開水，增加尿量，睡眠充足多運動增加免疫力及肺活量。 準備紙杯取尿液 確定藥片全沾上尿液 比 對色卡判讀結果 尿 液 三秒內取出並刮除多餘
食品中总砷的测定方法
食品中总砷的测定方法 1 主题内容与适用范围 本标准规定了各类食品中总砷的测定方法。 本标准适用于各类食品中总砷的测定。 其最低检出浓度：银盐法(测定用样品相当5g)为0.2mg/kg；砷斑法(测定用样品相当2g)为0.25mg/kg；硼氢化物还原比色法(测定用样品相当5g)为 0.05mg/kg。 第一篇银盐法(第一法) 2 原理 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量。 3 试剂 除特别注明外，所用试剂为分析纯，水为去离子水。 3.1 硝酸。 3.2 硫酸。 3.3 盐酸。 3.4 氧化镁。 3.5 无砷锌粒。 3.6 硝酸—高氯酸混合溶液(4+1)：量取80mL硝酸，加20mL高氯酸，混匀。 3.7 硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁［Mg(NO 3) 2 ·6H 2 O］，溶于水中， 并稀释至100mL。 3.8 碘化钾溶液(150g/L)：贮存于棕色瓶中。 3.9 酸性氯化亚锡溶液：称取40g氯化亚锡(SnCl 2·2H 2 O)，加盐酸溶解并 稀释至100mL，加入数颗金属锡粒。 3.10 盐酸(1+1)：量取50mL盐酸，加水稀释至100mL。 3.11 乙酸铅溶液(100g/L)。 3.12 乙酸铅棉花：用乙酸铅溶液(100g/L)浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，贮存于玻璃瓶中。 3.13 氢氧化钠溶液(200g/L)。 3.14 硫酸(6+94)：量取6.0mL硫酸，加于80mL水中，冷后再加水稀释至100mL。 3.15 二乙基二硫代氨基甲酸银—三乙醇胺—三氯甲烷溶液：称取0.25g二 乙基二硫代氨基甲酸银［(C 2H 5 ) 2 NCS 2 Ag］，置于乳钵中，加少量三氯甲烷研磨，移 入100mL量筒中，加入1.8mL三乙醇胺，再用三氯甲烷分次洗涤乳钵，洗液一并移入量筒中，再用三氯甲烷稀释至100mL，放置过夜。滤入棕色瓶中贮存。 3.16 砷标准溶液：准确称取0.1320g在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2h的三氧化二砷，加5mL氢氧化钠溶液(200g/L)，溶解后加25mL硫酸(6+94)，移入1000mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，贮存于棕色玻塞瓶中。此溶液每毫升相当于0.10mg砷。 3.17 砷标准使用液：吸取1.0mL砷标准溶液，置于100mL容量瓶中，加1mL 硫酸(6+94)，加水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于1.0μg砷。
黄磷尾气发电的腐蚀问题
关于解决黄磷尾气发电的腐蚀问题的建议 黄磷尾气烧锅炉发电，由于尾气中磷、硫、砷、氟及粉尘过高，在高温情况下磷与铁发生反应产生磷酸酐和偏磷酸酐附着在锅炉受热面上，引起严重的高温腐蚀与结垢，锅炉很快腐蚀失效。 一、目前黄磷尾气腐蚀问题的解决方法 1、黄磷尾气净化 通过一定的物理化学方法将黄磷尾气中的腐蚀介质硫、磷、氟含量降低，减少该腐蚀介质对发电设备的腐蚀速率，主要有：水洗法、水洗加碱洗法、催化氧化法及次氯酸钠氧化法等。 1）、水洗法 水洗是直接用水对黄磷尾气进行洗涤，能够去除粉尘等机械杂质和SiF4，还可以去除部分H2S、HF、P4，还具有冷却作用。水洗一般都有两至三道工序进行重复冲洗，还可以用高压水洗。该方法缺点是对腐蚀性较强的硫磷砷氟去除率低。 2)、水洗加碱洗法 黄磷尾气经水洗后，在填料塔中用浓度10%—15%的NaOH溶液进行洗涤，大量去除尾气中的硫化氢、二氧化碳、硫、磷、氟等腐蚀性介质。碱洗的脱硫效率在80%—99%，脱氟效率也高达99%，脱二
