高等有机化学各章习题及答案 (8)
高等有机化学习题教学内容
高等有机化学习题 第一章 化学键 一、用共振轮说明下列问题 1) 联本中的C 1-C 2键长为什么比乙烷中的键长短?联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位 和4-位? 联苯的共振结构式可表是如下: (1) 由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献,故比乙烷的C 1-C 2键短。 (2) 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中,故有利于发生硝化反应。 2) 方酸为什么是强酸?(强于硫酸) 方酸的共振结构式可表是如下:对吗? 由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。 二、试推测6,6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环,哪个位置?亲核取代发生于哪个环, 哪个位置? 6,6-二苯基富烯的共振式如下: 由6,6-二苯基富烯的共振式可以看出,亲电取代发生在五元环的2位上,而亲核取代 发生在苯环的2位上。 三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量,并比较两者的稳定性。 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离子=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 11' O HO O O O OH O O O OH O O O HO O O O S O O HO O S O O OH O S O O O S O O OH
环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1=2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此,环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。 四、用HMO 法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况,并比较两者 稳定性。 五、简要说明 1)吡咯和吡啶分子的极性方向相反,为什么? 吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键,也就是电子从氮原子流向五员环,而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭,并且氮原子的电负性大于碳原子使电子流向氮原子的方向。因此,两个分子的极性正好相反。 2)富烯分子为什么具有极性?其极性方向与环庚富烯的相反,为什么? 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向,从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷,五员环接受电子后变成负电荷的中心,因此分子具有极性。 N N H 能级 烯丙基负离子 环丙基负离子 α+1.414β α+2β E=2(α+1.414β)+2α-2(α+2β)-2(α-β) = 2α+2.828β+2α-2α-4β-2α+2β =1.172β
《高等有机化学》试题(A卷)
化学专业函授本科 《高等有机化学》试卷 A 题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分 一. 回答下列问题(每题4分,15题,共60 分): 1. 下列分子哪些能形成分子内氢键?哪些能形成分子内氢键? A 、 NO 2COOH B 、 N H C 、F OH D 、 F OH 2. 举例说明由sp 2杂化方式组成的碳—碳三键。 3. 写出下列化合物的最稳定构象: a. OH CH(CH 3)2 H 3C H H H b. FCH 2 CH 2OH 4. 利用空间效应,比较下列物质消除反应的速率大小。 得分 阅卷人 系 专业 层次 姓名 学号 ┉┉┉┉┉┉┉┉┉密┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉封┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉线┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉
A、OH B、 OH C、 OH D、 OH 5. 比较下列各组化合物的酸性大小。(1) A、COOH NO2B、 COOH OCH3C、 COOH OCH3D、 COOH NO2 (2) A、OH NO2B、 OH OCH3C、 OH OCH3D、 OH NO2 (3)
A 、NH 2NO 2 B 、 NH 2 OCH 3 C 、NH 2 OCH 3D 、NH 2 NO 2 (4) A 、 CH 3 NO 2 B 、 CH 3 OCH 3 C 、CH 3 OCH 3 D 、CH 3 NO 2 6. 下列化合物酸性最弱的是? OH NO 2 OH NO 2 OH NO 2 OH A B C D 7. 下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是? A CH 3CH 2CH 2CH 2OH B CH 3CH(OH)CH 2CH 3 C (CH 3)2CHCH 2OH D (CH 3)3COH 8. 下列物种中的亲电试剂是: ;亲核试剂 是 。
高等有机化学习题与期末考试题库(二)
高等有机化学习题及期末复习 一、回答下列问题:(22小题,1-14每题1分,15-22,每题2分,共30分) 1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是( ) A. 反应的立体化学不同 B. 反应的动力学不同 C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D. 反应的热力学不同 2. 下列四个试剂不与 3-戊酮反应的是( ) A. RMgX B. NaHSO3饱和水溶液 C. PCl3 D. LiAlH4 3.指出下列哪一个化合物(不)具有旋光性? 4. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法 A. NaOH(aq) B. Na2CO3(aq) C. FeCl3(aq) D. I2/OH-(aq) 5. 比较下列化合物的沸点,其中最高的是 6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短( ) 7.下列化合物在常温平衡状态下,最不可能有芳香性特征的是( ) 8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( ) 9. 二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( )
A. 活化氨基 B. 活化羧基 C. 保护氨基 D. 保护羧基 10. 比较下列化合物在 H2SO4中的溶解度( ) 11. 下列关于α-螺旋的叙述,错误的是( ) A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定 B. 减少 R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定 C. 疏水作用使α-螺旋稳定 D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 12. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小 A. II>I>III B. III>I>II C. I>II>III D. II>III>I 13.1HNMR 化学位移一般在 0.5-11ppm,请归属以下氢原子的大致位置: A. -CHO B. -CH=CH C. -OCH3 D. 苯上 H 14. 按沸点由高到低排列的顺序是:()>()>()>()>()。 a. 3–己醇; b. 正己烷; c. 2–甲基–2–戊醇; d. 正辛醇; e. 正己醇。 15. 指出下列化合物中标记的质子的酸性从大到小的顺序: 16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序: 17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是: 18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置: 19. 下列化合物那些有手性?
