含镉废水处理技术研究进展培训课件

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含镉废水处理技术研究进展

简介:介绍了含镉废水的危害,系统阐述了传统的物理、化学法和微生物法处理含镉废水的研究进展,并说明了各方法的优缺点和适用范围。生物强化技术特别是投菌活性污泥法作为一种新兴而有效的生物处理技术在含镉废水的处理方面具有很大的发展空间和实际效益。

关键字:含镉废水,微生物法,投菌活性污泥法,研究进展

Progress of the research on the treatment of cadmium-containing wastewater Yi Wentao1,2,Yan Chunyan1,2, Li Faqiang1, Deng Xiaochuan1, Ma Peihua1.

(1.Qinghai Institute of Salt Lakes ,Chinese Academy of Sciences, Xining Q

inghai 810008;

2.Graduate School of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100039 )

Abstract: The harmfulness of cadmium-containing wastewater is introduced, a nd the development in traditional physical and chemical methods also with micro biology for treating cadmium-containing wastewater are elaborated systematicall y. The advantages and disadvantages of various methods, their applied condition s and actual feasibilities are compared in detail. Bio-augmentation process esp ecially with liquid live microorganisms (LLMO) as a new and effective bio-techn ology will be a potential way to deal with cadmium-containing wastewater.

Keywords: Cadmium-containing wastewater Microbiology LLMO Research progress

镉作为原料或催化剂用于生产电池、塑料、颜料和试剂;还可作为生产不锈钢、合金、电视机荧光屏等的原料;另外镉还是原子核反应堆用控制棒的材料之一[1]。镉的广泛应用造成了它的环境污染。镉污染首先是对土壤和水体的污染[2]。含镉废水主要有:含镉矿山的开采和冶炼所产生的废水、镉化合物工业废水、镍镉电池生产废水及电镀含镉废水。

镉对人体有害,它可以通过食物链在人体蓄积,或者直接作用于人体而引发急、慢性镉中毒[3]。急性镉中毒主要表现为发热、咳嗽、乏力、胸闷、肢体酸痛等[4];慢性镉中毒主要表现为尿镉升高,病情继续发展会造成肾脏、肝脏及肺部损害,并伴有骨质疏松症和骨质软化症[5]。我国和日本都曾经出现过污染区镉中毒的情况[6]。镉对人体的危害引起了世界各国的重视,各国均制定了相应的国家标准。我国规定工业废水中镉的最高排放浓度为0.1

mg·L-1[7]。含镉废水在排放前必须进行处理,以达到排放的要求,避免污染中毒事件的发生。因此,含镉废水的有效处理刻不容缓,研究、开发高效经济的含镉废水的处理技术,具有重大的社会、经济和环境意义。目前,处理含镉废水的方法主要可分为物理、化学法和微生物法。

1 物理和化学法

物理和化学法处理含镉废水即通过物理和化学的手段将游离态的镉离子从水溶液中提取、分离出来。传统的处理方法有化学沉淀法、电解法、吸附法、离子交换法、膜分离法等。

1.1 化学沉淀法

化学沉淀法在含镉废水的处理中应用较多,特别适用于镉离子浓度较高的水体中镉的去除。据沉淀剂的不同,又可以分为:氢氧化物沉淀法、硫化镉沉淀法、碳酸镉沉淀法、磷酸镉沉淀法、铁氧体共沉淀法及综合沉淀法。

1.1.1 氢氧化物沉淀法

氢氧根离子与镉离子结合可产生氢氧化镉沉淀。含镉废水的氢氧化物沉淀法大多是采用价廉高效的石灰中和沉淀法,该法pH的控制非常关键。张荣良[8]采用底泥回流、石灰中和、提高pH的方法处理了硫酸生产过程中含镉、砷废水。当pH=10时,镉的去除率可达99.25%。程振华等[9]采用调节-混凝-沉淀-过滤工艺处理了电池生产过程产生的高pH镍、镉废水。采用强阴离子型聚丙烯酰胺作混凝剂、氢氧化钠或氢氧化钙作pH调节剂,当pH>10时,可直接从废水中沉淀除去镍、镉,具有较高的经济性和可操作性。周淑珍[10]采用泥浆循环-消石灰中和-提高pH的方法对冶炼厂废酸废水中镉的去除进行了研究。研究表明控制一次中和槽pH=9~10,适当提高二次中和槽的pH可达到较高的镉去除率。廖长海等[11]采用高p H控制中和混凝法对冶炼制酸高镉废水进行了处理,一次中和反应的pH控制在12时,镉去除效果最佳。陈利民[12]用氢氧化物沉淀法对铜、镉盐废水的处理进行了初步尝试,镉去除率良好。郭静[13]利用石灰-铝盐一段处理流程处理了钨矿山含镉、氟工业废水。

1.1.2 碳酸镉沉淀法

碳酸镉的溶度积为5.2×10-12,为难溶于水的化合物。沈华[14]分析颜料工业废水中镉的含量为40mg·L-1, 其利用工艺过程漂洗水中的Na2CO3和NaOH为沉淀剂,不加其它的沉淀剂,控制pH为8~9,自然沉降6~8h,出水Cd2+的浓度<0.1mg·L-1, 实现了镉的沉淀,达到固液分离的目的。

1.1.3 硫化镉沉淀法

硫化镉溶度积为3.6×10-29,属难溶硫化物。根据溶度积原理,向含镉废水中加入硫化钠等,使硫离子与游离态的镉离子反应结合,生成难溶的硫化镉沉淀,镉的去除率一般可到99%以上。该法与其它方法联用效果较好[17~19]。

1.1.4 磷酸镉沉淀法

Ksp[Cd3(PO4)2]=3.6×10-32, 比CdS的溶度积还要小,理论上讲Cd3(PO4)2 的沉淀效果要比CdS好。陈阳等[15]用Na3PO4、Na2S 和NaOH作沉淀剂对电镀镉废水的处理进行了工艺对比实验,结果表明,用Na3PO4沉淀法处理电镀镉废水效果最明显,处理后废水中镉的质量浓度低于0.008 mg·L-1,达到国家排放标准。他们还提出以磷矿石代替Na3PO4来处理电镀镉废水将降低处理成本,处理产生的Cd3(PO4)2还可以作为一种好的建筑材料得到二次利用,有好的应用前景。目前该法处理含镉废水还没有得到广泛应用,磷酸盐化学沉淀法处理含镉废水值得进一步探索和研究。

1.1.5 综合沉淀法

综合沉淀法就是将几种化学沉淀法结合起来,分步除去废水中的镉。王建明[16]利用综合沉淀法处理了锌、镉废水,用硫化物沉淀法作废水的一级处理,石灰乳沉淀法作二级处理,处理后的废水达到国家排放标准。张玉梅[17]向含镉废水中先加入硫化钠,使镉沉淀出来,然后加入聚合硫酸铁,生成硫化铁和氢氧化铁,利用他们的凝聚和共沉淀作用,既强化了硫化镉的沉淀分离过程,又清除了水中多余的硫离子。实验表明利用该法处理含镉废水,水质可达国家污水综合排放一级标准,其中Cd2+浓度<0.1mg·L-1。魏星[18]做了类似的实验,镉去除率在99.5%以上。徐永华[19]用硫化钠及添加阴离子高聚物絮凝剂的方法,对含有大量络合剂体系中的镉进行了沉淀研究,镉的回收率达98%。

化学沉淀法虽然具有工艺简单、操作方便、经济实用等诸多优点,但其沉淀渣难以处理,会造成二次污染,很难达到绿色环保的要求。

1.2 电解法

电解法作为一种强的氧化技术,一般适用于镉含量大的废水处理。电镀废水中一般均含有大量的CN-,用电解法处理氰化镀镉废水时,可采用铂族氧化物或PbO2作阳极,以破坏氰化物,然后将镉离子在pH=11的条件下絮凝、沉淀、过滤。处理后废水中镉离子含量<0.

