2021年上海市培养单位上海有机化学研究所619物理化学(甲)考研核心题库之计算题精编

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本书根据历年考研大纲要求并结合历年考研真题对该题型进行了整理编写，涵盖了这一考研科目该题型常考试题及重点试题并给出了参考答案，针对性强，考研复习首选资料。

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一、2021年上海市培养单位上海有机化学研究所619物理化学（甲）考研核心题库之计算题精编

1．题:298K时，某羧酸(A)在一定浓度的盐酸溶液中可异构化为内酯(B)，实验测定该反应为1-1级对峙反应a当羧酸的起始浓度为18.23(单位可任意选定，与内酯一致即可)时，内酯的浓度随时间的变化如下表：

表

试计算反应的平衡常数和正、逆反应的速率系数。

【答案】不同时刻参与反应各物质的浓度变化关系为

速率方程的微分式为

(1)使用直接积分法

进行换元定积分

将该积分式与或b联立，可求出和的值，计算较麻烦。

(2)利用和的关系式，代入后再积分。达平衡时，这时，得

代入速率方程的微分式，得

进行定积分

代入不同t时刻的浓度，计算一系列值，然后取平均值为

平衡常数值为

2．若反应有如下机理(M为中间产物)：

已知，导出以表示的反应速率方程；并求出反应的表观活化能。

【答案】(1)稳态近似法：

解得，故

(2)平衡态近似：，所以，

当时，两者得到相同的结果：，其中

所以反应的表观活化能。

(因为

3．计算1mol氩气在标准状态下的统计熵值，设氩的核外电子的能级简并度均为1。

【答案】在标准态下的统计熵值为：

4．题:300K时，液态A的蒸气压为37.34kPa，液态B的蒸气压为22.66kPa。当2molA与2molB 混合形成非理想液体混合物后，液面上蒸气的压力为50.66kPa。在蒸气中A的摩尔分数为0.60。假定蒸气为理想气体，以纯液体A和B为标准态。试求：

(1)液体混合物中A，B的活度；

(2)液体混合物中A，B的活度因子；

(3)；

(4)若混合物是理想液体混合物，则；

(5)超额吉布斯自由能值。

【答案】

5．题:8K时，TlCl在1.000kg纯水中的溶解度为，活度积为，而在1.000kg浓度为的NaCl溶液中的溶解度为9.476×。请试利用两种不同的方法求在不含NaCl和含有的TlCl饱和溶液中离子的平均活度因子和平均活度。

【答案】由。

(1)对于不含NaCl的TlCl饱和溶液：

(2)对于含NaCl的TlCl饱和溶液：

6．题:293K时，蔗糖水溶液浓度，在此温度下，纯水的密度为0.9982kg·，试求渗透压。

【答案】其中