试卷 2015高等有机化学 开卷
1 画出1,3,5-己三烯的分子轨道组合图,并标明轨道的节点数和对m面的对称性。 解 2 写出下面的化合物有多少立体异构体。 (ⅰ)(ⅱ) 解 3下列几对投影式是否是相同化合物? (ⅰ)(ⅱ)
(ⅲ)(ⅳ) 解 4 下列分子中存在哪些类型的共轭? 解 5 下列各对化合物哪一个更稳定?为什么? (ⅰ)甲基-1,3-丁二烯,1,4-戊二烯 (ⅱ)2-乙基-1,3-己二烯,2-甲基-1,4-庚二烯 解 6 下列化合物只与等摩尔的Br2作用,反应生成的主要产物是什么? 解
7按酸性从强到弱的顺序排列下列各组化合物。 (ⅰ) (a)(b)(c) (ⅱ) (a) (b) (c) (d) (ⅲ) (a) (b) (c) (d) (e) 解(1)b a c (2)c a d b (3)c d b a e 8按碱性从强到弱的顺序排列下列各组化合物。 (ⅰ) (a)(b)(c) (ⅱ) (a)(b)(c) (ⅲ) (a) (b) (c) (d) (e) (f) 解 9 将下列化合物按酸性强弱的次序排列,并简述其理由。 (ⅰ)对甲氧基苯酚(ⅱ)间甲氧基苯酚(ⅲ)对氯苯酚(ⅳ)对硝基苯酚(ⅴ)间硝基苯酚
10 预料下列单环多烯烃(a)C9H10 (b)C9H9+ (c)C9H9-可能有芳香性? 解 11 解释下列所观察到的现象。(ⅰ)咪唑的酸性和碱性都比吡咯强。(ⅱ)吡啶是比六氢吡啶更弱的碱。 解 12 下列试剂哪些是亲电试剂?哪些是亲核试剂?有自由基试剂吗? (ⅰ)HOCl (ⅱ)HCN (ⅲ)RMgX (ⅳ)C2H5ONa (ⅴ)Cl2(ⅵ)NBS (ⅶ)NaCN (ⅷ)SO3(ⅸ)AlCl3(ⅹ)RNH2 解 13 一个两步反应,它的反应能量曲线图如下: (ⅰ)整个反应是吸热反应还是放热反应? (ⅱ)哪一步是反应的定速步骤? (ⅲ)A、B和C中哪一个最稳定?哪一个最不稳定? 解
高等有机化学试卷答案
高等有机化学试卷答案 及评分标准 一、1题4分,2题5分,共9分 1、苯胺中N 上的孤对电子与苯环共轭,N 结合质子的能力下降,故碱性比脂肪族胺弱。 酰胺中N 上的孤对电子与碳氧双键形成p-π共轭,N 上的电子云密度下降, N 结合质子的能力下降,故 碱性比胺类弱。 2、 二、每题4分,说明占2分,共36分 1、A>B>C>D 苯胺中N 上的孤对电子与苯环共轭,碱性比脂肪族胺弱,A 碱性最大强。 苯环上连有供电子基,N 上的电子云密度增大, N 结合质子的能力增大,碱性增强,B>C 苯环上连有吸电子基,N 上的电子云密度下降, N 结合质子的能力下降,碱性减弱,C>D 2、A> C> E> D> B 该反应为亲电取代反应。苯环上连有供电子基,苯环上的电子云密度增大,反应活性增大;苯环上连有吸电子基,苯环上的电子云密度降低,反应活性减小。 3、D>E>B>A>C 该反应为亲电加成反应。双键碳上连有供电子基,双键上的电子云密度增大,反应活性增大;双键碳上连有吸电子基,双键上的电子云密度减小,反应活性减小。 4、A>B>D>E>C 该反应为亲核加成反应。羰基碳上连有供电子基,碳上的正电荷云密度降低,反应活性减小;羰基碳上连有吸电子基,碳上的正电荷云密度增大,反应活性增大。 或+I 效应使活性降低, 使活性降低 甲基的超共轭效应使羰基碳正电荷密度有所降低,反应活性降低,,苯环空间位阻很大,反应活性降低, -OR 具有p-π共轭效应+C,使羰基碳正电荷密度大大降低,反应活性大大降低 5、D>C>B>A 该反应为亲核加成消除反应。苯环上连有供电子基,羰基碳上的正电荷云密度降低,反应活性减小;苯环上连有吸电子基,羰基碳上的正电荷云密度增大,反应活性增大。 6、D>C>A>B E1反应为碳正离子历程,碳正离子越稳定,反应越易进行。苯环上连有供电子基,碳正离子上的正电荷云密度降低,反应活性增大;苯环上连有吸电子基,碳正离子上的正电荷云密度增大,反应活性减小。 7、E> B >A> D >C 由于p-π共轭效应,烯丙基碳正离子稳定性>3级碳正离子> 2级碳正离子> 1级碳正离子,但是C 为桥头碳正离子,有于环的束缚很不稳定。EB 尽管都是烯丙基碳正离子,E 是5个p 轨道共轭,更稳定。 8、C>D>B>A O O HO HO H +O O O -O -O O O -O -O -O O -O O O -O O -O O O -O -O O -O -
高等有机化学习题(1)
ProblemⅠ Write the IUPAC name for the following structures 1.4-Ethyl-5-methyl octane 2.5-(3-Pentenyl)-3,6,8-decatriene-1-yne 3.Bicyclo[12,2,2]octadeca-14,16(1)diene 4.5-methyl spiro[2,4]heptane 5.4-Phenyl-2-naphthol 6.1-methyl-1,2-ethanediol 7.Magnesium di(1-propanolate) 8.2-Hexen-4-ynedioic acid 9.2,4,5-trioctanetriane 10.Methyl 3-ethyl-5-phenyl heptanoate 11.5,9,12,15,21-pentaoxaheptacosane-1,27-diol 12.1,2-Cyclohexane dicarboxylic anhydride 13.azocine 14.6H-1,2,5-Thidiazine 15.N-Methyl-N-propylpentylamine OR Methyl penthyl propyl ammonium 16.1H-pyrazolo[4,3-d]oxazole 17.4H-[1,3] oxathiolo[4,5-b]pyrrole Write the systematic name for the following structures 18.azine Hexahydrozine azole azolidone 1,2-Diazine 1,3-Diazine 1,3-Diazole 1,2-oxazole oxin Thiole ProblemⅡ Write the systematic name for the following structures 1.3-bromo-2-(propenyl)-2,4-hexadienoic acid 2.1-Ethoxy-6-octen-1-yne-3,5-dione 3.4-chloro-2-methyl-2-cyclohexenol 4.