(完整版)(汇总)硫酸盐检测方法汇总

硫酸盐检测方法汇总

1. 水质硫酸盐的测定火焰原子吸收分光光度法

2. 乙二胺四乙酸二钠滴定法

3. 硫酸钡比浊法

4. 铬酸钡比色法

5. 离子色谱法

水质硫酸盐的测定火焰原子吸收分光光度法

Water quality-Determ in ati on of sulphate-

Flame atomic absorpti on spectrophotometric method

GB 13196—91

1主题内容与适用范围

1.1本标准规定了间接测定水中可溶性硫酸盐的火焰原子吸收分光光度法。

1.2本标准适用于地表水、地下水及饮用水可溶性硫酸盐的测定。

1.3本标准的最低检出浓度为0.4mg/L,测定上限当取样量为10mL时，是30mg/ L。当取样虽为1mL 时，则是300mg/ L。水样适当稀释，测定范围还可以扩大。

1.4 Pb 2+和PQ*对测定产生于扰，但10^g以下的P6+或PQ*可允许存在。

2原理

在水-乙醇的氨性介质中，硫酸盐与铬酸钡悬浊液反应。反应式如下：

SQ? + BaCrQ 宀BaSQ j + CrQ?

用原子吸收法测定反应释放出的铬酸根，即可间接算出硫酸盐的含量。所用火焰。

为空气-乙炔富燃性黄色火焰，测定波长为359.3nm。

3试剂

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准分析纯试剂，去离子水或同

等纯度的水。

3.1 盐酸(HCI) :p= 1.19g /mL。

3.2 冰乙酸(CWCQQH) p= 1.05g / mL。

3.3 氢氧化铵(NH4QH)：p = 0.880g / mL。

3.4 无水乙醇(CH s CH I QH>

3.5氢氧化铵溶液：1 + 1。用氢氧化铵(3.3)配制。临用时现配。

3.6混合酸溶液：盐酸(3.1)0.42mL，冰乙酸(3.2)1

4.7mL 混合，用水稀释至200mL。

3.7钙溶液：1mg/mL>称0.28g氯化钙(CaCI 2)溶于100mL水中，摇匀。

3.8铬酸钡悬浊液：称0.5g铬酸钡(BaCrQ4)溶于200mL。混合酸溶液(3.6)中，贮于聚乙烯瓶中。用前振摇。

3.9硫酸盐标准溶液，SQi：100mg/ L。准确称取无水硫酸纳(Na z SQ,在105C烘

2h)0.0740g，用适量水溶解，转入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

4仪器

一般实验室仪器和

4.1原子吸收分光光度计。

4.2铬空心阴极灯。

4.3乙炔的供气装置。

4.4空气压缩机，加除油、水及杂质装置。

4.5过滤器，见下图。

过滤装置图

1—抽滤瓶；2 —10mL比色管；3 —带砂芯的玻璃过滤器；

4—比色管塞；5 —胶盖；6 —0.45 （im滤膜；7 —接抽气泵

5采样及样品

水样采集后，立即用0.45 ym滤膜抽滤除去悬浮物，贮存于聚乙烯瓶中。

6步骤

6.1试料

取10mL水样置于25mL比色管中，如硫酸根含量大于30mg/ L,可适量少取样品，然

后加水至10mL

6.2测定

6.2.1前处理：在试料（6.1）中，依次加入铬酸钡悬浊液（3.7）2mL，氢氧化铵溶液

（3.5）1mL，钙溶液（3.6）1mL，无水乙醇（3.4）8mL，加水至标线，摇匀。放置30min 后，用0.45 ym滤膜抽滤（装置见图1）于10mL干燥比色管中，备测。

6.2.2测定：遵照仪器使用说明书调节仪器至最佳工作条件，测定滤液的吸光度。

6.3校准曲线的绘制

在一组25mL比包管中，加入硫酸盐标准溶液0, 0.50, 1.00 , 1.50 , 2.00 , 2.50 ,

3.00mL，然后按步骤（6.2.1）进行前处理，并按（6.2.2）中的条件测定其吸光度。

用减去空白的吸光度与相对应的硫酸盐浓度（mg / L）绘制校准曲线。

7分析结果的表述

7.1硫酸盐含量，由下式给出:

C =---------

V

式中：c——试样中硫酸盐的浓度，mg/ L;

c，――由样准曲线上查得的浓度，mg/ L;

