分析化学考试试题A卷

C ．ZnO

D ． AgNO 3

7．有A 、B 两份不同浓度的有色溶液，A 溶液用1.0cm 吸收池，B 溶液用2.0cm 吸收池，在同一波长下测得的吸光度的值相等，则它们的浓度关系为：

A ． A 是

B 的1/2； B. A 等于B ；

C ． B 是A 的4倍； D. B 是A 的1/2

8． 液液萃取分离中，同一物质的分配系数K D 与分配比D 的数值不同，

这是因为该物质在两相中的

A ． 浓度不同； B. 溶解度不同； C ． 化合能力不同； D. 存在形式不同

9．离子选择性电极的电位选择性系数可用于：

A. 估计电极的检测限

B. 估计共存离子的干扰程度

C. 校正方法误差

D. 计算电极的响应斜率

10．电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：

A. 参比电极；

B. 液接电位；

C. 不对称电位；

D. 被测离子活度 11. 若分光光度计的仪器测量误差ΔT ＝0.5％，在T ＝50％时，由测量引起

的浓度相对误差为：

A ．1.0％

B ．1.4％

C ．1.8％

D ．2.2％ 12. 示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是：

A. 选择的测定波长不同；

B. 使用的光程不同

C. 参比溶液不同；

D. 标准溶液不同

13．摩尔法测定Cl -，所用标准溶液、滴定条件和应选择的指示剂分别是：

A ．NH 4 SCN ，酸性，K 2CrO 4

B ．AgNO 3，中性弱碱性，K 2CrO 4

C ． AgNO 3，中性弱酸性，K 2CrO 4

D ． NH 4 SCN ，碱性，K 2Cr 2O 7

14．用浓度为C 的EDTA 滴定金属离子M ，为满足滴定要求（误差≤0.2%），

)H (Y lg α应满足的关系是：

A. 9)MY (K )H (Y -≤α

B. 6)M Y (lg ≥α

C.

6C lg )MY (K lg lg )H (Y -+≥α

D.

6C lg )MY (K lg lg )H (Y -+≤α

15．若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到

99.9%，两电对的条件电位差至少应大于： A ．0.09V

B ．0.18V

C ．0.27V

D ．0.35V

16． 在草酸溶液中，H 2C 2O 4的分布系数计算式是：

A ．22112[H ][H ][H ]Ka Ka Ka +++++ B. 2112

[H ]

[H ][H ]Ka Ka Ka +++

++ C ．12112

[H ][H ][H ]Ka Ka Ka Ka +++++ D. 122112Ka [H ][H ]Ka Ka Ka Ka ++++

17．BaSO 4沉淀在0.1mol ?L -1KNO 3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度

大，其合理的解释是：

A 酸效应；

B 盐效应；

C 配位效应；

D 形成过饱和溶液 18．酸碱滴定中选择指示剂的原则是： A. Ka=K HIn ；

B. 指示剂的变色范围与等当点完全符合；

C. 指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的PH 突跃范围之内；

D. 指示剂的变色范围应完全落在滴定的PH 突跃范围之内； 19．气相色谱分析中，理论塔板高度与载气线速u 之间的关系为：

A ．随u 的增大而增大

B ．随u 的增大而出现一个最大值

C ．随u 的增大而减小

D ．随u 的增大而出现一个最小值 20．描述色谱柱总分离效能的指标是：

A. 理论塔板数 ；

B. 理论塔高度；

C. 相对保留值；

D. 分离度

二、填空题（每空1分，共30分）

1．为了提高分光光度法测量结果的准确程度，必须从以下三方面选择和控

制适当的吸光度测量条件：(1)入射光波长；(2)参比溶液； (3) 。 2．作为金属指示剂必须具备的条件之一是指示剂与金属离子配合物的稳定性必须 （大于、小于或等于）EDTA 与金属离子配合物的稳定性。否则，会出现指示剂封闭的现象。

3. 配位滴定中选用铬黑T 做指示剂，合适的pH 范围为 ，其理 由是 。

4．用KMnO 4溶液直接滴定C 2O 42-，开始时反应进行较慢，但随着反应的进行反应速度加快，其原因是 。 5．某硝酸根电极对硫酸根的选择系数为：

用此电极在活度为1.0 mol ?L -1硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于5%，则测定的硝酸根的最低活度为 。 6．沉淀重量法中，同离子效应可使沉淀的溶解度 。

7．法扬司法测定Cl -时，在荧光黄指示剂溶液中常加入糊精，其目的是保护 ，减少 。

8．用气相色谱分离极性组分，选用极性固定液，极性越 的组分越先出峰。

9．判断弱酸（弱碱）能否直接目视滴定的条件是 。 10．氧化还原滴定中预处理的目的是（1） ； （2） 。

11．用示差法进行分析测试，以纯溶剂作参比时，某稍低于试液浓度（Cx ）的标准溶液（Cs ）的透光度为20%，而试液的透光度为10%，今以此标准溶液调节仪器的透光度为100%，测得试液的透光度为50%，这等于将仪器的标尺扩大了 倍。

12．正态分布规律反映出 误差的分布特点。

13．在分光光度法中， 以波长为横坐标，以吸光度为纵坐标绘制的曲线，描述

了物质对不同波长的吸收能力，此曲线称为 。 14．在利用氟离子选择性电极测定自来水中氟离子含量时，需使用由KNO 3、

NaA C -HA C 缓冲溶液和柠檬酸钾组成的总离子强度调节缓冲溶液（TISAB ），其作用主要是（1）_______ _________（2）_________ _______ （3）__________ ______。