02 mg·L-1,CN-含量<0.01 mg·L-1,镉的回收率可达99.9%[20]。张红波等[21]对膨胀石墨流态化电极处理酸性含镉废水进行了研究。处理后Cd2+浓度可降至10 mg·L-1以下,结果虽未能达到国家规定的排放标准(0.1 mg·L-1),但从镉的回收方面来看还是有效的。辛世宗等[22]对流化床电解法去除湿法冶金滤液中的铜和镉进行了研究。徐永华等[19]则采用C-纤维素作阴极,电解含CN- 、Cd2+废水,镉的去除率达99.9%。由于该法能耗大,在含镉废水的处理上未能得到普遍应用。

1.3 漂白粉氧化法[23]

该法适用于处理氰法镀镉工厂的含氰、镉的废水。这种废水的主要成分是[Cd(CN)4]2-、Cd2+和CN-,这些离子都有很大的毒性。用漂白粉氧化法既可除去Cd2+,同时也可以将CN-氧化除去。该法处理废水的主要反应过程为:首先漂白粉水解生成Ca(OH)2和HOCl,OH-与Cd2+结合生成Cd(OH)2沉淀,同时由于生成的HOCl具有强的氧化性,可以将CN-氧化成CO 32-和N2,从而一定程度上促进[Cd(CN)4]2-的离解,最后CO32-与Ca2+在碱性条件下生成C aCO3沉淀。该法处理效果好,但适用范围比较窄,仅适用于含氰、镉的电镀废水。

1.4 铁氧体共沉淀法

铁氧体法分为氧化法和中和法两种。将FeSO4加入到含镉废水中,用NaOH调节溶液的pH

到9~10,加热并通入压缩空气进行氧化,从而形成铁氧体晶体,此为氧化法;将二价和三价的铁盐加入到待处理的废水中,用碱中和到适宜的条件而形成铁氧体晶体,此为中和法。镉离子进入铁氧体晶格中,在共沉淀作用下从溶液相进入固相。Barrado 等[24]对铁氧体法净化镉废水进行了研究,并对其进行了化学和电化学分析。方云如等[25]用铁氧体法处理了含铬和镉的废水,其在适宜的操作条件下得到了磁性较强的铁氧体,同时,被处理后的废水中镉含量降至0.041 mg·L-1,达到国家排放标准。卢莲英等[26]对铁氧体和镉共沉淀进行了实验研究,并探讨了主要的技术参数。在合适的条件下,Cd2+的去除率达99%以上,出水Cd2+含量<0.1 mg·L-1,达排放标准。刘淑泉等[27]采用铁氧体-磁流体法净化含重金属的废水(含镉),以磁流体形式回收其中有价金属。用此法净化的废水所含Cd2+由净化前的0. 412 mg·L-1降至0.0002 mg·L-1。且由于磁流体具有一定的磁性能,与其他净化废水的方法相比最大的优点是无废渣产生,避免了二次污染,且能在常温下进行。该法面临的最主要的问题是含镉铁氧体固体如何解决。

1.5 吸附法

吸附法是利用多孔性固体物质,使废水中的Cd2+吸附在固体吸附剂表面而除去的一种方法。近年来,围绕低廉而高效的镉吸附剂的开发,人们做了大量的工作,也取得了一定成果。可用于废水除镉的吸附剂有活性炭[28]、矿渣[29]、壳聚糖[30]、改性甲壳素[31]、硅藻土[32]、沸石[33]、氢氧化镁[34~35]、无定形氢氧化铁[36]、催化裂化废催化剂[37~38]、合成羟基磷灰石[39]、磷矿石[40]、硅基磷块盐[41]、改性聚丙烯腈纤维[42]、海泡石[43]、活性氧化铝[44]、蛋壳[45]、膨润土[46]、泥煤[47]等。陈芳艳等人[48]对活性炭纤维吸附水中的镉离子进行了研究,结果表明活性炭纤维对镉离子的吸附呈单分子层形式,且容易进行,吸附效果良好。施文康[49]对疏基棉吸附废水中的镉进行了实验设计,并对镉的脱附及疏基棉的再生进行了研究,结果表明疏基棉对镉有强烈的吸附作用,其吸附率大于99%。陈晋阳等人[50]用低成本的粘土矿物吸附水中的镉离子,结果表明,Langmuir吸附等温方程式与吸附实验相符;溶液的pH越大,越有利于吸附;吸附剂的粒径越小,吸附效果越好;离子强度对吸附过程的影响很小。王银叶等[51]对麦饭石进行改性处理,探讨了除去废水中

铅、镉、汞的方法和条件。实验表明,麦饭石用1 mol·L-1 HCl处理3 h后烘干,再在15 0 ℃焙烧,对铅、镉、汞有较好的吸附性。吸附法处理含镉废水适用范围广,不会造成二次污染,但吸附剂往往对镉离子的吸附选择性不高。

1.6 离子交换法

离子交换法选择性的去除废水中的镉离子,以其操作工艺简单、易于再生、除杂效果好已广泛应用于工业废水处理。镉离子选择性树脂种类繁多,用其处理后的废水中镉离子的含量可达ug·L-1级。近年来人们围绕寻找高效低廉的树脂开展的研究也较多。俞善信等[52]对碱型聚苯乙烯三乙醇胺树脂吸附水中的镉离子进行了研究,取得了良好的吸附效果。杨莉丽等[53]用动态法对201×7型强碱性阴离子树脂吸附氯盐体系中的镉进行了动力学研究,确定了离子交换行为的控制步骤为颗粒扩散,并推算出离子交换过程的表观活化能、反应级数、速率常数和总反应方程式。陈立高[54]用001×7强酸性阳离子交换树脂处理了某工厂含镉废水,镉的回收率在90%以上,水的回收率在85%以上,排出水的镉含量<0.1 mg·L-1。有资料指出[55],强酸性阳离子交换剂KY-Z净化含镉20~70 mg·L-1的废水时,在pH 为6时,除镉率达99%。张淑媛等[56]用不溶性的淀粉黄原酸酯作离子交换剂,除镉率大于99.8%,镉残余量<0.1 mg·L-1,且该法pH适用范围广,无二次污染。周国平等[57]用自合成的水不溶性的羧基淀粉枝接聚合物(ISC)对电镀废水中的镉分别以动态和静态两种方式研究了除镉效果,并对pH的影响进行了研究。车荣睿[58]对离子交换法在治理含镉废水中的应用进行了详细的论述。该法受树脂的吸附容量限制,适用于处理含镉浓度低的废水,且树脂易于中毒,处理成本偏高。

1.7 金属粉还原法

利用比镉活泼的金属如:铁、锌、镁、铝等作还原剂将镉从废水体系中还原出来,从而达到分离去除镉的目的。徐永华等[16]用锌粉作还原剂,以As2O3作加速剂,于振荡反应器中处理了含镉废水。结果显示,在含镉离子250 mg·L-1的废水中,加入As2O3 80 mg·L-1和Zn 11 g·L-1,在pH为5.5时,振荡反应55 s,则废水中残留的镉可达0.05 mg·L-1。该法处理含单一成分的高浓度含镉废水效果好,但脱镉不完全且原材料成本相对过高。

1.8 膜分离法

膜分离技术是一项新兴的流体处理工艺,具有高效、节能、无二次污染等优点,被誉为20世纪最具有发展前途的十大高新技术之一。膜分离法作为一种新型隔膜分离技术在废水深度处理、饮用水精制和海水淡化等领域受到重视和研究,并已在工程实践中使用。在处理含重金属离子的废水时,可选用不同的载体,一般处理含镉废水时,需要在液膜中加入氯化甲基三辛胺[59]。经过膜分离技术处理的废水,可以实现重金属的零排放或微排放,使生产成本大大降低。戴汉光[60]对微孔过滤处理含镉废水进行了研究。结果表明用PA-7微孔管过滤含镉废水,出水清澈透明且镉离子的含量远低于国家规定标准。高以烜等[61]以B-9型中空纤维素膜对含镉废水进行了反渗透处理,镉的分离率可达78%~99%。王志忠等[62]用

醋酸纤维素(CA)和PSA作反渗透膜,对硫酸镉进行了处理,镉分离率可达97.72%~99.67%。近年来,膜萃取技术迅速发展,在含镉废水的处理方面已有报道。王玉军等[63~64]以P204-正庚烷为萃取剂,中空纤维为聚丙烯微孔膜,将膜萃取技术用于处理废水中镉、锌离子。结果显示中空纤维膜萃取可使镉离子浓度降低2个数量级,膜萃取后的镉浓度由400 mg·L -1降至0.2 mg·L-1以下。黄炳辉等[65]对膜技术提取镉进行了研究。研究显示,由P204、Span80和煤油组成的液膜用于低浓度(100 mg·L-1左右)含镉废水处理,分离效率可达99%,出水浓度可达到国家标准。最近,何鼎胜等[66]对三正辛胺-二甲苯液膜迁移镉进行了研究。许振良等[67]对水溶液中重金属离子镉和铅脱除进行了胶束强化超滤研究,胶束强化超滤(M EUF)后镉的截留率可达99.0%以上。 Mathilde [68]等用电渗析法处理了含镉废水,镉一次去除率可达70%。膜分离法处理含镉废水具有污染物去除率高、工艺简单等优点,但膜组件的设计困难,且膜易以污染堵塞,投资高,这些都影响了膜法的应用。

1.9 浮选法

浮选法是一种废水处理新技术,分为溶气浮选法、电解浮选法、离子浮选法等多种浮选技术,它在废水处理领域有着广泛的应用。向含镉废水中加入硫化钠,将镉转化为硫化镉沉淀,然后加入捕捉剂十二烷胺醋酸酯,采用气泡上浮方法分离,对含镉为5 mg·L-1的废水能够达到99%的去除率[69]。Anastasios等[70]用沉淀浮选法处理了含镉稀溶液,以十二烷基硫酸钠为表面活性剂,以乙醇为起泡剂,在pH=10~11时,除镉率几乎接近100%,溶液中残余的Cd2+<0.1 mg·L-1。黄颂安等[71]采用胶体吸附泡沫分离新技术,对脱除废水中的镉进行了研究,在适宜的工艺条件下,浮选后残液中Cd2+<0.01 mg·L-1。陈跃等[72]对泡沫塔处理含镉废水进行了研究。其以十二烷基苯磺酸钠(LAS)为捕捉剂,得到连续稳态操作流程的适宜操作参数,镉的去除率达99.9%以上。该法具有处理量大,成本低及操作方便等优点,但合适捕捉剂的优选较难。