(2-methyl)butyl 3-bromo-2-hydroxy-2-methyl 3-butenate 5.1,3,5-Naphthalene triacetic acid 6.5-(4-Hydroxy-1-butynyl)-2-nonen-6-yne 7.2-Amino-5-bromo diphenylamine 8.4,5-Dichloro-2-(4-chloro-2-hydroxy methyl-5-oxo-3-hexenyl)-1-cyclohexane carboxylic acid 9.N-(2,3-Dimethybutyl)-3,5-dihydroxy-3-ethyl pentanamide 10.2-Ethyl-4-ethyl amino-2-methyl-3-oxobutanal 11.2-hydroxy-1-(2-hydroxy-5methyl-1-phenylazo) Naphthalene-4-sulfonic acid 12.Methyl 3-{4-[2-hydroxy-3-(1-methyl ethyl)amino propoxy]}benzenepropanoate
高等有机化学习题
试卷一 一.化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体?写出构型式、命名并标记其构型。(10分) (1E,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯(1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 (1E,3S)-1-氯-3-溴-1-戊烯(1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 二.完成反应式(写出反应的主要产物,有构型异构体的产物,要写出产物的构型式)(2分×10)1. 2. 3. 4. 5.++ 6. 7. 8. 9. 10. 三.按题中指定的项目,将正确答案用英文小写字母填在()中。(2分×10) 1.S N2反应速率的快慢(a>d>b>c) 2.羰基化合物亲核加成反应活性的大小( b>d>e>c>a)
3.碳正离子稳定性的大小(c >b >a ) 4.作为亲核试剂亲核性的强弱(b >c >a ) 5.酯碱性水解反应速率的大小(c >a >d >b ) 6.化合物与1mol Br 2 反应的产物是() 7.进行S N 1反应速率的大小(b >a >c ) 苄基溴 α-苯基溴乙烷 β-苯基溴乙烷 8. 下列化合物在浓KOH 醇溶液中脱卤化氢,反应速率大小的顺序是(c >b >a ) CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CHBrCH 3 CH 3CH 2CBr(CH 3)2 9.作为双烯体,不能发生D-A 反应的有(a.b ) 。 10. 化合物碱性的强弱(a >d >c >b ) 四.回答下列问题(14分) 1.由下列指定化合物合成相应的卤化物,是用Cl 2还是Br 2?为什么?(6分) 甲基环 -1-溴-1,甲基环己烷伯、仲、叔氢都有,溴代反应的选择性比氯代反应的大,产物2Br 用 a 己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。 个氢是都是仲氢。 12 都可以,环己烷的2Br 还是2Cl 用 b 2.叔丁基溴在水中水解,(1)反应的产物是什么?(2)写出反应类型,(3)写出反应历程,(4)从原料开始,画出反应进程的能量变化图,在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体(若存在的话)。(8分) (1)反应的产物 叔丁醇(CH 3)3COH (2)反应类型 S N 1反应 (3)反应历程:→ →
高等有机化学试习题及答案
欢迎共阅江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案 一单项选择题(本大题共10题,每小题3分,共30分) 1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是(A) 2.下列自由基稳定性顺序应是(D) ①(CH3)3C·②CH3CHC2H5③Ph3C·④CH3CH2· A.①>③>②>④ B.①>③>④>② C.③>①>④>② D.③>①>②>④ 3.下列化合物中酸性最强的是(B) A.CH3CH2COOH B.Cl2CHCOOH C.ClCH2COOH D.ClCH2CH2COOH 4.下列化合物最易发生S N1反应的是(A) A.(CH3)3CCl B.CH3Cl C.CH3CH2CH2Cl D.(CH3)2CHCl 5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是 (C) 6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是(B) 7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为(B) A、①>③>②>④ B、④>③>①>② C、④>②>①>③ D、②>①>③>④ 8.3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生(C)反应 A、E1 B、S N1 C、S N2 D、E2 9.下列化合物中为内消旋体的是(D) 10.下列几种构象最稳定的是(B) 二写出下列反应的主要产物。(本大题共4题,每小题2分,共8分)1. 答案: 2 .COOC2H5 +NBS (PhCOO)2 CCL4,回流 答案: 3. 答案: 4. 答案: 三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?(本大题共6分) 答案: R型,有旋光性.SN2历程.
