二苯基乙二酮的制备.doc
安息香衍生物二苯乙二酮的合成及表征
一、实验目的：
1．学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。
2．掌握薄层色谱的原理,薄层板的制作。
3．学习薄层色谱法跟踪反应进程。
二、实验原理：
（一）薄层色谱的有关知识
薄层色谱法是以薄层板作为载体,让样品溶液在薄层板上展开而达到分离的目的,故也称为薄
层层析。它是快速分离和定性分析少量物质的一种广泛使用的实验技术,可用于精制样品、化合物
鉴定、跟踪反应进程和柱色谱的先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。
1．薄层色谱常用的吸附剂
硅胶和氧化铝是薄层层析常用的固相吸附剂。化合物极性越大,它在硅胶和氧化铝上的吸附力
越强,所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常是加热粉末以脱去水分。硅胶是酸性的,用来分
离酸性或中性的化合物。氧化铝有酸性、中性和碱性的,可用于分离极性或非极性的化合物。商用
的硅胶和氧化铝薄层板可以买到, 这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升的距离越长, 化合物的分离效果越好。宽的薄层板也可用于量较大的样品, 具有1~2 mm 厚的大板可用于50~1000 mg 样品的分离制备。
2．样品的制备与点样
样品必须溶解在挥发性的有机溶剂中,浓度最好是1~2 %。溶剂应具有高的挥发性以便于立即
蒸发。丙酮、二氯甲烷和氯仿等是常用的有机溶剂。分析固体样品时,可将20~40mg 样品溶到2mL 的溶剂中。在距薄层板底端约1cm 处,用铅笔划一条线,作为起点线。用毛细管（内径小于1mm）吸取样品溶液,垂直地轻轻接触到薄层板的起点线上。样品量不能太多,否则易造成斑点过大,互
相交叉或拖尾,不能得到很好的分离效果。
3．展开
将选择好的展开剂放在层析缸中,使层析缸内空气饱和,再将点好样品的薄层板放入层析缸中
进行展开。使用足够的展开剂以使薄层板底部浸入溶剂3~5 mm,但溶剂不能太多, 否则样点在液面
以下,溶解到溶剂中,不能进行层析。当展开剂上升到薄层板的前沿（离顶端5~10mm 处）或各组分已明显分开时, 取出薄层板放平晾干, 用铅笔划出前沿的位置后即可显色。根据R f 值的不同对各组分进行鉴别。
4．显色
展开完毕,取出薄层板,划出前沿线,如果化合物本身有颜色,就可直接观察它的斑点。但是
很多有机物本身无色,可先在紫外灯下观察有无荧光斑点。另外一种方法是将薄层板除去溶剂后,
放在含有0.5g 碘的密闭容器中显色来检查色点,许多化合物都能和碘形成黄棕色斑点。也可在溶剂
蒸发前用显色剂喷雾显色。
5．R f （比移值）的测定
R f （比移值）表示物质移动的相对距离,即展开后样品点到原点的距离和溶剂前沿到原点的
距离之比,常用分数表示。R f 值与化合物的结构、薄层板上的吸附剂、展开剂、显色方法和温度等
因数有关。但在上述条件固定的情况下, R f 值对每一种化合物来说是一个特定的数值。当两个化合
物具有相同的R f 值时,在未做进一步的分析之前不能确定它们是不是同一个化合物。在这种情况下, 简单的方法是使用不同的溶剂或混合溶剂来作进一步的检验。
溶质移动距离
R
f ＝
展开剂移动距离a b
式中：a为溶质由点样中心到展开后溶质最高浓度中心的距离；b为由点样中心到展开剂前沿的距离。（二）二苯基乙二酮的制备
苯偶酰(Benzil ,二苯基乙二酮)是重要的有机合成试剂,通常由安息香氧化而得,能使安息香氧
