土壤中养分的测定

一、土壤速效钾的测定--火焰光度法

1.方法原理

此方法又叫1molL-1NH4Ac浸提法。具体操作方式是，用中性的1molL-1NH4Ac溶液浸提土壤时，NH4+与土壤胶体表面的K+进行交换，连同水溶性K+一起进入溶液。浸出液中的K 可直接用火焰光度法测定。火焰光度法的原理详见土壤全钾测定一节。

2.试剂的配制

（1）1molL-1NHAc（）（化学纯），溶于900ml水，用稀Hac或NH4OH调节至，然后稀释至1升。调节pH值的具体方法如下：取出50ml 1molL-1 NH4Ac溶液，以1∶1NH4OH或1∶4 HAc调至（用pH计测试）。根据50ml NH4Ac所用NH4OH或 HAc的ml数，算出所配溶液的大概需要量，将全部溶液调至。

（2）K标准溶液[2] （分析纯，110℃烘干2h）溶于1molL-1NH4Ac 溶液中，并用此溶液定容至1升，其CK = 100mgL-1。

用时准确吸取100mgkg-1标准溶液0，1，，5，10，20ml，分别放入50ml容量瓶中，用1molL-1 NH4Ac溶液定容，即得0，2，5，10，10，40mgL-1K标准系列溶液，贮于塑料瓶中保存。

3.操作步骤

称取风干土样（1mm）于150ml三角瓶中，加入50ml 1molL-1NH4Ac溶液，用塞塞紧，在往返式振荡机上振荡30min，用干的定性滤纸过滤，以小三角瓶或小烧杯收集滤液后，与K标准系列溶液一起在火焰光度计上测定，记录检流计读数。绘制校准曲线或计算直线回归方程。

4.结果计算

土壤速效钾，mgKg-1 = CK V/m

式中：CK――从校准曲线或回归方程求得的待测液钾浓度（mgL-1）

V――浸提剂体积（ml）

m――称样量（g）

如果浸出液中钾的浓度超过测定范围，应用1molL-1NH4Ac稀释后测定，其测定结果应乘以稀释倍数。

注释

（1）1molL-1NH4Ac法测定结果的评价标准是：

（mgkg-1K） < 30 30～60 100～160 > 160

供K水平极低中高极高

（2）含NH4Ac的K标准溶液及浸出液不宜久放，以免长霉，影响测定结果。

中性和石灰性土壤速效磷的测定—— mol·L-1NaHCO3法

中性和石灰性土壤速效磷的测定——mol·L-1NaHCO

3

法

方法原理石灰性土壤由于大量游离碳酸钙存在，不能用酸溶液来提有效磷。一般用碳酸盐的碱溶液。由于碳酸根的同离子效应，碳酸盐的碱溶液降低碳酸钙的溶解度，也就降低了溶液中钙的浓度，这样就有利于磷酸钙盐的提取。同时由于碳酸盐的碱溶液，也降低了铝和铁离子的活性，有利于磷酸铝和磷酸铁的提取。

此外，碳酸氢钠碱溶液中存在着OH-、HCO

3-、CO

3

2-等阴离子，有利于吸附态磷的

置换，因此NaHCO

3

不仅适用于石灰性土壤，也适应于中性和酸性土壤中速效磷

的提取。待测液中的磷用钼锑抗试剂显色，进行比色测定。

主要仪器往复振荡机、分光光度计或比色计。

试剂

（1）mol·L-1NaHCO

3

浸提液溶解NaH 于800mL水中，以mol·L-1NaOH

溶液调节浸提液的pH至。此溶液曝于空气中可因失去CO

2

而使pH增高，可于液面加一层矿物油保存之。此溶液贮存于塑料瓶中比在玻璃中容易保存，若贮存超过1个月，应检查pH是否改变。

（2）无磷活性炭。活性炭常含有磷，应做空白试验，检验有无磷存在。如含磷较多，须先用2mol·L-1HCl浸泡过夜，用蒸馏水冲冼多次后，再

用mol·L-1NaHCO

3

浸泡过夜，在平瓷漏斗上抽气过滤，每次用少量蒸馏水淋洗

多次，并检查到无磷为止。如含磷较少，则直接用NaHCO

3

处理即可。

其他钼锑抗试剂、磷标准溶液同试剂中（6）、（7）。

操作步骤称取通过20目筛子的风干土样（精确到）于150mL三角瓶（或大

试管）中，加入mol·L-1NaHCO

3

溶液50mL，再加一勺无磷活性炭（注1），塞紧瓶塞，在振荡机上振荡30min（注2），立即用无磷滤纸过滤，滤液承接于100mL三角

瓶中，吸取滤液10mL（含磷量高时吸取～，同时应补加mol·L-1NaHCO

3

溶液至10mL）于150mL三角瓶中（注3），再用滴定管准确加入蒸馏水35mL，然后移液管加入钼锑抗试剂5mL（注4），摇匀，放置30min后，用880nm或700nm波长进行比色。以空白液的吸收值为0，读出待测液的吸收值（A）。