2 微生物法

微生物法处理重金属废水的研究始于20世纪70年代,到了80年代中期开始实际应用,但并不广泛。微生物法与传统的物理、化学法相比,具有以下优点:运行费用低、操作pH 及温度范围宽、高吸附率、高选择性。镉对微生物有毒害作用,但经过一定时间驯化的微生物可用来处理含镉废水。微生物法又可分为生物吸附法和生物强化法。

2.1 生物吸附法

生物吸附法是一种新兴的废水处理技术,其中生物吸附剂主要是藻类,还有细菌、真菌、酵母等。国外在生物吸附镉的研究方面起步较早,始于20世纪70年代。LEE [73]等用特种菌株吸附处理了含镉废水,并申请了专利。Singh等[74]用一种新型的低成本的生物吸附剂对去除废水中的镉进行了研究。在pH为8.6、温度为20℃时,该吸附剂的除镉率达94.5%。Ali等[75]研究了芦苇等生物对镉的抗毒性和吸附性,结果表明芦苇可以作为废水中镉的良好去除剂。Ozdemir等[76]对革兰氏细菌Pantoea sp.TEM 18处理废水中的镉、铜进行了研

究,当pH为6时,除镉效果最佳。Vasudevan P等[77]对酵母菌吸附镉的动力学进行了研究。Akhtar N等[78]用绿藻吸附废水中的镉,除镉率可达97.9%。国内, Liu等[79]对好氧粒状污泥生物吸附镉的动力学进行了研究,结果表明该污泥吸附镉的容量可达566 mg·g -1,可作为污水中镉的良好去除剂。冯咏梅等[80]采用海带吸附废水中的镉离子,研究了溶液的pH,初始镉离子浓度对镉吸附率的影响。结果表明pH值对镉离子的吸附性能影响很大,海带吸附的适宜浓度为Cd2+<500 mg·L-1。尹平河等[81]对几种大型海藻作吸附剂吸附废水中的重金属离子Pb2+、Cu2+、Cd2+作了研究,并得出了它们各自的吸附等温曲线。实验表明,海藻对镉的吸附容量大且吸附速度快,在10min内重金属离子的去除率可达90%以上。林荣根等[82]也做了两种褐藻吸附镉离子的研究,效果较好。李清彪等[83~84]运用黄孢展齿革菌生物吸附镉离子,并作了该菌同时吸附Pb2+、Cd2+的动力学研究。适宜的操作条件处理后的Cd2+由10 mg·L-1降至0.04 mg·L-1,达到国家污水排放标准。徐惠娟等人[8 5~86]用啤酒酵母吸附镉离子,得到啤酒酵母的最大吸附率为93%,吸附效果良好。王元秀等[87]用唐菖蒲处理了含镉、铅废水。另外,张志杰等[88]做了凤眼莲对镉、铅废水净化能力的研究。翟云波等[89]利用间歇反应器污泥衍生吸附剂去除了废水中的镉、镍离子,考察了溶液的pH、接触时间、吸附剂的投加量以及吸附质初始浓度对吸附效果的影响。该法吸附效果好、镉去除率高、成本低廉,但仅适合于低浓度含镉废水的处理。

2.2 生物强化法

所谓生物强化法就是在传统的生物处理体系中投加具有特定功能的微生物或某些基质,增强它对特定污染物的降解能力,从而改善整个污水处理体系的处理效果。它又可具体分为微生物的固定化和投菌活性污泥法。许华夏等[90]对微生物法固定重金属离子镉和铅进行了研究,结果表明,真菌比其它菌株对镉的固定能力强,且到达平衡的时间短。投菌活性污泥法即将从自然界分离获得的强活力的菌种添加到活性污泥中,以活性污泥为载体,利用活性污泥自身的絮凝作用,培养出优势菌种并絮凝,从而达到驯化活性污泥进而降解污染物的目的。该法因其成本低、效果好引起人们的广泛关注。国内,此种方法已广泛用于焦化废水处理[91],但在含镉废水的处理中还未见报道。国外,Lim等[92]用生物降解法处理了含铜、镉废水。Santos等 [93]对活性污泥法处理镉废水进行了研究,结果令人满意,从而为含镉废水的处理开辟了一片广阔的天地。随着污水处理技术的进步和微生物研究的进展,相信该法在含镉废水的处理上会有广阔的发展空间。

3 展望

含镉废水是一种对环境污染十分严重和危害很大的废水。随着人们对环境和健康的日益重视,寻求高效低成本的方法彻底地处理含镉废水,使其达到并低于排放的标准将是今后一段时间的研究重点所在。传统的物理、化学法在含镉废水的处理上应用十分广泛,但仍然存在着诸如处理成本高、二次污染等问题。微生物法作为一种最有前途的处理方法,不仅具有高效、无二次污染等优点,而且处理费用低。目前该法仍是国内外的一个研究热点。考虑到

自然界存在的菌种耐镉能力有限,仅能处理低镉废水,生物强化法特别是投菌活性污泥法将是一种很有前途的处理方法,其将在含镉废水的处理方面具有广阔的发展空间和实际效益。

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36 陈晋阳,黄卫.无定形氢氧化铁吸附水溶液中镉离子机理的XPS研究.分析测试学报,2002,21(3):70~72

37 唐玉斌,陈芳艳,张洪林.FCC废催化剂对水中镉(Ⅱ)的吸附热力学及动力学研究.辽宁城乡环境科技,2000,18(5):19~23

38 陈芳艳,张洪林,唐玉斌,等.催化裂化废催化剂对废水中镉的吸附性能研究.石油化工环境保护,1998(4):50~54

39 李新云,张宝泉,白晓军.合成羟基磷灰石处理工业废水中镉和铅的研究.北京工业大学学报,1993,19(4):80~85

40 胥焕岩,许昕荣,彭明生,等.一种新型环境矿物材料在废水治理中的应用研究-磷灰石去除水溶液中铅离子和镉离子的对比研究.环境污染治理技术与设备,2003,4(4): 27~30

41 胥焕岩,徐昕荣,刘羽,等.一种新型环境矿物材料在废水治理中的应用研究-硅基磷块岩吸附水溶液中镉离子的研究.环境污染治理技术与设备,2003,4(5):15~18

42 吴之传,陶庭先,高红军,等.改性聚丙烯腈纤维对铅镉汞离子的吸附性能研究.水处理技术,2003,29(2):92~95

43 李胜科,费晓华.海泡石处理含镉废水技术研究.化工矿物与加工,2004 (9):16~ 17

44 Ruxandra M F.Cadmium adsorption on aluminum oxide in the presence of po lyacrylic acid. Envion. Sci. Technol.,2001(35):348~350

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46 张彩云. 6.膨润土对废水溶液中镉(Ⅱ)离子吸附的研究.广西化工,2002,31(2): 18~19

含镉废水处理方案

含镉废水处理方案 含镉废水是危害最严重的重金属废水之一。金属镉虽无病理学意义,但镉的化合物则毒性很大。含镉废水有剧毒,镉易在生物体内聚集,如未经处理直接排放,易引起人畜的慢性中毒,给环境带来很大危害。鱼在含镉浓度为0.01-0.02毫克/升的水中生活就会中中毒,0.2-1.1毫克/升浓度时,就会死亡。镉的毒性能严重抑制微生物的生长,浓度0.1-1.0毫克/升时,微生物死亡率可达50%左右。灌溉水中含镉,不仅污染土壤,且种植的稻米中镉含量大于4ppm时,米不成熟。蚕吃了含镉的桑树叶后,不仅不吐丝,还大量死亡。人体的镉中毒,主要是通过消化道与呼吸道引起的,内服硫酸镉30毫克/升可以致死。长期接触低浓度镉化合物,将引起贫血、肺气肿、神经痛、胃痛、骨质疏松症等等急病。含镉废水处理最常用的方法为中和沉淀法,Cd2+在碱性状态下水解生成Cd(OH)2沉淀,并且含镉废水中往往含有CN-、NH3等其它离子,CN-、NH3与镉离子络合将影响Cd2+的水解沉淀,故废水的处理首先必须去除CN-和NH3。由于氰化物是剧毒物质,因此,处理后指标必须绝对达标。原水的氰化物浓度随时在变化,故采用两池间歇处理,加氯量随浓度变化而变化,处理后水质测定达标后才能进行下一步处理。 成都某(集团)有限责任公司,生产过程中产生电镀废水,废水污染物主要为Zn2+、Cu2+、、Cd2+、、CN-,该废水经现有设施处理后,Cd2+含量未能达到国家排放标准。 成都某(集团)有限责任公司含镉废水与其它电镀废水分开单独处理,含镉废水水质指标详见表0-1。 表0-1含镉电镀废水水质水量表 表中数据参照同类废水水质数据,车间两个月排放一次槽液约50kg。 1.含镉废水处理工艺流程选择 目前,实用的含镉废水处理方法包括氢氧化物或硫化物沉淀法、吸附法、离子交换法。氧化还原法、铁氧体法、膜分离法等。因为中和沉淀法操作简单、工艺成熟、投资省、中和剂来源广,所以最常用的方法为中和沉淀法。在含镉废水中一般含有络合剂(如氰化物),镉离子难于沉淀,如果废水中存在相当量的络合剂,则必须预处理以破坏这些络合剂,所以电镀废液及漂洗水中镉的有效沉淀程度取决于络合剂的预处理情况。 1.1废水处理工艺流程详见图1-1