V所取试样的体积，mL;

25 ---- 比色管的体积，mL。

7.2硫酸盐含量，用回归方程计算。

8精密度和准确度

八个实验室测定了三个不同浓度水平的统一样品，硫酸盐含量分别为：4.83 , 10.5 ,

25.7mg / L。

8.1重复性

重复性相对标准倡差分别为： 3.69 %、3.65 %和2.65 %。

8.2再现性

再现性相对标准偏差分别为：7.98 %、3.84 %和4.07 %。

8.3准确度

相对误差分别为：+ 1.45 %、一 2.86 %和一1.56 %。

附加说明：

本标准由国家环境保护局科技标准司标准处提出。

本标准由中国环境监测总站负责起草。

本标准主要起草人刘京、魏复盛。

本标准委托中国环境监测总站负责解释。

硫酸盐

1乙二胺四乙酸二钠滴定法

1.1测定范围

本法最佳测定范围为10?150m/ LSO42P

干扰元素及其消除方法同。1.2方法提要

在微酸性条件下，加入过量的氯化钡，使水样中的硫酸盐离子定量地生成硫酸钡沉淀，剩余的钡在pH= 10的介质中，以铬黑T作指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定。水样中原有的钙、镁也将一同被滴定，其所消耗的滴定剂可通过在相同条件下滴定另一份未加入沉淀剂的同体积水样而扣除。为使滴定终点清晰，应保证试液中含有一定量的镁，为此可用钡、镁混合溶液作沉淀剂。由通过空白试验而确定的加入的钡、镁所消耗滴定剂体积，减去沉淀硫酸盐后剩余的钡、镁所消耗滴定剂体积，即可计算出消耗于沉淀硫酸盐的钡量，进而求出硫酸盐含量。

1.3试剂

1.3.1盐酸溶液(1 + 1)。

1.3.2 钡〔c(Ba2+) = 0.01mol /L〕和镁〔c(Mg2+) = 0.005mol /L〕混合溶液：称取

2.44 g氯化钡(BaCb ? 2H2O)、1.02g氯化镁(MgCb ? 6H2O)共溶于适量纯水中，稀释至1000mL

1.3.3氨-氯化铵缓冲溶液(pH= 10):称取67.5g氯化铵溶于约300mL纯水中，加氨水(P 2。= 0.90g /mL 570mL用纯水稀释至1000mL

1.3.4 乙二胺四乙酸二钠标准溶液〔c(EDTA-2Na)= 0.01mol / L〕：称取

3.72gEDTA-2Na(C o Hi42ONQ ? 2H2O)溶解于1000mL纯水中，摇匀。

称取约0.4g于800C灼烧至恒重的基准氧化锌，精确至0.0002g。用少量纯水湿润，加盐酸溶液(1 + 4)至其溶解，移入250mL容量瓶定容，摇匀。

取上述锌基准溶液20.00mL于250mL锥形瓶中，加纯水80mL放入一小块刚果红试纸(1.3.6)，滴加氨水溶液(1 + 9)至刚果红试纸由蓝紫色变为红色，加10mL氨-氯化铵缓冲溶液(1.3.3)及5滴铬黑T指示剂(135)，用配好的EDTA-2Na溶液滴定至不变的纯蓝色。同时做空白试验。

按下式计算：

c(EDTA-2Na)= mx 20/250/[(V - V) X 81.38] XI 000.……(79) 式中:c(EDTA-2Na)——EDTA2Na标准溶液的浓度，mol/L;

m --- 氧化锌的质量，g;

V— EDTA2Na标准溶液的用量，mL

V 0——空白试验EDTA-2NS标准溶液的用量，mL;

250——锌基准溶液的总体积，mL;