无旋光性,SN1历程. 四.写出下列反应机理。(本大题共3题,每小题10分,共30分) 1. 答案: 2. 答案: 3. 答案: 五简要回答下列问题。(本大题共4题,每小题4分,共16分) 1..为什么叔卤烷易发生SN1反应,不容易发生SN2反应? 答:单分子亲核取代(SN1)反应分两步进行,第一步决定反应速度,中间体为碳正离子,由于烃基是供电子基,叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离,子,因而叔卤烷易发生SN1反应。双分子亲核取代(SN2)反应一步进行,空间位阻决定反应速度,由于叔?卤烷空间位阻大,因而叔卤烷不易发生SN2反应。 2.叁键比双键更不饱和,为什么亲电加成的活性还不如双键大? 答:叁键碳原子sp杂化,双键碳原子sp2杂化。电负性Csp>Csp2。?σ键长sp-sp
有机化学测试题及答案
B、乙烯 C、乙炔 B、硝酸D、硫酸 B、乙醇和 B、甲苯C、苯 B、多伦试剂C、 B、苯酚C、甘氨 B、甲酸C、丙醛 乳糖B、麦芽糖C、蔗糖D、 B、蛋白质C、蔗 B、乙醇C、苯酚 B、蛋白质是两性化合物
A、酒精B、氯化钡C、硫酸铵D、紫外线 ()13、氨基酸相互结合成肽的主要化学键是 A、肽键B、氢键C、离子键D、苷键 ()14、能区别甲酸和乙酸的试剂是A、硫酸溶液B、希夫试剂 C、碳酸钠溶液D、氯化铁溶液 ()15、油脂在碱性条件下的水解反应称为 A、油脂的氢化B、油脂的皂化C、油脂的硬化D、油脂的乳化 二、填空题(共20分) 1、芳香烃的芳香性通常 指、、。 2、同系物应具有相同的,而分子结构相似。 3、有机化合物分子中各元素的化合价一般是碳价,氢和卤素价。 4、乙醇俗称,临床上常用体积分数为的乙醇作为消毒剂。 5、最简单的醛为甲醛,质量分数为的甲醛水溶液叫,因其能使 蛋白质凝固,具有消毒和杀菌能力,常用作和。 6、医学上常指的酮体 为、、 。 7、乙酰水杨酸,俗称、常用 作。 8、多糖可以水解,淀粉、糖原、纤维素水解的最终产物都是。 9、组成蛋白质的基本单位是,其结构通式是。 三、命名下列有机化合物或写出有机化合物的结构简式(共20分) 1、乳酸乙酯 2、D-葡萄糖的 (Haworth)3、硝酸甘油 4、乙-甲基戊醇 5、顺-4-甲基-2-戊烯O ‖ 6、(CH3CH2)4C 7、 (CH3)2CH-CH2-CH2-C-CH2CH3
CH 3 ︱ 8、 CH 3-CH-CH-CH-CH 2-CH 3 9、 ︱ ︱ C 2H 5 CHO 10、 四、问答题(共10分) 1、为什么食用油有保质期?老年人宜多食植物油,少食动物油? 2、含淀粉或蛋白质丰富的食品为什么要煮熟才吃? 五、用化学方法鉴别下列各组物质(共10分) 1、甲烷、乙烯和乙炔 2、甲酸、乙酸和乙醇 六、完成下列有机化学反应式,并指出反应类型(10分) 1、 CH 3CH 2C=CH 2+HB r → ∣ CH 3 2、 3、 4、 5、 有机化学专科 参考答案 选择题 1、A 2、A 3、B 4、A 5、C 6、D 7、D 8、C 9、D 10、A 11、D 12、C 13、A 14、B 15、B 二、填空题 1、易取代 难加成 难氧化 2、分子通式 3、四 一 4、酒精 75% 5、40% 福尔马林 消毒 防腐 6、B-羟基丁酸 丙酮 B-丁酮酸 7、阿司匹林 解热镇痛 8、葡萄糖 9、a-氨基酸 R-CH-COOH NH 2 三、三、命名下列有机化合物或写出有机化合物的结构简式(共20分) 2、 乳酸乙酯 2、D-葡萄糖的(Haworth ) 3、硝酸甘油 CH3-CH-COOC 2H 3 CH 2-ONO CU CH-ONO 2 CU 2-ONO 2 4、乙-甲基戊醇 5、顺-4-甲基-2-戊烯 CH 3 CH 3 CH 3 CH3-CH2-CH2-C-CH2OH CH=CH-CH- CH 3 CH 3 6、(CH 3CH 2)4C 7、(CH 3)2CH-CH 2-CH 2-C-CH 2CH 3 3,3-=乙基成烷 6-=甲基-3-乙酮 CH 3 ︱ 8、 CH 3-CH-CH-CH-CH 2-CH 3 9、 ︱ ︱ C 2H 5 CHO 2-乙基-3-甲基-乙醛 苯异丙酸 10、 反-3-乙基-2-乙烯 四、问答题(共10分) 1、为什么食用油有保质期?