砷的处理方法

废水中的三价砷可以用沉淀法进行回收,如硫酸厂中的废水,可用硫化钠在20~40℃下进行处理,所得的硫化砷用硫酸铜在70℃进行处理,冷却后进行分离,分出硫化铜后,再与硫酸铜溶液反应,并在>70℃通入空气或氧,使砷成为五价,再分出硫化铜,溶液通入二氧化硫或硫酸厂的尾气,使五价砷还原成三价砷,并结晶,过滤干燥,即可回收三氧化二砷[1]。 在从蒽醌磺酸制备氨基蒽醌过程中,以前曾用过Na2HAsO4作为催化剂,其废水可以先在90℃加入过氧化氢,再通过一个阳离子交换树脂处理,出水中形成的H3AsO4可以用20%的NR3(R=C8~16的烷基)在二甲苯中的溶液进行萃取,约有95%以上的砷被回收,其纯度可达97~98%,可以回用于氨基蒽酯的生产。而出水中砷的最终浓度可降至~L[2]。 沉淀及混凝沉降法 砷的主要处理方法有硫化物沉淀法, 或与多价重金属如三价铁等络合并与金属氢氧化物进行共沉定。第二种方法是水处理技术中常采用的传统混凝沉降法。此外也可采用活性炭和矾土吸附或离子交换。 铁盐法 铁盐法是处理含砷废水主要方法,由于砷(V)酸铁的溶解度极小,所以除直接用铁盐处理[3][4][5][6][7][8][9][10]外,也可在处理含砷废水时,先进行氧化处理,使废水中的三价砷先氧化成五价砷,使沉淀或混凝沉降法的效果更好。由于空气对三价砷的氧化速度很慢,所以常用氧化剂进行氧化,常用的氧化剂有氯,臭氧,过氧化氢,漂白粉,次氯酸钠[11][12][13]或高锰酸钾,也可以在亚硫酸钠存在下进行光催化氧化[14][15]。如在活性炭存在下也可以进行空气催化氧化,再与镁,铁,钙或锰等盐作用,脱砷能力可以提高10~30倍[16]。结合铁盐处理,出水中的砷含量可以降至~L[17]。铁盐法可以用在饮用水的净化中去[18]。 废水中的砷可以用石灰乳、铁盐沉淀、中和,再用PTFE膜过滤,废水中的

实验室含镉废液的处理

实验室含镉废液的处理

摘要 镉是一种毒性很大的重金属,其化合物也大都属毒性物质,因此被认为是一种危险的环境污染物。实验室含镉废液的处理问题刻不容缓。现在主要有有化学法、物理化学法和生物法 3 大类,我们主要讨论化学方法中的用氢氧化物沉淀法去除实验室中含镉废液的方法。Cd2+在碱性状态下水解生成难溶、稳定的 Cd(OH) 2沉淀。反应随着碱度升高向右移从而利于Cd(OH) 2 的沉淀,但随着碱度 增加易生成HCdO2- 离子,导致水溶液中总镉升高,故PH应准确控制在11—12,才能使镉离子完全沉淀。 关键词:镉废水处理碱法

1、引言 镉是一种毒性很大的重金属,其化合物也大都属毒性物质,因此被认为是一种危险的环境污染物。极微量的镉就可对人体造成伤害,它通过食物链富集,具有稳定、积累和不易消除的特点,可对人体产生慢性中毒,主要积累在肝、肾、胰腺、甲状腺和骨骼之中, 使肾脏等器官发生病变,并引起神经痛和内分泌失调等病症,甚至使人疼痛而死。1993 年世界肿瘤研究机构(IARC)将镉定义为人类第IA 致癌物。近年来研究证明,无论是从毒性还是蓄积作用来看,镉都将是继汞、铅之后污染人类环境、威胁人类健康的第三个金属元素。镉在电镀、汽车及航空、颜料、油漆、印刷等行业都有广泛的应用,工厂排出的含镉废水是水体镉污染的主要污染源。比如电镀工业、军工生产排放的废水(含镉量约0.065mg/L)和硫酸矿石制取硫酸、磷矿石制取磷肥等工艺排除的废水(含镉量高达0.089 mg/L)等对水体污染尤为严重。震惊世界的日本“痛痛病”就是水田污染的典型事例,因镉污染而致,被称为“全球十大环境污染事件”,表现为全身疼痛、骨脆易折而引起身长缩短骨骼变形,最后发生肌萎缩及其他并发症,甚至死亡。 2、目的 镉对人体的危害已经引起了世界各国的重视,各国均制定了相应的国家标准。我国规定工业废水中镉的最高排放浓度为0.1mg·L-1,所以含镉废水在排放之前必须进行处理,以达到排放的要求,避免污染中毒事件的发生。在我国,也发生过严重的镉污染事件,因此,含镉废水的有效处理刻不容缓,研究、开发高效经济的含镉废水的处理技术,具有重大的社会、经济和环境意义。 3、实验原理 迄今为止,含镉废水的处理方法较多,根据镉离子的含量及镉存在形态的不同,所采用的处理方法也有所不同。目前常用的方法有化学法、物理化学法和生物法3 大类。此次我们主要讨论化学方法中的用氢氧化物沉淀法去除实验室中含镉废液的方法。 Cd2+在碱性状态下水解生成难溶、稳定的Cd(OH)2沉淀。 镉离子在碱性状态下发生水解的反应式如下:

污水处理论文

污水处理论文 浅谈城市生活污水处理中生物酶催化技术分析 [摘要] 本文主要对城市生活污水处置进行了分析,提出了生物酶催化技术在滞留污水应急处置中的应用,为环境污染应急处置提供了有效措施。 [关键词] 生物酶滞留污水 1.引言 我国国民经济迅猛发展,城市规模不断扩大,人口数目增长迅速, 随之而来是城市生活污水水量不断加大,水质也越来越复杂,仅仅依靠稀释及水体自净作用处理过污水已经无法满足达标排放要求,会对下游水体产生较大污染和影响。这种情况下,我们就不不采取措施加大对城市生活污水处理力度,以改善不断恶化水环境污染趋势。目前国内现有的常规处理工艺无法应对突发性环境污染造成的超标污染物,深度处理工艺也仅能应对部分超标污染物。 突发环境污染时如何保障城市环境及人民生命安全,如何采用有效的应急处置技术,在最短时间有效去除污染物,已成为当前所面临的新课题。 2.生物酶催化处理污水技术 2.1生物酶催化处理污水技术的机理

将生物酶催化技术应用于环境中污染物的去除,不同于普通微生物的系列生物酶技术,是将多种生物酶进行复合,通过生物酶打开污染物中更复杂的化学链,酶分子可以使反应物分子中化学键拉长、扭曲和变形,使他们更容易被水解,因而加速有机物的分解,将其迅速降解为小分子,从高分子有机物降解为低分子有机物或CO2、H2O 等无机物,降低CODCr值,从而达到去除污染物的目的,并可大大降低污水处理费用。 与其他微生物处理相比,生物酶催化处理法具有催化效能高、反应条件温和、对废水质量及设备情况要求较低,反应速度快,对温度、浓度和有毒物质适应范围广,可以重复使用等优点。 酶催化反应通式: 在酶催化反应中,根据中间产物学说,催化反应可以分为两步进行,反应式如下: E +S →ES → P + E 酶底物中间产物最终产物 酶(E)的作用是:与S暂时结合形成一个新化合物ES,ES的活化状态(过渡态)比无催化剂的该化学反应中反应物活化分子含有的能量低得多。ES再反应产生P,同时释放E。E可与另外的S分子结合,再重复这个循环。降低整个反应所需的活化能,使在单位时间内有更多的分子进行反应,反应速度得以加快。 2.2生物酶催化处理污水技术的优点