氧化碳的效率在50%左右。可以看出该方法对尾气中腐蚀性元素的脱出效率较高，可以大大缓减后续工序中，尾气对设备的腐蚀速率和程度。但该方法也有一定的缺点，碱洗效果波动较大，有效成份NaOH 消耗快。当加入新鲜碱液后，NaOH含量在10%—15%时，杂质脱除效果非常好，运行一段时间后，随着NaOH含量的降低，去除效率急剧下降。主要是碱洗液是自身封闭循环，pH值下降很快，因而去除效率降低。因此应经常对碱液进行取样分析，及时补充新鲜碱液，以保证一定的尾气净化度。 3）、催化氧化法 为了提高对黄磷尾气中磷、硫等脱除效果，用催化剂进行催化氧化处理。对尾气先进行水洗、碱洗操作，然后经过脱水除雾装置后，送入引射式比例调节器，将空气按一定比例加入，使得尾气中氧气体积含量大约1%左右，经预热器加热至100—110℃，在固定床用催化剂，使磷、硫等杂质被氧化，磷氧化成P2O3和P2O5，硫化氢氧化成S。这些磷硫氧化被吸附在催化剂表面，从而使尾气进一步进化，降低腐蚀介质的含量，降低该介质对设备和管线的腐蚀速率和程度。该方法的优点是能够有效的脱磷、脱硫、脱氟及脱砷等，对腐蚀杂质的去除效率高。 4）、其他方法 随着黄磷尾气的利用越来越受到重视，针对尾气的净化技术随之增多，例如据文献记载还出现次氯酸钠法、变温变压吸附法等。主要
砷的测定
实验七砷的测定 一、实验目的 1. 了解分光光度法测定砷的实验原理； 2. 学会测测砷水样的消解方法； 3. 学会利用二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法测定污水中的砷。 二、概述 砷（As）是人体非必需元素，元素砷的毒性较低，而砷的化合物均有剧毒，三价砷化合物比五价砷化合物毒性更强，且有机砷对人体和生物都有剧毒。砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体。如摄入量超过排泄量，砷就会在人体的肝、肾、肺、脾、子宫、胎盘、骨胳、肌肉等部位，特别是在毛发、指甲中蓄积，从而引起慢性砷中毒，潜伏期可长达几年甚至几十年。慢性砷中毒有消化系统症状、神经系统症状和皮肤病变等。砷还有致癌作用，能引起皮肤癌。在一般情况下，土壤、水、空气、植物和人体都含有微量的砷，对人体不会构成危害。砷是我国实施排放总量控制的指标之一。 地表水中含砷含量因水源和地理条件不同而有很大差异。淡水为0.2～230μg/L，平均为0.5μg/L，海水为3.7μg/L。砷的污染主要来源于采矿、冶金、化工、化学制药、农药生产、纺织、玻璃、制革等部门的工业废水。 三、样品保存 样品采集后，用硫酸将样品酸化至pH<2保存。废水样品须酸化至含酸达1％。 四、方法选择 测定砷的两个比色法，其原理相同，具有类似的选择性。但新银盐分光光度法测定快速、灵敏度高，适合于水和废水中砷的测定，特别对天然水样，是一值得选用的方法。而二乙氨基二硫代甲酸银光度法是一经典方法，适合分析水和废水，但使用三氯甲烷，会污染环境。 氢化物发生原子吸收法是将水和废水中的砷以氢化物形式吹出，通过加热产生砷原子，从而进行定量。原子荧光法是近几年发展起来的新方法，其灵敏度高、干扰少，简便快速，同时还可测定Hg、Se、Sb、Bi、Ge、Te等，是目前测砷最好的方法之一。 五、测定方法（二乙氨基二硫代甲酸银光度法） 1. 方法原理 锌与酸作用，产生新生态氢。在碘化钾 和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价， 三价砷被新生态氢还原成气态砷化氢（胂）。 用二乙氨基二硫代甲酸银—三乙醇胺的三 氯甲烷溶液吸收胂，生成红色胶体银，在波 长510mm处测吸收液的吸光度。 2. 干扰及消除 铬、钴、铜、镍、汞、银或铂的浓度高 达5mg/L时也不干扰测定，只有锑和铋能 生成氢化物，与吸收液作用生成红色胶体银 干扰测定。按本方法加入氯化亚锡和碘化图6-6 砷化氢发生与吸收装置图 1—锥形瓶；2—导气管 3—吸收管；4—乙酸铅棉