(风险管理).环境风险分析

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6.环境风险分析

农药属有毒化学品,在其生产、贮运、应用等每个环节都潜在着对人类生活及周围环境的污染危害。本项目将对三唑磷生产线原辅材料、产品等进行环境风险分析。

6.1物料的理化性质、毒理指标

1.苯肼

分子式:C6H5NH-NH2分子量:108.1

物理参数沸点:244℃(分解);熔点:20℃;闪点:88℃;自燃温度:174℃;比重:1.1;蒸气比重:3.7;蒸气压:在20℃时为0.08mmHg;水溶性:微溶。

最高容许浓度5ppm,20mg/m3。

其它特性黄色粘滞性液体或黄色结晶。燃烧时产生有毒的亚硝蒸气,能与氧化剂发生强烈反应。本品除呼吸道和消化道外,还可以从皮肤吸收,影响肝、肾和血液,腐蚀眼睛、皮肤和呼吸道粘膜,大量吸入可发生肺气肿或死亡。经常接触可发生皮炎。

危害、预防和应急处理本品可燃,应禁明火及吸烟。于88℃以上时其蒸气与空气混合物具爆炸性,此时必须密闭设备、加强通风,着火时可用干粉、泡沫、二氧化碳、四氯化碳灭火。接触后的症状有刺激感、咽喉痛、咳嗽、呼吸困难、腹痛、呕吐、脸色苍白、皮肤发蓝,眼结膜充血、疼痛、视力模糊、皮肤烧伤等。应严格注意防护,加强通风和排风,或戴防护面具,穿工作服、手套、防护镜,不准在工作时进食、喝水及吸烟。中毒后迅即离开现场,半卧位休息吸入新鲜空气,迅速用大量水冲洗眼睛,清洗口腔,脱去被沾染衣服,淋洗全身,应立即送医院抢救。

泄漏时戴过滤式防护面具细心收集漏物。

贮存与氧化剂隔开

【附注】根据其接触决定体检的时限。肺水肿要几小时才出现症状,它会因体力活动而加剧,因此要注意休息,可先给与考的松喷雾吸入。本品能形成高铁血红蛋白,要特效治疗。沾污的衣服要用大量水浸洗,以免着火。本品能致癌。

2.甲酸

又名蚁酸,分子式HCOOH 分子量46.0

物理参数沸点:101℃;熔点:8℃;闪点:69℃;自燃温度:520℃;比重:1.2;蒸

气比重:1.6;蒸气压:在20℃时为31.5mmHg;水溶性:极易溶;爆炸极限:14-33%。最高容许浓度5ppm,9mg/m3。

其它特性无色液体,有刺激性臭。加热能分解形成一氧化碳气,本品为强酸,遇碱起剧烈反应,与强氧化剂反应也很强烈,腐蚀金属、塑料。本品经由呼吸道和消化道吸收,腐蚀眼睛、皮肤和呼吸道粘膜,吸入蒸气能导致肺水肿,甚至死亡。

危害、预防和应急处理本品可燃,应禁明火及吸烟。于65℃以上时其蒸气与空气混合物具爆炸性,此时必须密闭设备,加强通风,着火时可用大量喷水等办法灭火。对人体眼睛和呼吸道有强烈的刺激感、咽喉痛、咳嗽、呼吸急促、呼吸困难、腹痛、腹泻,使眼结膜充血、流泪、疼痛甚至视力模糊,皮肤也要被腐蚀,疼痛。因此工作场所要加强通风,或者戴防护面具和眼睛一起保护,戴手套,避免直接接触。中毒后迅即离开现场,半卧位休息,吸入新鲜空气,用大量水冲洗眼睛、脱去被沾染衣服,淋洗全身,清洗口腔,饮大量开水,严重者即送医院。

戴隔离式防毒面具收集漏液,再用大量水冲洗留液。

贮存防火,与氧化剂、碱隔开。

【附注】肺水肿要几小时才出现症状,它会因体力活动而加剧,因此要注意休息,可先给与考的松喷雾吸入。90%的水溶液的爆炸极限为18-57%。

3.硫酸

分子式:H2SO4分子量:98.1

物理参数沸点:280℃;熔点-32℃;比重:1.8;蒸气比重:3.4;水溶性:极易溶。最高容许浓度2mg/m3。

其它特性无色、吸水性粘稠液体。本品为强氧化剂,与可燃性、还原性物质反应剧烈,遇金属能产生可燃性氢气,溶解水中时产生大量热,能使有机物碳化而损坏,腐蚀眼睛、皮肤和呼吸道粘膜,吸入其烟气会发生肺水肿。