含镉废水的处理方法

含镉废水的处理方法 近几年来我国重金属污染严重,尤其镉污染事件频繁发生,广西龙江镉污染事件,广东镉大米事件等严重危害人们的身体健康.镉(Cd)污染的主要来源是矿山、冶炼、电镀、油漆等企业大量排放的重金属废水[1].国家《污水排入城镇下水道水质标准》中规定:水中Cd 的最高允许排放浓度为0.1 mg ·L-1,但含Cd废水在处理前Cd的浓度都远高于国家标准.研究者一直寻求经济且有效的Cd去除方法,含Cd废水处理的常见方法主要有沉淀法、离子树脂交换法、电解法、活性炭吸附法及反渗透法等[2,3,4],这些方法虽对Cd有一定的去除效果,但均存在处理成本高、二次污染及处理效果不好等缺点.生物法处理含重金属废水是目前研究的重点和热点[5, 6],其中硫酸盐还原菌(SRB)是研究和应用处理重金属的主要微生物之一. SRB[7,8,9]通常指的是能通过异化作用进行硫酸盐(SO2-4)还原的一类细菌.SRB能够 把水中的SO2-4还原成负二价硫离子(S2-),S2-与重金属离子反应,产生溶解度非常低的金属硫化物,从而将其去除.国内外对利用SRB处理重金属早有报道[10,11,12,13,14].Jong 等[15]在上流厌氧填充床反应器中研究了SRB混合菌种对废水中重金属的去除,试验中Cu、Zn、 Ni的去除率为97%,As和Fe的去除率分别为77.5%和82%.马晓航等[16]利用SRB处理含Zn2+废水,结果表明进水COD和锌分别为320 mg ·L-1与100 mg ·L-1时,有机物和Zn2+的去除率分别达到73.8%和99.63%.现有利用SRB去除废水中重金属的研究均有一定的处理效果,但均存在反应器组成复杂、处理时间长等缺点.本研究对SRB进行了包埋固定化[17, 18],采用生物滤池的形式对含Cd废水进行处理,将硫酸盐还原、硫化物形成沉淀及沉淀过滤等过程在同一个反应器中发生,从而对处理流程进行了简化,以期为硫酸盐还原生物滤池处理含Cd废水的应用提供理论及技术支持. 1 材料与方法 1.1 试验装置及流程 本试验采用下向流厌氧生物滤池对含Cd2+废水进行去除.试验装置由3部分组成:原水配水部分、厌氧生物滤池、反冲洗部分,整个试验流程如图1所示. ①原水水箱; ②进水泵; ③流量计; ④阀门; ⑤硫酸盐还原生物滤池; ⑥取样口; ⑦ 反冲洗水泵; ⑧反冲洗水箱 图1 试验装置示意 原水配水部分由1个水箱组成,在水箱内人工配制含镉废水.

藻类处理废水论文牛浩

吉林化工学院 环境科学与工程专业 环境生物学设计性实验 院系:资源与环境工程学院 班级:环境科学与工程1301 姓名:牛浩 指导老师:邹继颖 学号:02

天然藻类处理废水 (吉林,吉林,吉林化工学院,牛浩,132022) 摘要:利用藻类处理废水、净化富营养水体,既能保护环境,又能节约资源,具有良好的生态效益和社会经济效益[1]。利用天然藻类中不同培养方式的绿藻处理同类型废水,以 COD 作为检测指标[2]。结果表明:在相同条件下,敞口培养得绿藻比封口培养得绿藻去除效率高。同时探讨了藻类在污水处理的应用和发展前景。 关键词:天然藻类;绿藻;污水处理;COD;前景 Natural algae processing wastewater (Jilin, Jilin, Jilin institute of chemical industry, NiuHao, 131022) Abstract: the use of algae processing waste water, purify the eutrophic water body, can not only protect the environment, and can save resources and has good ecological benefit and social economic benefits [1]. Different ways of training in the use of natural algae algae with type wastewater treatment, COD as detection index [2]. Results show that under the same conditions, exposure to cultivate green algae seal training than green algae removal efficiency high. At the same time this paper discusses the application of algae in sewage treatment and development prospects. Keywords:natural algae, green algae, sewage treatment, COD, prospects 前言:废水的处理问题是我国乃至世界各国普遍关注的问题,找到一种操作简单,成本低且处理效果好的处理方法是解决问题的关键所在[3]。目前,我国绝大部分的城市污水处理厂均采用传统的二级活性污泥法处理工艺,处理费用高制约了其推广和应用。大量的研究结果表明[4-6],即使是在资金有保障的前提下,仅靠建立污水处理厂对点源进行处理,也很难使水污染得到有效控制。藻类在污水处理中起着复杂的作用:既可以氧化分解有机物、降低氮磷浓度;可以富集有机污染物、金属离子、微量元素、放射性元素;可以作为肥料、饵料、食品甚至保健品;又可以作为检测的方法或监测的指标。藻类净化水质的机理是藻类通过光合作用向水体供氧,增加水体的溶解氧,使好氧菌能够不断地进行有机质的降解,同时由于光合作用增加了pH值,也可以对污水起到消毒作用,减少大肠杆菌及

含镉废水处理

含镉废水处理 含镉废水处理 含镉废水是危害最严重的重金属废水之一。金属镉虽无病理学意义,但镉的化合物则毒性很大。含镉废水有剧毒,镉易在生物体内聚集,如未经处理直接排放,易引起人畜的慢性中毒,给环境带来很大危害。鱼在含镉浓度为 0.01-0.02毫克/升的水中生活就会中中毒,0.2-1.1毫克/升浓度时,就会死亡。镉的毒性能严重抑制微生物的生长,浓度0.1-1.0毫克/升时,微生物死亡率可达50%左右。灌溉水中含镉,不仅污染土壤,且种植的稻米中镉含量大于4ppm时,米不成熟。蚕吃了含镉的桑树叶后,不仅不吐丝,还大量死亡。人体的镉中毒,主要是通过消化道与呼吸道引起的,内服硫酸镉30毫克/升可以致死。长期接触低浓度镉化合物,将引起贫血、肺气肿、神经痛、胃痛、骨质疏松症等等急病。含镉废水处理最常用的方法为中和沉淀法,Cd 2+ 在碱性状态下水解生成Cd2 沉淀,并且含镉废水中往往含有CN - 、NH 3 等其它离子,CN - 、NH 3 与镉离子络合将影响Cd 2+ 的水解沉淀,故废水的处理首先必须去除CN - 和NH 3 。由于氰化物是剧毒物质,因此,处理后指标必须绝对达标。原水的氰化物浓度随时在变化,故采用两池间歇处理,加氯量随浓度变化而变化,处理后水质测定达标后才能进行下一步处理。成都某(集团)有限责任公司,生产过程中产生电镀废水,废水污染物主要为 Zn 2+ 、Cu 2+、Cd 2+、CN - ,该废水经现有设施处理后,Cd 2+ 含量未能达到国家排放标准。成都某(集团)有限责任公司含镉废水与其它电镀废水分开单独处理,含镉废水水质指标详见表 0-1。表 0-1 含镉电镀废水水质水量表表中数据参照同类废水水质数据,车间两个月排放一次槽液约 50kg。 1.含镉废水处理工艺流程选择

污水处理工艺论文

传统污水处理工艺以能消能,消耗大量有机碳源,剩余污泥产量大,同时释放较多CO2(因耗能)到大气之中。当今,全球普遍强调的可持续发展经济模式在污水处理领域也得到体现。因此,研发以节省能(资)源消耗、并最大程度回收(用)有用能(资)源的可持续污水处理工艺已势在必行,在详细介绍两种新近在欧洲出现的可持续处理工艺--反硝化除磷、厌氧氨(氮)氧化的基础上,提出一个以转换有机能源(甲烷)、回收磷酸盐(鸟粪石)、回用处理水(非饮用目的)为目标的可持续城市污水生物除磷脱氮推荐工艺。 [ 正文] 当今世界,污水处理的主要对象为有机物(COD)、氨氮和磷酸盐。传统上,COD和氨氮的脱除一般由生物氧化和硝化/反硝化完成;磷酸盐或通过细菌的生物聚集、或靠化学沉淀去除。传统工艺存在以下弊端: ①COD氧化和硝化耗能巨大,且在COD氧化中,无形中失去贮存在COD内的大量化学能(每kg COD 约含1.4×107J代谢热); ②反硝化与磷的生物聚集均需消耗COD; ③剩余污泥量大; ④耗能造成大量二氧化碳释放,并进入大气。 污水排放标准的不断收紧是目前世界各国普遍的发展趋势;以控制富营养化为目的的氮、磷脱除已成为各国主要的奋斗目标。无疑,应付日趋严格的排放标准,传统工艺会因上述弊端而雪上加霜[1]。在此情形下,发展可持续污水处理工艺变得势在必行。所谓可持续污水处理工艺就是朝着最小的COD氧化、最低的CO2释放、最少的剩余污泥产量以及实现磷回收和处理水回用等方向努力。这就需要以较综合的方式来解决污水处理问题,即污水处理不应仅仅是满足单一的水质改善,同时也需要一并考虑污水及所含污染物的资源化和能源化问题,且所采用的技术必须以低能量消耗(避免出现污染转移现象)、少资源损耗为前提。 发展新颖的污水生物处理工艺依赖于在微生物学及生物化学方面的新发现或新认识。荷兰研究人员Mulder[2]在10年前发现了"厌氧氨(氮)氧化"现象。与此同时,南非、荷兰、日本等国科学家对生物摄/放磷代谢机理重新认识后确定了"反硝化除磷"新途径[4~5]。这两种新技术的研发与应用对发展可持续污水生物处理工艺具有划时代意义的推动作用。本文以"厌氧氨氧化"和"反硝化除磷"技术为蓝本,详细介绍它们的技术原理、工艺流程以及在欧洲的应用情况;在此基础之上提出一个以转换有机能源(甲烷)、回收磷化合物(鸟粪石)和回用处理水(非饮用目的)为目标的可持续城市污水生物除磷脱氮技术推荐工艺。 1可持续生物除磷脱氮工艺技术基础 目前欧洲以单一去除COD为目的的污水处理工艺已不多见,代之以除磷脱氮为主要对象的生物营养物去除(BNR,Biological Nutrient Removal)工艺。一方面,这是迫于污水排放标准不断提高的压力;另一方面,COD氧化以能消能,同可持续污水处理概念相悖。从这个意义上说,污水处理过程中应最大限度地降低COD 消耗量并使过剩的COD甲烷化。这样一个概念对实现可持续污水处理起着举足轻重的作用。 在污水生物除磷实践中,南非开普顿大学(UCT)研究人员最早发现专性好氧细菌不是唯一对磷的生物摄/放起作用的菌种,兼性反硝化细菌也有着很强的生物摄/放磷现象[3]。反硝化细菌的生物摄/放磷作用被荷兰代尔夫特工业大学(TU Delft)和日本东京大学(UT )研究人员合作研究确认,并冠名为"反硝化除磷"(denitrifying dephosphatation)[4~5]。在磷的生物摄/放过程中,反硝化除磷细菌以硝酸氮取代氧作为电子接受体,也就是说反硝化除磷细菌能将反硝化脱氮和生物除磷这两个原本认为彼此独立的作用合二为一。显然,在结合的除磷脱氮过程中,COD和氧的消耗量均能得到相应节省。比较传统的专性好氧磷细菌去除工艺,反硝化除磷细菌能分别节省约50%和30%的COD与氧的消耗量,相应减少剩余污泥量50%[4,6]。在反硝化除磷过程中由于COD需要量的大为减少,过剩的COD因此能被分离,并使之甲烷化,从而避免COD单一的氧化稳定(至