老年人宜多食植物油,少食动物油? 答:因为食物油储存时间长受空气中光、氧、水分和微生物作用易被氧化,导致营养价值流 失。调查结果表明,食用植物油的贮存时间在南方最长不应超过18个月。一瓶油打开后最好能在1个月内用完。所以大包装的食用油比较适合人口多的单位食堂或是经常开伙的家庭等,而三口之家还是选择小包装为宜。采用压榨的方式精制而成。它既去除了油脂中的各种有害物质,又保留下植物油所特有的营养与芳香。油酸、亚油酸等人体必需的不饱和脂肪酸含量高达80%以上,还含有大量的维生素,是欧美发达国家普遍选择的油脂。它能降低人体胆固醇含量,是高血压、动脉粥样硬化患者和 老年人之保健食用油。 .食用调和油:食用调和油适用于所有日常的菜肴,具有调整血脂、预防心脑血管疾病、滋润肌肤、消除疲劳、改善体质、延缓衰老的作用。 2、含淀粉或蛋白质丰富的食品为什么要煮熟才吃? 答:含淀粉或蛋白质丰富的食品煮熟后发生变性,易消化。 五、用化学方法鉴别下列各组物质(共10分) 2、甲烷、乙烯和乙炔 甲烷 乙烯 乙炔 2、甲酸、乙酸和乙醇 六、完成下列有机化学反应式,并指出反应类型(10分) 2、 CH 3CH 2C=CH 2+HB r → ∣ CH 3 2、 3、 4、 CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CHCOOH OH CH 3COOH + CH 3CH 2CH 2OH H + CHCOOH 3C C H CH CH 2CH 2CH 3 CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CHCOOH OH CHCOOH CH 3C C H CH CH 2CH 2CH 3 CH 2CH 3
(2020年7月整理)高等有机化学模拟考试题二.doc
《高等有机化学》模拟考试题(二) 一.填空 1、几种重要的有机反应活性中间体有------、 ----------、---------、--------、--------和---------。 2、萘磺化时,得到α-萘磺酸是-------控制产物,得到β-萘磺酸是------控制产物。 3、写出下列化合物最稳定的构象式: (1) HOCH 2CH 2F 用Newman 投影式表示为:------------; (2)反式十氢化萘 用构象式表示为:--------; (3)(S)-2-丁醇 用Fischer 投影式表示为:-----------; 4、α-蒎烯1H 3C CH 32 中1和2两个甲基上的亲核化学位移δ值较小者为 --------;这是由于----------所致。 5、 下列烷氧基负离子:(a ) C 6H 5O -,(b )CH 3CH 2CH 2CH 2O -,(c )(CH 3)3CO -,其中碱性最强的是---------,亲核性最强的是---------。 6、有机光化学反应中,分子的激发态常有-------和----------两种。但大多数光化学反应是按-----------进行的。在二苯甲酮与异丙醇的光化学反应中,当加入萘时,该反应中止,反应中的二苯甲酮是---------剂,而萘是二苯甲酮激发态的一种-------剂。 二.写出写列反应的主要产物 C C Ph H 3C CH 3 Ph H + 1 N(CH 2 )OH CH 3 2. C N CH 3OH H 2SO 4 3. OH H 3CO 2SO C O H 3C 4. 3 5. COCHN 2 1)Ag 2O 2) H 2O 6. CH 3 H 3C OCH 2CH=CHCH 3 7. C C 3 OTs H 3C CH 3CH 2ONa 328.