20——分取锌基准溶液的体积，mL

81.38 ——与1.00mLEDTA-2N标准溶液〔c(EDTA-2Na)= 1.000mol /L〕相当的以克为单位的氧化锌的质量。

1.3.5铬黑T指示剂(5g /L):称取0.50g铬黑T (C^H zQ NsSNa)和

2.0g盐酸羟胺(NH b OH- HCl)，用乙醇(=95%)溶解，并稀释至100mL贮存在棕色瓶中。

1.3.6刚果红试纸。

1.3.7盐酸溶液(1 + 1):盐酸(p 20= 1.19g /mL)与纯水等体积混合。

1.3.8氯化钡溶液(100g/L):称取10g氯化钡(BaCb ? 2HO)溶于纯水中，稀释至

100mL

1.4仪器

1.4.1 滴定管:25mL。

1.4.2 移液管:50mL，25mL和10mL

1.4.3 刻度吸管：10mL。

1.4.4 锥形瓶:150mL。

1.4.5电热板:可调温。

1.5分析步骤

1.5.1取5mL水样于10mL比色管中，加2滴盐酸溶液(1.3.7) , 5滴氯化钡溶液

(1.3.8)，摇匀，观察沉淀生成情况，按表18确定取样体积及钡、镁混合溶液

用量。

1.5.2根据水样中硫酸盐含量表18)吸取适量水样于150mL锥形瓶中，补加纯水至50mL 若取样量大于50mL则加热浓缩至50mL放入一小块刚果红试纸(136)，滴加盐酸溶液(131)至试纸变成蓝紫色，在电热板上加热沸腾2?3 mi n。

1.5.3趁热准确加入一定量(表18)的钡、镁混合溶液(1.3.2)，边加边摇动，并再次将试液加热至沸。取下锥形瓶，在室温下静置6h。

1.5.4加入氨-氯化铵缓冲溶液(1.3.3) 5mL，铬黑T指示剂(1.3.5) 5 滴，摇匀后，用EDTA-2Na标准溶液(1.3.4)滴定至纯蓝色，即为终点。记录消耗EDTA-2NS标准溶液的体积(V1)。

1.5.5吸取相同体积的水样于150mL三角瓶中，补加纯水至50mL以下按1.5.3 操作，滴定水样中的钙、镁离子。记录所消耗EDTA-2NS标准溶液的体积(V2)。

1.5.6 空白试验：吸取50mL纯水于150mL锥形瓶中，以下按1.5.1?1.5.3操作。滴定消耗EDTA-2NS标准溶液的体积为(V。)。

1.6计算

p (SO42-) =〔V0 —(V1- V2) X c(EDTA2Na)X 96.06/V (80)

式中：p (SO42-)——水样中硫酸盐离子的质量浓度，mg/L;

c(EDTA- 2Na)——EDTA2Na 标准溶液的浓度，mol/L;

V—所取水样的体积，mL

96.06 ——与1.00mLEDTA-2N标准溶液〔c(EDTA-2Na)= 1.000mol /L〕相当的以克表示的SQ2-的质量。

1.7精密度和准确度

同一实验室对硫酸盐含量为80mg/L，其中含100m/L Cl-，6mg/L NQ-，1mg/ LF

，178.5mg/L Na+，11.2mg/L K+的合成水样，以22次测定，其相对标准偏差为

0.91 %，相对误差为1.23 %。四个实验室测定上述同一样品，相对标准偏差为

1.6 %，相对误差为3%。

2硫酸钡比浊法

2.1测定范围

本法最低检测量为0.05mg,若取50mL水样测定，最低检测浓度为1mg/ L。

2.2方法提要

水中硫酸盐离子和钡反应生成细微的硫酸钡晶体，使水溶液浑浊，其浊度和水样

中硫酸盐含量在一定浓度范围内呈正比。

2.3试剂

2.3.1混合稳定剂：称取75g氯化钠溶于300mL纯水中，加入30mL盐酸(p 2。=

1.19g /mL)，50mL丙三醇〔甘油，CM(OH)3〕和100mL乙醇(=95%)，混合均匀。

2.3.2氯化钡溶液(40g/L):称取40g氯化钡(BaCb ? 2HO)溶于纯水中，稀释至

1000mL

2.3.3 硫酸盐标准贮备溶液(1.00mg / mL):称取1.8141g无水硫酸钾(优级纯) 或1. 4786 g于105?110°C干燥至恒重的无水硫酸钠(优级纯)，溶于少量纯水中，移入

1000mL容量瓶定容。

2.3.4 硫酸盐标准使用溶液(0.05mg／mL): 吸取硫酸盐标准贮备溶液(2.3.3)25. 00 mL于500mL容量瓶中定容。

2.4 仪器

2.4.1 电磁搅拌器。

2.4.2 光电比浊计或分光光度计。

2.5 分析步骤

2.5.1 样品测定

2.5.1.1 吸取50.0mL水样于100mL烧杯中，加入2.5mL混合稳定剂(231)，摇匀。

2.5.1.2 沿烧杯壁缓缓加入5mL氯化钡溶液(232)，用磁力搅拌器搅拌(转速预先调好，使搅拌时试液不溅出)1 min ± 5s。立即将试液倒入3 cm比色皿中，以纯水作参比，于420 nm波长处测量吸光度。

2.5.2 校准曲线的绘制

2.5.2.1 吸取硫酸盐标准使用溶液(2.