危害、预防和应急处理本品虽不燃,但很多反应却会起火或爆炸,不能和金属及有机物接触。接触后有咽喉痛、咳嗽、呼吸困难、呕吐、腹痛、腹泻、角膜溃烂、皮肤烧伤。操作时通风应良好,戴防护手套、防酸服、安全眼镜。中毒后迅速离开现场,半卧式休息,吸入新鲜空气,用大量水及时冲洗眼睛,脱去被沾染衣服,用大量水冲洗淋浴,清洗口腔,饮大量水、尽快关医院。

泄漏进穿戴好全副防护用品,收集漏液,再用大量水冲洗,要注意有发热和酸液飞溅的

可能。

贮存与可燃性、还原性物质隔开,与强碱性物质隔开。

【附注】肺水肿要几小时才出现症状,它会因体力活动而加剧,因此要注意休息,可先给与考的松喷雾吸入。在稀释时决不可将水注入酸中,只以将酸注入水中。

4.二乙基硫代磷酰氯

分子式:C4H10ClPS,分子量:188.58

物理参数:沸点45℃,相对密度(水=1):1.2,饱和蒸气压(kPa):0.19(50℃),水溶性,溶于水,闪点:110℃。

其它特性无色液体,有毒、可燃,遇高热、明火或一氧化剂接触,有引起燃烧的危险。若遇高热,容器内压增在有开裂和爆炸的危险。本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。吸入后可引起喉、支气管的痉孪、炎症和水肿,化学性肺炎和肺气肿。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、气短、喉炎、头痛、恶心和呕吐。

贮存储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

5.甲苯

分子式:C6H5CH3 分子量:92.1

物理参数沸点:111℃;熔点:-95℃;闪点:4℃;自燃温度:510℃;比重:0.9;蒸气比重:3.2;蒸气压:在20℃时为22mmHg;水溶性:不溶;爆炸极限:1.2-7%。最高容许浓度100mg/m3。

其它特性无色液体,有特臭。因其蒸气比空气重,能沿地面扩散,远距离的火种有可能引起着火。由于其导电率低,当在流动和搅动时,会有静电蓄积。不能用压缩空气作充灌、输送及处理。与硫酸反应产热。除呼吸道和消化道外,还能经皮肤吸收。本品刺激眼睛和呼吸道粘膜,对神经系统有影响,液体能脱皮脂。

危害、预防和应急处理本品极易燃,严禁明火、火花和吸烟。其蒸气与空气混合物具爆炸性,必须密闭设备,加强通风,设备有良好接地,有防爆电气装备。着火时可用干粉、泡沫、二氧化碳、四氯化碳灭火。接触后有头痛、眩晕、恶心、精神迟钝、腹痛、眼结膜充血、疼痛。应加强通风防护,穿戴好安全用品,以免接触。应急时,立即离开现场,吸入新鲜空气,用大量水冲洗眼睛、脱去被沾染衣服,淋洗全身,进入消化道时,清洗口腔,饮大量水,催吐,即送医院救治。

泄漏时戴隔离式防毒面具收漏液,用砂土或其它惰性材料吸收残液并转移到安全场所。贮存防火,与硫酸隔开。

【附注】醇性饮料能增加其毒性。工业品中常混杂有苯。

6.三唑磷

分子式:C10H16N3O3SP,分子量313.1。

物理特性:黄褐色液体,熔点为0.5℃,相对密度1.433,23℃水中的溶解度为39mg/l,溶于大多数有机溶剂。原药纯度在92%以上。

其它特性:广谱性杀虫、杀螨剂,兼有一定的杀线虫作用。对大白鼠急性经口毒性LD50为66mg/kg, 狗为320 mg/kg,对大白鼠急性经皮毒性LD50为1100mg/kg,鲤鱼TLm(96h)为5.6 mg/l。

6.2环境风险因素分析

6.2.2装卸、运输过程中的环境风险因素分析

九江和田化工有限公司生产使用的甲苯、乙基氯化物等危险品原料主要是通过陆路运输提供,并由专用运输品原料的公路槽车负责运输。在装卸、运输过程中主要存在的风险因素有:

1、运输槽车因发生意外交通事故(如撞车、翻车等),造成甲苯、乙基氯化物等原料的泄漏,导致驾驶员和周围人员的中毒,爆炸或污染周围水体,造成更严重的环境危害与人员伤亡。