化的试剂很多,常用的氧化剂有硝酸、醋酸铜、三氯化铁等。本实验以安息香为原料,利用氧化剂
将二苯羟乙酮氧化为二苯基乙二酮,根据所用氧化剂的不同,合成可有多种方法。
方法一: 硝酸氧化法。用硝酸氧化法较为简便,但反应中释放出的二氧化氮会对环境产生污染：
O OH C C
H
HNO 3
CH 3COOH
O
C
O
C
方法二: 醋酸铜氧化法。
安息香可以被温和的氧化剂醋酸铜氧化生成α-二酮,铜盐本身被还原成亚铜态。实验经改进后
使用催化量的醋酸铜,反应中产生的亚铜盐可不断被硝酸铵重新氧化生成铜盐,硝酸本身被还原为
亚硝酸铵,后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节
约试剂,且不影响产率及产物纯度。
方法三: 三氯化铁氧化法。
FeCl3·6H 2O 也是安息香氧化的良好氧化剂, 不仅避免了常用的硝酸氧化法中产生有毒的氮的氧化物,而且收率高、质量好、操作方便、安全。
O OH O O
C C + C
2FeCl3C+ 2FeCl
2 +
2HCl
H
简单的薄层层析法虽然不能准确地说明反应混合物中各组分的含量, 但是它却可以方便而又清楚地告诉我们氧化反应的进程。在反应过程中, 通过不断取样进行分析来监测反应的进程有着实际
应用的意义。如果反应进行时,不加以监测,为了保证反应完全,往往采取加长反应的时间,这不
仅浪费了时间和能源,而且已经得到的产物往往还会进一步发生变化,使收率和产品纯度都较低。
三、仪器与试剂
仪器：玻璃板（ 2.5 7.5cm）,三颈烧瓶（100 mL ）,回流冷凝管（30cm）,圆底烧瓶（100 mL ）,油
浴锅,磁力搅拌器,紫外灯,显微熔点仪,红外光谱仪
试剂：硅胶GF254,羧甲基纤维素钠（0.5%）,安息香,冰醋酸, 95%乙醇,三氯化铁,二氯甲烷
四、实验步骤：
（一）薄层板的制作及活化：每人制两块硅胶板。
1．选用 2.5 7.5（cm）规格的玻璃板两块,用肥皂水洗净,用蒸馏水淋洗两次后烘干,用时再用酒
精棉球擦除手印至对光平放无斑痕。
2．称取2g 硅胶GF254,边搅拌边慢慢加入到盛有6~10mL 0.8% CMC 清液的烧杯中,不断振摇成均
匀的稀糊（在平铺玻璃板上能晃动但不能流动）.
用药匙取一定量上述稀糊倒在玻璃板上,用食指和拇指拿住玻璃板,前后左右振摇、摆动,并
不时转动方向,制成薄厚均匀、表面光洁平整、无气泡的薄层板,厚度为0.25~1.0mm。涂好后的薄
层板在水平位置放置,待薄层发白近干（注意：室温放置必须使玻板干透,否则会出现断裂现象）。
或把两块载玻片面对面结合在一起, 这样每片只有一面与硅胶糊接触, 使薄片浸入硅胶稀糊中,
然后慢慢取出,分开二块薄片,将未粘附硅胶糊的那一面水平放在一张清洁的纸上,让其自然阴干。
3．将涂好硅胶并于室温晾干的玻片置于烘箱中逐步升温至110℃活化0.5~1 小时,冷后于干燥器内备用。
（二）二苯基乙二酮的合成
1．反应
方法一：在100mL 三颈瓶上装有回流冷凝器和温度计, 另一颈上用标准磨口塞塞紧。将 6.0g 粗品安息香和30mL 冰醋酸及15mL 浓硝酸（70%, 占比 1.42）混合均匀。将此反应混合物在水浴
上加热至液体温度为85～95℃,用薄层层析法监测反应进程,当安息香已全部(或接近全部)转化为二苯基乙二酮后,将反应液冷却并加入120mL 水和120g 冰的混合物。此时有黄色的二苯基乙二
酮结晶出现。抽滤, 并用少量冰水洗涤结晶固体,干燥后,用甲醇进行重结晶,计算产率。
方法二：在50mL 圆底烧瓶中加入 4.3g(0.02mol) 安息香、12.5mL 冰醋酸、2g 粉状的硝酸钠