标准曲线绘制：分别准确吸取5μg·mL-1磷标准溶液0、、、、、于150mL

三角瓶中，再加入mol·L-1NaHCO

3

10mL，准确加水使各瓶的总体积达到45mL，摇匀；最后加入钼锑抗试剂5mL，混匀显色。同待测液一样进行比色，绘制标准曲线。最后溶液中磷的浓度分别为0、、、、、μg·mL-1P。

结果计算

土壤中有效磷（P）含量（mg·kg-1）=

式中：：ρ——从工作曲线上查得磷的质量浓度（μg·mL-1）；

m——风干土质量（g）；

V——显色时溶液定容的体积（mL）；

103——将μg换算成的mg；

酸性土壤速效磷的测定方法A——mol·L-1NH4F—·L-1HCl

方法原理NH

4

F—HCl法主要提取酸溶性磷和吸附磷，包括大部分磷酸钙和一部分磷酸铝和磷酸铁。因为在酸性溶液中氟离子能与三价铝离子和铁离子形成络合物，促使磷酸铝和磷酸铁的溶解：

3NH

4F +3HF+AlPO

4

→H

3

PO

4

+(NH

4

)

3

AlF

6

3NH

4F +3HF+FePO

4

→H

3

PO

4

+(NH

4

)

3

FeF

6

溶液中磷与钼酸铵作用生成磷钼杂多酸，在一定酸度睛被SnCl

2

还原成磷钼

蓝，蓝色深浅与磷的浓度成正比。

试剂

（1）·L-1盐酸溶液。浓盐酸用蒸馏水稀释至500mL。

（2）1mol·L-1氟化铵溶液。溶解NH

4

F37g于水中，稀释至1L，贮存在塑料瓶中。

（3）浸提液。分别吸取·L-1NH

4

F溶液15mL和·L-1盐酸溶液25mL，加入到

460mL蒸馏水中，此即·L-1NH

4

F—·L-1HCl溶液。

（4）钼酸铵试剂。溶解钼酸铵(NH

4)

6

MoO

24

·4H

2

O15g于350mL蒸馏水中，徐

徐加入10mol·L-1HCl350mL，并搅动，冷却后，加水稀释至1L，贮于棕色瓶中。

（5）25g·L-1氯化亚锡甘油溶液。溶解SnCl

2·2H

2

O于10mL浓盐酸中，待

SnCl

2

全部溶解溶液透明后，再加化学纯甘油90mL，混匀，贮存于棕色瓶中（注1）。

（6）50μg·mL-1磷（P）标准溶液参照土壤全磷测定方法一。吸取50μg·mL-1磷溶液50mL于250mL容量瓶中，加水稀释定容，即得10g·mL-1磷（P）标准溶液。

操作步骤称土样，放入20mL度管中，从滴定管中加入浸提液7mL。试管加塞后，摇动1min，用无磷干滤纸过滤。如果滤液不清，可将滤液倒回滤纸上再过滤，吸取滤液2mL（注2），加蒸馏水6mL和钼酸铵试剂2mL，混匀后，加氯化亚锡甘油溶液1滴，再混匀。在5～15min内（注3），在分光光度计上用700nm波长进行比色（注4）。

标准曲线的绘制：分别准确吸取10g·mL-1磷（P）标准溶液、、、、和，放入50mL容量瓶中，加水至刻度，配成、、、、、μg·mL-1磷（P）系列标准溶液。

分别吸取系列标准溶液各2mL，加水6mL和钼试剂2mL，再加1滴氯化亚锡甘油溶液进行显色，绘制标准曲线。

表5-4 磷的系列标准溶液（NH4F—HCl法）

标准磷溶液（μg·mL-1P）吸取标准溶液

（mL）

加水*

（mL）

钼酸铵试剂

（mL）

最后溶液中磷的浓度

（μg·mL-1P）

02

2

2

2

2

2

26

6

6

6

6

6

6

2

2

2

2

2

2

2

*包括2mL提取液。