含砷废水处理研究进展

含砷废水处理研究进展 各位读友大家好,此文档由网络收集而来,欢迎您下载,谢谢 摘要:含砷废水的传统处理方法,如物理法和化学法的不足之处在于费用高,二次污染大,工程化程度小。微生物法在含砷废水处理方面的研究取得了显著进展,研究成果已投入工程应用。本文认为活性污泥法对含砷废水的处理有着广阔的应用前景。 随着冶金和化工等行业发展以及贫矿的开发,砷伴随主要元素被开发出来,进入废水中的砷数量相当大[1]。据1995年中国环境状况公报报道,95年砷排放量达到1084吨,比94年增长%,1996年中国环境状况公报报道,96年砷排放量达到1132吨,比95年增长%。含砷废水有酸性和碱性,当中一般也含有其它重金属离子。砷与铅等共同作用会使废水的毒性更大,国内外都曾发现废水中

砷的中毒事件[2]。 含砷废水中砷的存在形态受pH的影响很大,在中性条件下,可溶砷的数量达到最大,随着pH的升高或降低其溶解的数量都将降低。pH为时,溶液中砷主要以无机砷的形态存在,当pH为时,有机砷为其主要存在形态[3]。但由于含砷废水的来源并不单一,其成分也是复杂多变的。 含砷废水的处理在六十年代就已得到世人的关注。如能回收利用则不仅可解决了砷对环境的污染问题,而且经济效益显著,节约资源。目前,比较系统的处理方法有化学沉淀法、物理法以及新兴的、最具发展前途的微生物法。 本文通过对含砷废水的传统处理方法如物化法和化学法进行系统论述,找出其存在的问题,详细考察微生物法处理含砷废水的研究进展,旨在为进一步发展活性污泥法处理含砷废水的处理技术提供重要的参考依据。 1化学法处理含砷废水处理含砷废

水,目前国内外主要有中和沉淀法、絮凝沉淀法、铁氧体法、硫化物沉淀法等,适用于高浓度含砷废水,生成的污泥易造成二次污染。在化学法方面的研究已经比较成熟,很多人曾在这方面做了深入的研究。 中和沉淀法作为工程上应用较广的一种方法,很多人在这方面作了深入的研究,机理主要是往废水中添加碱(一般是氢氧化钙)提高其pH,这时可生成亚砷酸钙、砷酸钙和氟化钙沉淀。这种方法能除去大部分砷和氟,且方法简单,但泥渣沉淀缓慢,难以将废水净化到符合排放标准[4]。 絮凝共沉淀法,这是目前处理含砷废水用得最多的方法。它是借助加入(或废水中原有)Fe3+、Fe2+、Al3+和Mg2+等离子,并用碱(一般是氢氧化钙)调到适当pH,使其形成氢氧化物胶体吸附并与废水中的砷反应,生成难溶盐沉淀而将其除去。其具体方法有,石灰-铝盐法、石灰-高铁法、石灰-亚铁法等[4]。

含汞、镉废水的来源、危害及常见化学处理方法

含汞、镉废水的来源、危害及常见化学处理方法 【摘要】本文就含汞、镉重金属污染物的来源、危害及常见化学处理方法进行了探究。 【关键词】废水;来源;危害;化学处理方法 随着化学、冶炼、电镀等工业生产的不断发展,所需镉、汞及其化合物的用量也日趋增多,随之排放出来含汞、镉的污染物也愈加严重,现以成为世界上危害较大的工业废水之一。为了保护环境,造福人类,下面介绍含汞、镉废水的来源、危害及其常用的化学处理方法。 一、含汞、镉废水的来源 汞:采矿业,汞矿的开采和冶炼;仪表制造业,温度计、压力计、比重计等;化工业,作为催化剂用于有机物的聚合、氢化、脱氢、氧化、氯化等;电子业,用汞连接电路,制造开关和电池;冶金工业,汞齐法摄取黄金;农业,用作杀虫剂、杀菌剂、防霉剂和选种剂等;医药业,口腔科用汞合金补牙,温度计量体温等。 镉:水体中镉的污染主要来自地表径流和工业废水。硫铁矿石制取硫酸和由磷矿石制取磷肥时排出的废水中含镉较高,每升废水含镉可达数十至数百微克,大气中的铅锌矿以及有色金属冶炼、燃烧、塑料制品的焚烧形成的镉颗粒都可能进入水中;用锅作原料的触媒、颜料、塑料稳定剂、合成橡胶硫化剂、杀菌剂等排放的镉也会对水体造成污染,在城市用水过程中,往往由于容器和管道的污染

也可使饮用水中镉含量增加。 二、含汞、镉废水的危害 汞:汞蒸汽有高度的扩散性和较大的脂溶性,侵入呼吸道后可被肺泡完全吸收并经血液运至全身。血液中的汞,可通过血脑屏障进入脑组织,然后在脑组织中被氧化成汞离子。由于汞离子较难通过血脑屏障返回血液,因而逐渐蓄积在脑组织中,损害脑组织。在其他组织中的金属汞,也可能被氧化成离子状态,并转移到肾中蓄积 起来。汞慢性中毒的临床表现,主要是神经性症状,有头痛、头晕、肢体麻木和疼痛、肌肉震颤、运动失调等。大量吸入汞蒸汽会出现急性汞中毒,其症候为肝炎、肾炎、蛋白尿、血尿和尿毒症等。急性中毒常见于生产环境,一般生活环境则很少见。汞被消化道吸收的数量甚微。通过食物和饮水摄入的金属汞,一般不会引起中毒。镉:镉是人体非必需元素。镉会对呼吸道产生刺激,长期暴露会造成嗅觉丧失症、牙龈黄斑或渐成黄圈,镉化合物不易被肠道吸收,但可经呼吸被体内吸收,积存于肝或肾脏造成危害,尤以对肾脏损害最为明显。还可导致骨质疏松和软化。进入人体的镉,在体内形成镉硫蛋白,通过血液到达全身,并有选择性地蓄积于肾、肝中。肾脏可蓄积吸收量的1/3,是镉中毒的靶器官。此外,在脾、胰、甲状腺、睾丸和毛发也有一定的蓄积。镉的排泄途径主要通过粪便,也有少量从尿中排出。在正常人的血中,镉含量很低,接触镉后会增高,但停止接触后可迅速恢复正常。镉与含羟基、氨基、巯基的

含镉废水怎么处理

含镉废水怎么处理 含镉废水有剧毒,镉易在生物体内聚集,如未经处理直接排放,易引起人畜的慢性中毒,给环境带来很大危害。那么含镉废水怎么处理呢? 镉的毒性非常大,GB 8978—1996明确规定镉是一类污染物,最高允许排放质量浓度为0.1 mg/L,且不能稀释处理。而一般工厂的含镉废水处理前镉的浓度都远远高于标准要求限值。含镉废水常见的处理方法有化学沉淀法、离子交换法、电解法、凝聚法和氧化还原法等,虽然处理效率高,但耗资大并会造成二次污染。笔者采用操作简单、处理效率高的吸附法,利用赤泥对含镉废水进行处理,并寻求最佳吸附条件,从而使含镉废水能够达标排放。 接下来看下水污染成因与污水处理方法?