高等有机化学 考试试题答案
高等有机化学考试试题答案
2005级硕士研究生 高等有机化学期末考试答案 1.试推测6,6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环,哪个位置?亲核取代发生于哪个位置?(4分) 2.计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量,并比较两者的稳定性。烯丙基的分子轨道的能量分别为:Ψ1=α+1.414β, Ψ2=α, Ψ3=α-1.414β; 环丙烯的分子轨道的能量分别为:Ψ1=α+2β, Ψ2=α-β。(5分) 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E烯丙基正离子=2E1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1 =2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子 =(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此,环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。3.富烯分子为什么具有极性?其极性方向与环庚富烯的相反,为什么?(4分) 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向,从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷,五员环接受电子后变成负电荷的中心,因此分子具有极性。 另外,七员环的环上电子流向环外双键,使得环外双键的末端碳原子带有部分负电荷,而七员环给出电子后趋于6π体系。因此,极性方向相反。
4.下列基团按诱导效应方向(-I 和+I )分成两组。(4分) 答: 5.烷基苯的紫外吸收光谱数据如下: 试解释之。(3分) 答:使得波长红移的原因是σ-π超共轭效应,σ-π超共轭效应又与a-碳上的C-H 键的数目有关。因此,甲基对波长的影响最大,而叔丁基的影响最小。 6.将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正离子溶剂化剂分成两组。(3分) 负离子溶剂化剂:水 聚乙二醇 乙酸 乙醇 正离子溶剂化剂:N,N-二甲基乙酰胺 二甲亚砜 18-冠-6 7.以下反应用甲醇座溶剂时为S N 2反应:(3分) CH 3O- + CH 3-I CH 3-O-CH 3 + I - 当加入1,4二氧六环时,该反应加速,为什么? 答:二氧六环是正离子溶剂化剂,当反应体系中加入二氧六环时,把正离子甲 醇钠中的钠离子溶剂化,使得甲氧基负离子裸露出来,增强了其亲和性,故加速反应。 8.比较下列各对异构体的稳定性。(6分,每题2分) 1.反-2-丁烯 〉 顺-2-丁烯 2. 顺-1,3-二甲基环己烷 〉反-1,3-二甲基环己烷 3.邻位交叉1,2-丙二醇 〉对位交叉1,2-丙二醇 9.写出下列化合物的立体结构表示式。(4分,每题2分) 分子式 C 6H 5-R R=H CH 3 C 2H 5 CH(CH 3)2 C(CH 3)3 光谱数据/nm 262.5 266.3 265.9 265.3 265.0(E,E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇1)2) (7R,8S)-7,8-环氧-2-甲基18-烷-I 效应:-S(CH 3)2 -N=O -O(CH 3)3 -HgCl 2 +I 效应:-SeCH 3 -B(C 2H5)2 OCH 3O H 3C CH 2OH O R H
高等有机化学习题(2)
高等有机化学习题(2) Problem Ⅲ 1. Calculate △H θ for the reaction CH 3 +Cl F CH3Cl + F △ H θf (Cl-F) = - 51.1 KJmol -1 2. The following reaction was described as a first-order reaction .Suggest a reaction mechanism. C 6H 5 C 6H 5 C C NC NC CN CN +C 6H 5 6H 5 CN CN CN CN 3. The following reaction was described as a second-order reaction. Suggest a reaction mechanism. C 6H 5N NH C 6H 6 N 2 + 4. Suggest a reaction mechanism for the reaction. NH 2 2 NH 2 CH 3 Cl CH 3 + CH 3 5. The κH and κD of following reaction was determined. (CH 3)2CHBr (CD 3)2CHBr C 2H 5ONa 25℃ Alkene κH =1.76 sec -1κD =0.26 sec -1 (1) Calculate the isotopic effect. (2) Suggest a reaction mechanism. 6. Compare the each of the following pairs of reaction. Which reaction was more negative entropy of activation? (1) A + COOH COOH COOH COOH B C CH 2 H 3C H 3C 2 C CHC(CH 3)3 H 3C H 3C
有机化学期末考试试题及答案(三本院校)