3.4)0 ，1.00 ，2.00，

4.00，6.00，8.00 和10.0 mL于一系列100mL烧杯中，补加纯水至50mL

以下操作按 2.5.1 进行。

2.522 以烧杯中硫酸盐含量(卩g)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

2.6 计算

p (SO42-) = mN (81)

式中：p (SO42-)——水样中硫酸盐的质量浓度，mg/L;

m --- 从校准曲线上查得的烧杯中硫酸盐的含量，卩g；

V——所取水样的体积，mL

2.7 精密度和准确度同一实验室对硫酸盐含量为16mg/L 并含有Cl - 20mg/L，NO3-1mg/L，F-0.2mg /L，K+37.5mg/L 的合成水样，经6 次测定，其相对标准偏差为1.6％，相对误差为1.06 ％。

3 铬酸钡比色法

3.1 测定范围

本法最低测量为0.05mg,若取10mL水样测定，贝愎低检测浓度为5.0mg/L。

水样中的碳酸盐及重碳酸盐在碱性条件下也可与钡反应形成沉淀，造成干扰，但可用钙氨溶液消除。

3.2 方法提要

在酸性溶液中，铬酸钡与硫酸盐生成硫酸钡沉淀及铬酸根离子。将溶液中和至偏碱性后，多余的铬酸钡及生成的硫酸钡沉淀可过滤除去。滤液中贝含有被硫酸盐所取代的铬酸盐离子，呈现黄色，比色定量。

加入钙氨试剂，除使溶液呈碱性外，还可除去碳酸盐及重碳酸盐的干扰。加入乙醇可降低铬酸钡在水溶液中的溶解度。

3.3 试剂

3.3.1 乙醇〔p (CzHOH M 95%〕。

3.3.2铬酸钡悬浊液：取2.5g铬酸钡，加入200mL乙酸-盐酸混合液中(1mol /L 乙酸与0.02mol /L盐酸等体积混合)，充分振摇均匀，制成悬浊液。保存在聚乙

烯瓶中，使用前摇匀。

333 钙-氨溶液：称取1.9g氯化钙(CaCl2 ? 2HO)溶于500mL6mol/L氨水中，密闭保存。

3.3.4硫酸盐标准使用液：同2.3.3。

3.4仪器设备 3.

4.1分光光度计。

3.4.2 25mL 比色管。

3.4.3玻璃漏斗。

3.5分析步骤

3.5.1吸取10.0mL水样于25mL比色管中。另取25mL比色管7支，分别加入0,

0.10，0.20，0.40，0.60，0.80及1.00mL硫酸盐标准使用液(3.3.4)，加纯水至10mL 3.5.2将铬酸钡悬浊液(3.3.2)充分摇匀，迅速而准确地向水样及标准系列管中各加入5.0 mL，充分混合，静置3 min。

3.5.3 各加1.0mL钙-氨溶液(3.3.3)，混匀。各加10mL乙醇(3.3.1)，盖塞，猛烈振摇1min。

3.5.4用慢速定量滤纸过滤，弃去最初的10 mL滤液，收集以后的滤液于10 mL 比色管中，于420nm波长，用3cm比色皿，用纯水为参比，测定吸光度。

3.5.5绘制标准曲线，从曲线上查出水样中硫酸盐含量。

3.6计算p (SO2-) = mx 1000/V (82)

式中：p (SO42-)——水样中硫酸盐溶液，mg/L;

m ---- 从校准曲线上查得水样中硫酸盐含量，mg

V——水样体积，mL 3.7精密度与准确度有1个实验室用本法测定了含硫酸盐浓度分别为低浓度(12.12mg/ L)，中等浓度(57.55mg /L)，高浓度(110.3mg/ L)的水样各7次，相对标准偏差依次为6.80 %,

2.06 %, 1.57 %。

有2个实验室用本法做了不同浓度的回收实验。添加标准量为:20，34, 52和100mg /L，其回收率分别为:99.9 %，104.0 %，100.0 %和101.6 %。

参见:离子色谱法测定水中阴离子