乡镇工业的污染有一部分是由于生产工艺落后,管理不当,缺乏环境保护意识等造成的。乡镇工业存在的这些问题不仅对环境造成了严重的危害,而且由于污染物的形成大都以各种资源能源的浪费为前提,因此上述问题实际上也提高了生产成本。如果这些问题得不到有效的解决,乡镇工业产品在国内外市场上的竞争力将会不断弱化,乡镇工业的发展也将会因此受到极大的限制。强化乡镇企业环境管理主要从三方面着手:一是完善乡镇企业环境管理的法律体系,即各地政府要根据当地实际情况制订地方性环境保护法规,并且在此基础上制订乡镇企业主要污染行业的环境管理部门规章,使乡镇企业环境管理有法可依。二是将环境保护作为考核地方政府领导的重要内容,杜绝为了追求短期经济利益,牺牲环境的行为。三是实行排污许可证制度,实施排污总量控制,在环境敏感区扩建、改建项目,不能增加污染负荷;新建项目必须实行区域污染物总量削减,确保总量不增加。 我们在平时最好多学习一些水污染安全小知识,饮用水尽量安装家用净水器过虑在饮用,这样更有利于用水安全。

污水处理研究论文污水处理论文

污水处理研究论文污水处理论文 油田回注污水二氧化氯杀菌技术的应用研究摘要:文章对新型二氧化氯污水杀菌处理技术在胜利油田草西联合站的应用情况进行了介绍,并从装置运行初期和稳定期对其处理效果和经济效益进行了评价,通过与常规化学加药处理进行对比,证明该工艺运行平稳,水质稳定,克服了化学污水处理造成的不稳定因素,是适合油田污水处理的新型、高效处理技术之一。 关键词:二氧化氯污水处理杀菌技术应用研究 1 研究背景 油田污水中含大量微生物,其中硫酸盐还原菌(SRB)、铁细菌、腐生菌(TGB)三类细菌对油田生产危害较大。目前油田控制回注污水细菌含量的手段主要是采用投加常规的胺类杀菌剂进行杀菌,现场很难保证投加效果的长期有效。针对污水站处理后的回注水硫酸盐还原菌超标的问题,我们选择了效果好、成本低、不易产生抗药性的新型杀菌技术,即二氧化氯杀菌技术,在胜利油田现河采油厂草西联合站进行了专项杀菌实验,在该技术的研究应用方面取得了一定进展。 2 研究内容及目标 根据胜利油田回注水水质现状,采用二氧化氯进行杀菌,改善回注水水质,有效去除硫化物、亚铁离子,主要细菌指标SRB≤25cfu/ml、TG B≤100cfu/ml、FB≤100cfu/ml。

3 现场应用 3.1 试验前现场情况 处理量550~600m3/d,处理后含油量、悬浮物、铁细菌、腐生菌基本达标,但硫酸盐还原菌很难达标(数据见下表),对设备和地层造成损害,采用杀菌装置保证细菌指标非常必要。 3.2 现场调试及杀菌效果 2008年7月启动设备试运行,投加量375g/h,水量以600m3/d计,平均投加浓度为15mg/L。 在试运转的过程中,因系统中细菌、悬浮物等杂质含量较多,所以采用大浓度投加集中处理,但在一次罐出口含量就极低,原水未经处理水质较差,对二氧化氯的消耗非常高,投加后一次罐出水呈锈红色并含有黑色悬浮物说明已经产生效果,对于管壁上的锈垢等附着物产生剥离效果,如此可以解决管道结垢堵塞管径变小等问题,检测结果如下: 经过以上检测结果可以得出,水中二氧化氯残余在1mg/L左右时细菌完全可以达标。 3.3 除硫除铁降腐解堵效果分析 对于二氧化氯去除油田污水中硫化物、亚铁并降低污水腐蚀性的机理等已在前面室内实验进行了分析和模拟实验,对于现场得到以下数据: 对于二氧化氯的解堵作用从理论分析角度讲,主要是ClO2剥离

含砷废水处理技术

含砷废水处理技术 1 化学法处理含砷废水 处理含砷废水,目前国内外主要有中和沉淀法、絮凝沉淀法、铁氧体法、硫化物沉淀法等,适用于高浓度含砷废水,生成的污泥易造成二次污染。在化学法方面的研究已经比较成熟,很多人曾在这方面做了深入的研究。 中和沉淀法作为工程上应用较广的一种方法,很多人在这方面作了深入的研究,机理主要是往废水中添加碱(一般是氢氧化钙)提高其pH,这时可生成亚砷酸钙、砷酸钙和氟化钙沉淀。这种方法能除去大部分砷和氟,且方法简单,但泥渣沉淀缓慢,难以将废水净化到符合排放标准[4]。 絮凝共沉淀法,这是目前处理含砷废水用得最多的方法。它是借助加入(或废水中原有)Fe3+、Fe2+、Al3+和Mg2+等离子,并用碱(一般是氢氧化钙)调到适当pH,使其形成氢氧化物胶体吸附并与废水中的砷反应,生成难溶盐沉淀而将其除去。其具体方法有,石灰-铝盐法、石灰-高铁法、石灰-亚铁法等[4]。 铁氧体法,在国外,自70年代起已有较多报道,工艺过程是在含砷废水中加入一定数量的硫酸亚铁,然后加碱调pH至8.5-9.0,反应温度60-70℃,鼓风氧化20-30分钟,可生成咖啡色的磁性铁氧体渣[5]。Nakazawa Hiroshi 等研究指出[6],在热的含砷废水中加铁盐(FeSO4或Fe2(SO4)3),在一定pH下,恒温加热1 h。用这种沉淀法比普通沉淀法效果更好。特别是利用磁铁矿中Fe3+盐处理废水中As(III)、As(V),在温度90℃,不仅效果很好,而且所需要的Fe3+浓度也降到小于0.05mg/L。赵宗升曾[7]从化学热力学和铁砷沉淀物的红外光谱两个方面探讨了氧化铁砷体系沉淀除砷的机理,发现在低pH值条件下,废水中的砷酸根离子与铁离子形成溶解积很小的FeAsO4,并与过量的铁离子形成的FeOOH羟基氧化铁生成吸附沉淀物,使砷得到去除。 马伟等报道[8],采用硫化法与磁场协同处理含砷废水,提高了硫化渣的絮凝沉降速度和过滤速度,并提高了硫化剂的利用率。研究发现经磁场处理后,溶液的电导率增加,电势降低,磁化处理使水的结构发生了变化,改变了水的渗透效果。国外曾[9]有人提出在高度厌氧的条件下,在硫化物沉淀剂的作用下生成难溶、稳定的硫化砷,从而除去砷。 化学沉淀法作为含砷废水的一种主要处理方法,工程化比较普遍,但并不是采用单一的处理方式,而是几种处理方式的综合处理,如钙盐与铁盐相结合,铁盐与铝盐相结合等等。这种综合处理能提高砷的去除率。但由于化学法普遍要加入大量的化学药剂,并成为沉淀物的形式沉淀出来。这就决定了化学法处理后会存在大量的二次污染,如大量废渣的产生,而这些废渣的处理目前尚无较好的处理处置方法,所以对其在工程上的应用和以后的可持续发展都存在巨大的负面作用。 2 物化法处理含砷废水 物化法一般都是采用离子交换、吸附、萃取、反渗透等方法除去废液中的砷。物化法大都是些近年来发展起来的较新方法,实用的尚不多见,但是有众多学者在这方面做了深入的研究,并取得了显著的成果。 陈红等曾[10]利用MnO2对含As(III)废水进行了吸附实验,结果表明,MnO2对As(III)有着较强的吸附能力,其饱和吸附量为44.06mg/g(δ-MnO2)和17.9 mg/g(ε-MnO2),阴离子的存在使MnO2吸附量有所下降,一些阳离子(如Ga3+、In3+)可增加其吸附量,吸附后的MnO2经解吸后可重复使用。

含镉废水处理技术研究进展培训课件

含镉废水处理技术研究进展 简介:介绍了含镉废水的危害,系统阐述了传统的物理、化学法和微生物法处理含镉废水的研究进展,并说明了各方法的优缺点和适用范围。生物强化技术特别是投菌活性污泥法作为一种新兴而有效的生物处理技术在含镉废水的处理方面具有很大的发展空间和实际效益。 关键字:含镉废水,微生物法,投菌活性污泥法,研究进展 Progress of the research on the treatment of cadmium-containing wastewater Yi Wentao1,2,Yan Chunyan1,2, Li Faqiang1, Deng Xiaochuan1, Ma Peihua1. (1.Qinghai Institute of Salt Lakes ,Chinese Academy of Sciences, Xining Q inghai 810008; 2.Graduate School of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100039 ) Abstract: The harmfulness of cadmium-containing wastewater is introduced, a nd the development in traditional physical and chemical methods also with micro biology for treating cadmium-containing wastewater are elaborated systematicall y. The advantages and disadvantages of various methods, their applied condition s and actual feasibilities are compared in detail. Bio-augmentation process esp ecially with liquid live microorganisms (LLMO) as a new and effective bio-techn ology will be a potential way to deal with cadmium-containing wastewater. Keywords: Cadmium-containing wastewater Microbiology LLMO Research progress 镉作为原料或催化剂用于生产电池、塑料、颜料和试剂;还可作为生产不锈钢、合金、电视机荧光屏等的原料;另外镉还是原子核反应堆用控制棒的材料之一[1]。镉的广泛应用造成了它的环境污染。镉污染首先是对土壤和水体的污染[2]。含镉废水主要有:含镉矿山的开采和冶炼所产生的废水、镉化合物工业废水、镍镉电池生产废水及电镀含镉废水。 镉对人体有害,它可以通过食物链在人体蓄积,或者直接作用于人体而引发急、慢性镉中毒[3]。急性镉中毒主要表现为发热、咳嗽、乏力、胸闷、肢体酸痛等[4];慢性镉中毒主要表现为尿镉升高,病情继续发展会造成肾脏、肝脏及肺部损害,并伴有骨质疏松症和骨质软化症[5]。我国和日本都曾经出现过污染区镉中毒的情况[6]。镉对人体的危害引起了世界各国的重视,各国均制定了相应的国家标准。我国规定工业废水中镉的最高排放浓度为0.1

城市生活污水处理工艺毕业论文.