15．色谱法中速率理论方程式为： 。 16．测量溶液pH 值时，使用 为参比电极， 为

指示电极。

5

SO ,NO

101.4K 24

3-?=--

17．NH4HCO3水溶液列出质子条件式时选择H2O 、NH4＋和HCO3－作为零水准，其质子条件式为：

18．置信度一定时，增加测定次数n，置信区间变。

19．某样品中约含有5％的硫，将硫氧化为硫酸根，然后沉淀为硫酸钡，若要求在一台灵敏度为0.1mg的天平上称量硫酸钡的质量的可疑值不超过

0.1%，至少应称取样品的质量为：（本题2分）

（M S=32.06，M BaSO4=233.4）

20．

;

52

.1

2

3

/

V

E

Br

BrO

=

-

θ,

09

.1

/2

V

E

Br

Br

=

-

θ

则以KBrO3滴定Br－。这一滴定反应的

平衡常数K为：（本题2分）

21．用0.10mol·L-1AgNO3标准溶液，电位滴定Cl-溶液数据如下。终点时滴定的体积（单位：mL）是：（本题2分）

三、判断题：（每题1分，对的打“√”，错的打“?”。共10分）

1．滴定分析中，反应常数K越大，反应越完全，则滴定突跃范围越宽，结果越准确。（）2．毛细管气相色谱比填充柱气相色谱具有更高的分离效率，从速率理论来看，这是因为毛细管气相色谱柱中不存在涡流扩散。（）3．某试样的色谱图上出现三个色谱峰，该试样中最多有三个组分。（）4. 在分光光度测定中，根据在测定条件下吸光度与浓度成正比的朗伯比耳定

律的结论，被测定溶液浓度越大，吸光度也越大，测定结果也就越准确。5．精密度是指在相同条件下，多次测定值间相互接近的程度（）6．滴定终点是指加入标准溶液与被测物质恰好反应完全的那一点。（）7．R－SO3H型树脂是阳离子交换树脂，磺酸基团上的H＋可以与溶液中的阳离子发生交换作用。（）8．条件电极电位是考虑溶液中存在副反应及离子强度影响后的实际电极电位。（）

9．离子选择性电极的电位与待测离子活度成线性关系。 （ ） 10．透过光的颜色是吸收光颜色的互补色。 （ ） 四、计算题（本部分8小题，共40分）

1．（本题5分）采用某种新方法测定基准明矾中铝的质量分数，得到下列8个分析数据10.74%，10.77%，10.78%，10.76%，10.81%，10.80%，10.73%， 10.81%。己知明矾中铝含量的标准值（以理论值代）为10.79%。试问采用该新方法后，是否引起系统误差（置信度为95%时，t （n=8）=2.37）?

2.（本题5分）以分光光度法测定电镀废水中的铬（VI ）。取500 mL 水样，经浓缩和预处理后转入100 mL 容量瓶中定容，取出10 mL 试液，调整酸度，加入二苯碳酰二肼溶液显色，定容为25 mL 。以

3.0 cm 吸收池于540nm 波长下测得吸光度为0.340。已知κ

540= 4.2?10

4

L ?mol -1?cm -1，求电镀废水中铬（VI ）

的质量浓度(以g/L 表示)。（MCr=52.00）

3．（本题5分）今有A,B,C,D 四种物质，它们在同一萃取体系中的分配比D 分别为50，0.050，1000，1.0。现按顺序将它们分为两组，每组两种溶质，在同一萃取体系中进行一次萃取分离，四种溶质的浓度均相等，当V 水 =V 有时。试比较两组的分离效果。

4．（本题5分）用氟离子选择性电极测定饮用水中的含量时，吸取水样25.00mL 于100mL 容量瓶中，加入总离子强度调节缓冲液，稀至刻度，测其电动势值为－192mV 。然后在此溶液中加入1.00mL 0.0150mol?L -1氟标准溶液，测得电动势为－160mV ，试计算饮用水中氟的质量（用mg 表示）。 已知 5.（本题5分）检验某病人血液中的钙含量，取2.00 mL 血液，稀释后用(NH 4)2C 2O 4

溶液处理，使Ca 2+生成CaC 2O 4沉淀，沉淀过滤洗涤后溶解于强酸中，然后用浓度为0.01000 mol ?L -1的KMnO 4溶液滴定，用去5.00 mL ，计算此血液中钙的含量（以g/L 表示，Mca=40.00）

6.（本题5分）称取混合碱2.000g ，溶解稀释至100mL ，取两份25.00mL 溶液，

一份以酚酞为指示剂，耗去0.1200mol ?L -1 HCl 31.60mL ，另一份以甲基橙作指示剂，耗去HCl 34.20mL 。问混合碱的成分是什么？质量分数分别为多少？

mV

S M F 59,0.19==)

01.84M ;0.106M ;00.40M ()NaHCO ()CO Na ()NaOH (3

3

2

===

（化工与制药专业的学生不做）

7．（本题4分）用0.02000 mol ?L -1的EDTA 标准溶液滴定0.02000 mol ?L -1的Zn 2+溶液（不考虑羟基配位等副反应）。请问pH ＝3.5时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn

+

2？(5.9)H (Y 10=α ，lgK ZnY =16.5) （化工与制药专业的学生不做）

8.（本题6分，化工与制药专业5分）用一根柱长为1.0 m 的色谱柱分离A 、B 两种物质，其保留时间分别为13.2 min 和14.4 min （死时间为4.2 min ），对应的峰底宽分别为0.97 min 和1.21 min ，试计算：(1)物质B 的有效塔板数 ；(2)分离度R ；(3)完全分离所需的柱长。

五、简答题（每小题5分，共10分）（化工与制药专业的学生必做） 1. 在原子吸收分光光度计中为什么要采用锐线光源？为什么常用空心阴极灯作光源？

2.毛细管色谱柱的特点是什么？试讨论之。