**大学科学技术学院2007 /2008 学年第2 学期考核试卷课号:EK1G03A 课程名称:有机化学A 试卷编号:A 班级:学号:姓名: 阅卷教师:成绩: 一. 命名下列各化合物或写出结构式(每题1分,共10分) 1. C C(CH3) 3 (H3C)2HC H 2. COOH 3. O CH3 4. CHO 5. OH 6. 苯乙酰胺
7. 邻羟基苯甲醛 8. 对氨基苯磺酸 9. 3-乙基-6-溴-2-己烯-1-醇 10. 甲基叔丁基醚 二. 试填入主要原料,试剂或产物(必要时,指出立体结构),完成下列各反应式。(每空2分,共48分) 1. CH CH2Cl CHBr KCN/EtOH 2. 3. 4. +CO2CH3 5. 4 6. +C12高温高压 、 CH = C H2HBr Mg CH3COC1
CH3 OH OH 4 7. CH2Cl Cl 8. 3 +H2O OH - SN1历程 + 9. C2H5ONa O CH3 O + CH2 =CH C CH3 O 10. Br Br Zn EtOH 11. OCH3 CH2CH2OCH3 +HI(过量) 12. Fe,HCl H2SO4 3 CH3 (CH3 CO) 2 O Br NaOH 24 NaNO H PO (2) 三. 选择题。(每题2分,共14分)
1. 下列物质发生S N1反应的相对速度最快的是( ) A B C (CH 3)2CHBr (CH 3)3CI (CH 3)3CBr 2. 对CH 3Br 进行亲核取代时,以下离子亲核性最强的是:( ) (A). CH 3COO - (B). CH 3CH 2O - (C). C 6H 5O - (D). OH - 3. 下列化合物中酸性最强的是( ) (A) CH 3CCH (B) H 2O (C) CH 3CH 2OH (D) p-O 2NC 6H 4OH (E) C 6H 5OH (F) p-CH 3C 6H 4OH 4. 指出下列化合物的相对关系( ) 3 2CH 3 H 32CH 3 A ,相同, B ,对映异构, C ,非对映体, D ,没关系 5. 下列化合物不发生碘仿反应的是( ) A 、 C 6H 5COCH 3 B 、C 2H 3OH C 、 CH 3CH 2COCH 2CH 3 D 、CH 3COCH 2CH 3 6. 下列反应的转化过程经历了( ) C=CHCH 2CH 2CH 2CH=C H 3C H 3C CH 3CH 3 H + C=C H 3C H 3C C CH 2 CH 2 H 2C C H 2 H 3C CH 3 A 、亲电取代 B 、亲核加成 C 、正碳离子重排 D 、反式消除 7. 能与托伦试剂反应产生银镜的是( ) A 、CCl 3COOH B 、CH 3COOH C 、 CH 2ClCOOH D 、HCOOH 四. 鉴别下列化合物(共5分)
高等有机化学习题
试卷一 一.化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体?写出构型式、命名并标记其构型。(10分) (1E,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 (1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 (1E,3S)-1-氯-3-溴-1-戊烯 (1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 二.完成反应式(写出反应的主要产物,有构型异构体的产物,要写出产物的构型式)(2分× 10) 1. 2. 3. 4. 5.++ 6. 7. 8.
9. 10. 三.按题中指定的项目,将正确答案用英文小写字母填在( )中。(2分×10) 1.S N2反应速率的快慢(a>d>b>c) 2.羰基化合物亲核加成反应活性的大小( b>d>e>c>a) 3.碳正离子稳定性的大小(c>b>a) 4.作为亲核试剂亲核性的强弱(b>c>a) 5.酯碱性水解反应速率的大小(c>a>d>b) 6.化合物与1mol Br2反应的产物就是 () 7.进行S N1反应速率的大小(b>a>c) 苄基溴α-苯基溴乙烷β-苯基溴乙烷 8、下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢,反应速率大小的顺序就是(c>b>a) CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)2 9、作为双烯体,不能发生D-A反应的有(a、b) 。
10、化合物碱性的强弱(a>d>c>b) 四.回答下列问题(14分) 1.由下列指定化合物合成相应的卤化物,就是用Cl2还就是Br2?为什么?(6分) a 用Br2,甲基环己烷伯、仲、叔氢都有,溴代反应的选择性比氯代反应的大,产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。 b 用Cl2还就是Br2都可以,环己烷的12 个氢就是都就是仲氢。 2.叔丁基溴在水中水解,(1)反应的产物就是什么?(2)写出反应类型,(3)写出反应历程,(4)从原料开始,画出反应进程的能量变化图,在图中标出反应物、产物、过渡态与活性中间体(若存在的话)。(8分) (1)反应的产物叔丁醇(CH3)3COH (2)反应类型 S N1反应 (3)反应历程:→ → (4)反应进程的能量变化图: 五.完成下列合成(6分×3) 1.从C6H5CH=CHCH2Cl与C6H5O –合成
高等有机化学各章习题及答案-(9)
立体化学原理 2.1 (1)用R 或S 标定每个寿星碳原子的构型。 ①h C H 3H N H 2 ②H H Br Br Ⅰ Ⅱ ③ HO ④H 2CH 2CH 3C H 3P : (2)命名 ① H 2CH 3C CH 3 CH 3 CO 2CH 3 C H 3 ② 2 2.2 写出下列化合物最稳定的构象式。 (1)HOCH 2CH 2F (2)苏式—2—(N,N —二甲氨基)—1,2—二苯乙醇 2.3 问答 (1)下列化合物何者为苏式,何者为赤式? A : H OH H 2COH H Cl CH 2O B: H OH H 2COH Cl H CH 2O