2、由于运输槽车阀门等部件密封不严,或设备老化,造成危险品物料泄漏或逸散,致使沿途环境遭受污染。

3、在装卸时,若管道、阀门等部件密封不严,或工作人员操作失误导致物料泄漏,使周围区域有毒有害物质浓度超过阈限值从而使工作人员中毒。

6.2.3储存、生产过程中的环境风险因素分析

工艺设备出一泄漏或操作不慎,使物料泄漏,易导致工人因接触或吸入有毒有害物质而发生中毒。

6.3污染事故调查分析

通过对江西省在有毒有害化学品的生产、使用、运输、储存和弃置等过程中发生的有毒有害化学品的污染和中毒事故调查,对污染事故的类型与发生原因,具体分析如下:6.3.1污染事故接触方式情况

表6-1是按有毒有害化学品生产使用、储存、运输和弃置四种方式进行分类的表6-1可知,污染事故主要是发生在运输和储存过程中,前者占所统计事故的28.1%,后者占31.3%,两者合计占统计污染事故的59.4%。

表6-1 污染事故接触方式情况

6.3.2污染类型情况

目前有毒有害化学品环境污染事故主要是造成对大气和水体的直接明显的有害污染,而对土壤的危害暂时没有明显的表现,统计数字显示,对大气污染的事故约占所统计事故的62.5%,对水体污染的事故约占34.4%,其余仅占3.1%。另外,在所统计的环境污染事故中,无机化工原料所造成的环境污染事故居多,有机化工原料则相对较少。

6.3.3环境污染事故原因分析

造成环境污染事故的原因,一般有以下几个方面。

(1)管理不善,制度不严。一些接触有毒有害化学品的单位长期以来,忽视安全问题,一些有关的规章制度不够完善,同时也未能严格执行已有的规章制度,以致酿成环境污染事故。

(2)设备、容器及其零部件损坏而造成环境污染事故。有毒化学品的生产、使用、储存和运输过程中所使用的设备、容器及其零部件因质量低劣或使用期过长而损坏造成事故。

(3)由于包装不当,发生破损现象,造成化学品泄漏而污染环境。特别是在运输过程中由于运输量较大,易发生此类事故。

(4)麻痹大意,工作失误而造成污染事故。有些工作人员对有毒有害化学品认识不足,警惕性不高,粗心大意甚至玩忽职守而导致事故发生。

(5)意外情况或其它一些不可抗拒的原因而造成污染事故。

据所统计的环境污染事故资料显示,上述(1)、(2)类原因污染事故主要是由于管

理不善和设备损坏两个原因所造成的。

6.4环境污染事故影响分析

通过以上分析可知,该公司有毒有害物料造成环境污染事故主要可能是物料的泄漏。在储存、生产使用过程中,若因操作不当、闸阀失灵、管道破裂或一些非人为的因素,可能导致有毒有害物料的大量泄漏,这种事故风险出现的机率按常理应该比发生火灾或爆炸的可能性要大。

有毒有害物料大量泄漏,对环境的影响主要是由于甲苯易燃易爆,污染周围空气环境,造成附近区域的水体环境污染。对本次评价的环境保护对象厂区周围敏感点,即该公司生活区及附近的居民点而言,此外泄漏事故还可能会使有毒有害物料进入水体,造成水污染,严重恶化水质,危害水生生物,侵入农田土壤也会污染地表层,影响土地使用、农作物生长。

我们知道,风险事故突发性强,后果严重,泄漏量和影响程度很难确定,为了量化分析甲苯泄漏对周围环境的影响和范围,评价中参照《制定地方大气污染物排放标准的技术原则和方法》,以泄漏甲苯的挥发量在敏感区域的浓度(以环境质量标准为依据)来推算不同距离的最小泄漏量。

公式如下:Qc= Cm /A*(BL c+0.25r2)0.5L D

式中:

Cm-标准浓度限值mg/m3

Qc-工工业企业有害气体无组织排放量可以达到的控制水平,kg/h.。

A、B、C、D-卫生防护距离计算系数,无因次,由当地平均风速及企污染类型构成。

r-有害气体无组织排放源的在单元的等次半径,m。

L-卫生防护距离,m。

计算时L分别取50米、100米、200米、400米、500米,其中100、200米相当于厂界,400米、500米分别是厂外赛城湖养殖场和原九江造纸厂居民区。

计算结果见表6-2。

表6-2不同敏感区甲苯的最大泄漏量(挥发的蒸汽量,kg/h)

