基础有机化学科学有机合成习题参考答案.doc

RE

RM G X 亲电中心 亲核中心

第20章有机合成习题参考答案

1. 名词解释

（1）逆合成分析：也称反合成分析，是一种解决合成设计的思考方法和技巧。以合成 子

概念和切断法为基础，从目标化合物出发，通过官能团的转换或键的切断，推出前体分子 （合成子），直至前体分子为最简单易得的原料。逆合成分析中，常用的方法有以下几种： 官能团的转化（FGI ）,官能团的除去（FGR ）,官能团的增加（FGA ）,碳链的切断（DIS ）、 碳链的连接（CON ），碳链的重排（REAEE ）等。

（2）合成了：通过切断而产生的一种想象中的结构碎片称为合成了。合成了可以是碳正 离

了、碳负离子或自由基。通常为正离了和负离了，它们可以是相应反应中的中间体，也可 不是。

（3）极性翻转：在有机分子中，某个原子或基团的反应性（亲电性或亲核性）发生改 变

的过程。应用极性反转策略，可以根据合成设计的需要改变结构单元的反应性从而使合成 设计更具灵活性。例如卤代炷的燃基一般用作亲电试剂，如果需要相应的炷基以亲核试剂引 入可将其转变成格氏试剂此时即实现炷基的极性反转：

RNu

Nu' I Mg R-X 一

（4） 导向基团：对有机合成来说，反应发生的部位有其木身的结构或连接的基

团所决定。 有时反应如在常规方法下直接进行，在儿个位置都可能发生反应而导致副产物的生

成，给以 后的分离带来麻烦。因此若希望反应在指定的位置上进行，则需在该反应进行之前，在反应 物中先引入一?基团来控制反应进行的方向，这一-策略称为导1可基团的使用。具有引导反应按 所盼望位置发生的基团叫导向基。在大多数情况下，当导向基完成任务后即将其除掉，显然， 一个好的导向基必须具备“来去自由”的条件，即具有引入时容易，除去时亦容易的特点。

（5） 反应选择性：是指一个反应可能在底物的不同部位和方向进行，从而形成儿种产物 时的选择程度。反应的选择性主要是通过控制反应条件，或根据官能团的或许差异及试剂活 性差异，使反应主要在某一部位发生。其主要分为以下三种：

——化学选择性：反应发生在何种官能团上

反应的选择性 --------- 区域选择性：反应发生在该官能团上的什么位置以及反应的取向

——立体选择性：发生在该官能团上的反应立体化学如何

2. 设计合成下列化合物

OH HNO 3 H 2SO 4 CH3CHO NaOH H+ TM SO 3H HNO 3 H 2SO 4 TM (5) NaNH 2 H 3C -C =CH --------- H 3C-C=CNa-^- H 3C -C =C -CH 3 Lindalar Cata. T.M.

PhCHO - LiAIH 4 TM (13) (14)