首钢工学院 毕业设计(论文)题目:城市生活污水处理工艺 系别:建筑与环保工程系 专业:环境监测与治理技术(环境工 程) 班级:环工101 班 姓名:侯亚菲 指导教师:陈文龙

2013年5月25 日 摘要随着全球经济的发展,水质污染问题己越来越受到人们的关注,水是城市生存和发展的命脉。治理水污染,保护水资源,不仅是当今世界性的问题,更是我国城乡普遍面临的当务之急。城市污水是城市下水道系统收集到的各种污水,是一种混合污水。城市污水必须经过处理达到相关排放标准才能排放水体,避免造成水体污染。目前,中小城市的污水排放量约占全国污水排放总量的一半以上,随着未来50 年城镇建设的快速发展, 生活污水的排放量将会数倍、甚至十几倍的增加,势必加剧水环境的恶化。因此,城市污水处理厂处理水再利用时,应按照使用目的执行相应的水质标准和确定相应的废水深度处理工艺。国家已把城市给排水列为基本建设领域重点支持的产业,污水的资源化、污水的再生利用,既提高了水的利用率又有效地保护了水环境,有利于实现城市水系统的健康、良性循环,从长远来看,这将是有效地解决我国水资源短缺和水环境恶化问题的优化途径。 关键词:城市生活污水处理工艺CASS工艺

1.................................................. 概述. 4 1.1课题来源 (4) 1.2课题意义 (4) 2.......................................................... 国内外领域现状. 5 2.1国内现状 (5) 2.2国外现状 (6) 3..................................................... 调研情况. 8 3.1城市污水工艺简介 (8) 3.2处理工艺的优选 (13) 3.2.1常规活性污泥法和氧化沟、SBR工艺的比较. . 13 3.2.2氧化沟、SBR工艺的比较 (13) 3.2.3最终工艺的确定 (13) 3.3CASS 工艺 (14) 3.3.1概述 (14) 3.3.2................................................ CASS 工艺的优点14 3.3.3与其他工艺对比 (17) 3.4 工艺流程 (18) 4.................................................. 结论. 19 参考文献. (20) 结束语. (21)

含砷废水的处理方法

砷和含砷废水 更新时间:09-1-5 13:59 砷在地壳中含量并不大,但是它在自然界中到处都有。砷在地壳中有时以游离状态存在,不过主要是以硫化物矿的形式存在如雌黄(As2S3)、雄黄(As2S2)和砷黄铁矿(FeAsS)。无论何种金属硫化物矿石中都含有一定量砷的硫化物。砷的硫化物矿自古以来被用作颜料和沙虫剂、灭鼠药。硫化合物具有强烈毒性,砷和它的可溶性化合物都有毒。砷作合金添加剂生产铅制弹丸、印刷合金、黄铜(冷凝器用)、蓄电池栅板、耐磨合金、高强结构钢及耐蚀钢等。黄铜中含有重量砷时可防止脱锌。高纯砷是制取化合物半导体砷化镓、砷化铟等的原料,也是半导体材料锗和硅的掺杂元素,这些材料广泛用作二极管、发光二极管、红外线发射器、激光器等。砷的化合物还用于制造农药、防腐剂、染料和医药等。用于制造硬质合金;黄铜中含有微量砷时可以防止脱锌;砷的化合物可用于杀虫及医疗。砷和它的可溶性化合物都有毒。 随着冶金和化工等行业发展以及贫矿的开发,砷伴随主要元素被开发出来,进入废水中的砷数量相当大。据1995年中国环境状况公报报道,95年砷排放量达到1084吨,比94年增长4.4%,1996年中国环境状况公报报道,96年砷排放量达到1132吨,比95年增长4.2%。含砷废水有酸性和碱性,当中一般也含有其它重金属离子。砷与铅等共同作用会使废水的毒性更大,国内外都曾发现废水中砷的中毒事件。 含砷废水中砷的存在形态受pH的影响很大,在中性条件下,可溶砷的数量达到最大,随着pH的升高或降低其溶解的数量都将降低。pH为5.0时,溶液中砷主要以无机砷的形态存在,当pH为6.5时,有机砷为其主要存在形态。但由于含砷废水的来源并不单一,其成分也是复杂多变的。 含砷废水的处理在六十年代就已得到世人的关注。如能回收利用则不仅可解决了砷对环境的污染问题,而且经济效益显著,节约资源。目前,比较系统的处理方法有化学沉淀法、物理法以及新兴的、最具发展前途的微生物法。 砷污染及砷污染的来源

含镉废水

含镉废水

含镉废水处理技术研究进展 镉作为原料或催化剂用于生产电池、塑料、颜料和试剂;还可作为生产不锈钢、合金、电视机荧光屏等的原料;另外镉还是原子核反应堆用控制棒的材料之一[1]。镉的广泛应用造成了它的环境污染。镉污染首先是对土壤和水体的污染[2]。含镉废水主要有:含镉矿山的开采和冶炼所产生的废水、镉化合物工业废水、镍镉电池生产废水及电镀含镉废水。 镉对人体有害,它可以通过食物链在人体蓄积,或者直接作用于人体而引发急、慢性镉中毒[3]。急性镉中毒主要表现为发热、咳嗽、乏力、胸闷、肢体酸痛等[4];慢性镉中毒主要表现为尿镉升高,病情继续发展会造成肾脏、肝脏及肺部损害,并伴有骨质疏松症和骨质软化症[5]。我国和日本都曾经出现过污染区镉中毒的情况[6]。镉对人体的危害引起了世界各国的重视,各国均制定了相应的国家标准。我国规定工业废水中镉的最高排放浓度为0.1mg·L-1[7]。含镉废水在排放前必须进行处理,以达到排放的要求,避免污染中毒事件的发生。因此,含镉废水的有效处理刻不容缓,研究、开发高效经济的含镉废水的处理技术,具有重大的社会、经济和环境意义。目前,处理含镉废水的方法主要可分为物理、化学法和微生物法。 1 物理和化学法 物理和化学法处理含镉废水即通过物理和化学的手段将游离态的镉离子从水溶液中提取、分离出来。传统的处理方法有化学沉淀法、电解法、吸附法、离子交换法、膜分离法等。

1.1 化学沉淀法 化学沉淀法在含镉废水的处理中应用较多,特别适用于镉离子浓度较高的水体中镉的去除。据沉淀剂的不同,又可以分为:氢氧化物沉淀法、硫化镉沉淀法、碳酸镉沉淀法、磷酸镉沉淀法、铁氧体共沉淀法及综合沉淀法。 1.1.1 氢氧化物沉淀法 氢氧根离子与镉离子结合可产生氢氧化镉沉淀。含镉废水的氢氧化物沉淀法大多是采用价廉高效的石灰中和沉淀法,该法pH的控制非常关键。张荣良[8]采用底泥回流、石灰中和、提高pH的方法处理了硫酸生产过程中含镉、砷废水。当pH=10时,镉的去除率可达99.25% 。程振华等[9]采用调节-混凝-沉淀-过滤工艺处理了电池生产过程产生的高pH镍、镉废水。采用强阴离子型聚丙烯酰胺作混凝剂、氢氧化钠或氢氧化钙作pH调节剂,当pH>10时,可直接从废水中沉淀除去镍、镉,具有较高的经济性和可操作性。周淑珍[10]采用泥浆循环-消石灰中和-提高pH的方法对冶炼厂废酸废水中镉的去除进行了研究。研究表明控制一次中和槽pH=9~10,适当提高二次中和槽的pH可达到较高的镉去除率。廖长海等[11]采用高pH控制中和混凝法对冶炼制酸高镉废水进行了处理,一次中和反应的pH控制在12时,镉去除效果最佳。陈利民[12]用氢氧化物沉淀法对铜、镉盐废水的处理进行了初步尝试,镉去除率良好。郭静[13]利用石灰-铝盐一段处理流程处理了钨矿山含镉、氟工业废水。 1.1.2 碳酸镉沉淀法

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