由表6-2可知,风速越大,相应容许的泄漏量也大,但总的容许泄漏量均较小,因此,建设单位应有加强管理,杜绝风事故的发生。

6.5环境风险措施分析

6.5.1运输、储存及生产过程中风险防范对策与措施

根据有毒害物料的理化性质、毒理学特征,环境风险因素分析,以及该公司原料的运输、储存方式和生产工艺,充分考虑工程所处的地理位置、区域自然环境和社会概况,对该公司在运输、储存及生产过程中的环境风险提出以下防范对策与措施:

1、对有毒有害物料的运输应采用安全性能优良的化学品专用运输槽车,同时车上要配备必要的防毒器具和消防器材,预防事故发生。

2、对于陆地运输有毒有害物料,应选择合理的运输路线,尽量避开人口稠密区及居民生活区;同时对槽车的驾驶员要进行严格的培训和资格认证。

3、甲苯等原料储罐区要严格按及有关规定的要求进行设计、施工,储罐区必须设有降温淋水设施,储罐顶部要设有放空管,同时为防雷击、防静电还要安装接地装置。

4、储罐区要形成相对独立的区域,必须设有防火墙、隔离带,同时储罐单罐最大储量不超过50m3并要留有足够多的容量,以便在一个储罐发生故障时,能及时地将其中的物料泵入另一储罐,防止其外泄造成危害。

6.5.2强化管理及安全生产措施

1、强化安全生产管理,必须制订岗位责任制,严格遵守操作规程,严格遵守《化学危险品管理条例》及国家、地方关于易燃、易爆、有毒有害物料的储运安全规定。

2、强化安全生产及环境保护意识的教育,提高职工的素质,加强操作人员的上岗前的培训,进行安全生产、消防、环保、工业卫生等方面的技术培训教育。

3、建立健全环保及安全管理部门,该部门应加强监督检查,按规定监测厂内外空气及水体中毒有害物质,及时发现,立即处理,避免污染。

4、必须经常检查安全消防设施的完好性,使其处于即用状态,以备在事故发生时,

能及时、高效率的发挥作用。

5、加强个人劳动防护,进入生产区必须穿戴防护服装及防护手套。

6.5.3风险事故应急防护措施

6.5.3.1在生产、储运过程中接触的应急防护措施

1、皮肤接触要脱被污染衣服,立即用大量清水冲洗,并给予医疗护理;

2、吸入中毒后将患者移至通风良好的地方,半直立体位,并及时通知医护人员;

3、误服中毒后,对清醒者实施催吐,催吐时带防护手套,并及时通知医护人员,对于已昏迷者迅速送往医院抢救。

6.5.3.2在生产过程中泄漏的应急处理措施:

1、立即组织人员抢修,隔离泄漏现场,必要时可紧急停车检修,必须穿戴专用防护服于高处或上风处进行处理工作,在安全情况下要尽量堵漏;

2、液态物料少量泄漏,可用大量水进行冲洗,或用沙土等物质覆盖吸收,冲洗水或沙土要妥善处理;固体粉状物少量泄漏,可铲起放入干燥、无漏、无破损容器中,密封并移至安全处;

3、大量液态物料泄漏,要立即设隔离带,进行围堤,收集处理,并及时发生警报;

4、发生有毒有害物料储罐燃烧或爆炸时,要及时报警并有组织地迅速转移周围受影响群众到安全地带,近距离灭火时,必须穿戴好防毒防火用具,注意防毒。

6.5.3.3设计施工的风险防范措施

1.在贮罐设计、制造阶段,应严格执行《化工容器设计规范》、《钢制焊接压力容器

技术条件》及防火等有关规定。

2.现场制作时要进行无损探伤检验,检查焊缝有无缺陷,且贮罐安装完成后应进行

水压试验,防止贮存时甲苯泄漏。

3.施工时应严格执行《工业管道工程施工及验收规范》,对车间的管道、阀门施工,

做到不产生“跑、冒、滴、漏”。

6..6常见的风险水平

表6-3,6-4,6-5,6-6列出了熟悉的风险水平及一些机构和作者推荐的最大可能接受水平和可忽略水平,由表可知,风险无处不在,人们一直处于风险之中,但人们没有因为风险的存在而停止社会活动,只要采取措施,风险是可以防范的。

表6-3常见事件的风险水平

表6-4食入食品和饮水的风险水平

表6-5几种致癌物的年限值和相应的风险

表6-6一些机构和作者推荐的最大可能接受水平和可忽略水平

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