(2)化合物A:C H 3CHCH 3 B: C H 3CHCH 3 C C 是否可拆分为旋光对映体? (3) 3 的名称(含R/S 构型) 2.4 由(R )—2—2丁醇分别转变为(R )—2—丁胺和(S )—2—丁胺? 2.5 1—甲基环戊烯用手性的有光学活性的硼氢化试剂(R 1R 2*BH )处理,然后进行氧化,得到一种有旋光活性的混合醇。请写出这些醇的结构,在手性中心上标出构型(R/S ),简要说明为什么得到的混合醇油光学活性? 2.6 山梗烷啶(Ⅰ)是从印度烟叶中分离得到的一种化合物,已被用作商品戒烟剂,它没有旋光性,也不可能拆分,试分析其应具有何种立体结构? OH N CH 2 CH H 5C 6 OH CH 2 CH C 6H 5 2.7卤素、碳及氢的放射性同位素14C 、3H 以及氢的非放射性同位素D ,经常用于反应历程的研究。 当一个含有D 的溴丁烷与放射性*Br 在一起加热时,则*Br 逐渐与样品结合。与此同时,溴丁烷的旋光度逐渐减小,并且选关度减小的速度等于*Br 与样品结合的速度的二倍。试对上述事实进行理论说明。 CH 3CH 2CH 2CHDBr+*Br →CH 3CH 2CH 2CHD*Br+Br 2.8 2,2,5,5—四甲基—3,3—己二醇能以外消旋体和内消旋体两种形式存在,其中一 种的IR 谱含有两个羟基的伸缩振动吸收,另一种却含有一种羟基的伸缩振动吸收,请解释这一现象。 答案: 2.1 (1)①S ①Ⅰ;S Ⅱ;R ③R; ④S (2)①(SE,6E,10Z )—3—甲基—10,11—环氧—3,7,11—三甲基十三碳二烯酸甲酯 ②(2S,3S )—2—甲基—2—烯丙基—3—羟基环戊酮
高等有机化学训练题
《高等有机化学》达标训练题 一、选择题 1.下列的自由基按稳定性大小排列顺序正确的为() ①CH 3 ②CH3CHCH2CH2 3③CH3CCH2CH3 3 ④CH3CHCHCH3 3 A. ④>③>②>① B. ③>②>④>① C. ③>④>②>① D. ③>④>①>②2.不能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色的化合物是( ) 3.下列化合物的磺化反应活性最强的是( ) 4.下列化合物中,没有旋光性的是( ) A. CH3CH2CHBrCH3 B. CH3CH2CHBrCH2CH2CH3 C. (CH3)2CHCHBrCH(CH3)2 D. 3 H3 H 5.下列化合物中有芳香性的是() 6. 1,3- 戊二烯比1,4-戊二烯更稳定的原因主要是因为()A.诱导效应B.共轭效应C.空间效应 D.角张力 7.下列化合物中最稳定的构象式为() 8.下列化合物与AgNO3的醇溶液作用,最先出现沉淀的是()A.烯丙基氯B.丙烯基氯C.氯代丙烷D.氯代乙烷 9. 与AgNO3-乙醇溶液反应的活性次序是() A. CH3CH2CH3 B. CH3CH CH2 C. CH3C CH D. CH3
①②③④ A. ③>④>①>② B. ③>②>④>① C. ③>④>②>① D. ④>②>③>① 10. 下列进行S N2反应速率由大到小的次序是() ①1-溴丁烷②2,2-二甲基-1-溴丁烷③2-甲基-1-溴丁烷④3-甲基-1-溴丁烷 A. ④>②>③>① B. ③>②>④>① C. ①>④>③>② D. ①>④>②>③ 11.下列化合物中可以形成分子内氢键的是( ) A.邻甲苯酚B.对甲苯酚C.对硝基苯酚D.邻硝基苯酚12.下列化合物中以S N1反应活性最高的是() 13. 下列醇中,与金属钠的反应活性最高的是() A.1-丁醇B.2-丁醇C.2-甲基-2丙醇D.1-丙醇 14. 下列化合物与卢卡斯试剂反应的活性次序是() A.1-丁醇B.2-丁醇C.3-丁烯-2-醇D.2-甲基-2丙醇15.下列碳正离子稳定性最高的是() + CH3CHCH3+ CH3CH2CH2 + C H3C CH3 CH3CH CH + A. B. C. D. 16.如果亲核取代反应发生了重排反应,则该反应的历程为()A.S N1 B. S N2 C. 说不清 D. 可以为S N1,也可以为S N2 17.下列化合物中,酸性由大到小的顺序为() OH NO2 OH 3 OH OCH3 OH NO2 (A)(B)(C)(D)
高等有机化学试题及答案
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江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案一单项选择题(本大题共10题,每小题3分,共30分) 1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是( A ) 2.下列自由基稳定性顺序应是( D ) ① (CH3)3C·② CH3CHC2H5③ Ph3C·④ CH3CH2· A. ①>③>②>④ B. ①>③>④>② C. ③>①>④>② D. ③>①>②>④ 3.下列化合物中酸性最强的是( B ) A. CH3CH2COOH B. Cl2CHCOOH C. ClCH2COOH D. ClCH2CH2COOH 4.下列化合物最易发生S N1反应的是( A ) A. (CH3)3CCl B. CH3Cl C. CH3CH2CH2Cl D. (CH3)2CHCl 5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( C ) 6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是( B ) 7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为( B ) A、①>③>②>④ B、④>③>①>② C、④>②>①>③ D、②>①>③>④ 8. 3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生( C )反应 A、E1 B、S N1 C、S N2 D、E2 9.下列化合物中为内消旋体的是( D ) 10.下列几种构象最稳定的是( B ) 二写出下列反应的主要产物。(本大题共4题,每小题2分,共8分)1. 答案: 2 .COOC2H5 +NBS (PhCOO)2 4 答案: 3. 答案: 4. 答案: 三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性并标明R 或S构型,它们是SN1还是SN2(本大题共6分)