和 2.5mL 2% 硫酸铜溶液(1),加入几粒沸石,装上回流冷凝管,在石棉网上缓缓加热并时加摇荡。
当反应物溶解后,开始放出氮气,继续回流 1.5h 使反应完全。将反应混合物冷至50～60℃,在搅
拌下倾入20mL 冰水中,析出二苯乙二酮结晶。抽滤, 用冷水充分洗涤, 尽量压干, 粗产物干燥后为3～3.5g。产物已足够纯净可直接用于下一步合成。如要制备纯品,可用75%的乙醇水溶液重结晶,熔点94～96℃。纯二苯乙二酮为黄色晶体,熔点为95℃。注：2% 硫酸铜可用下述方
法制备：溶解 2.5g 水合硫酸铜于100mL 10% 醋酸水溶液中,充分搅拌后滤去碱性铜盐的沉淀。
方法三：在100mL 圆底烧瓶中加入10mL 冰醋酸, 5mL 水,9 .0gFeCl3·6H2O,装上回流冷
凝管,加热至沸（以石蜡油为热浴体）持续5min,,用磁力搅拌器搅拌。停止加热,待沸腾平息后,
加入 2 .1g 安息香,继续加热回流45-60min,加水30-50mL 煮沸后冷却则析出黄色固体,抽滤,
并用冷水洗涤固体 3 次。
注：在合成过程中, 回流时可用薄层层析法监测反应进程, 每隔15~20min 用毛细管吸取少量反应液, 每次约数微升(μL),在7.5*2cm 薄层板上点样,左边点标准安息香,右边点反应液,并将薄层板放
置使醋酸挥发,用二氯甲烷作展开剂,在紫外灯下观察安息香是否全部转化为二苯基乙二酮。
本实验选用方法三进行。
2．提纯
用95%乙醇重结晶（活性炭脱色）,得到淡黄色针状晶体。
（三）二苯基乙二酮的表征
1．测定产品的熔点并记录。理论熔点值为95℃。
2．测定产品的红外光谱,并于二苯基乙二酮的一致谱图对比,指出其主要吸收带的归属。
思考题
1．已知安息香: λmax=248nm(EtOH；)二苯基乙二酮：λmax=260nm(EtOH),试用此二数据确定用薄
层板分离得到的两个点各是哪一个化合物,并算出各自的Rf 值。哪一个化合物的Rf 值大一些, 为什么?
2．产物二苯基乙二酮为一黄色结晶固体,原料安息香为白色固体。试从原料与产物的结构特点出发
说明这种颜色的变化。
参考文献
[1] 吴世辉,周景尧,林子森等编著,中级有机化学实验,高等教育出版社, 1986.
[2] 霍宁 E.C.主编,南京大学有机室译,有机合成,第一集,北京,科教出版社, 1981.
[3] 于秀兰,杨桂秋．有机化学综合性实验研究[J]．广州化工, 2009,(03)
[4] 陈毅平．二苯乙二酮的合成[J]．中国医药工业杂志, 1999,(05),4
[5] 张康华,曹小华,陶春元,全民强．安息香缩合与应用研究进展[J]．安徽农业科学, 2009,(30)
[6] 刘长辉,蒋颂．苯偶酰类化合物的合成[J]．化工时刊, 2009,(04)
[7] 刘长辉,蒋颂．苯偶酰的高效简便合成[J]．湖南城市学院学报(自然科学版),2008,(02)
[8] Swern D, Brownfain D S, Mancuso A J. Oxidations of heteroaromatic and diverse alcohols to carbonyl
compounds[J] .J OrgChem, 1979, 44 (23) :4148-4150
注意事项：
1．
名称M m.p.(℃) b.p. (℃) SH2O d204
苯偶酰210.228 94.87 347 不溶 1.5210
热水溶,
安息香212 135-137 194/12mm
冷水不溶
2．活化薄层板（从低温升起,到105℃时开始计时0.5h）,未消耗的硅胶稀糊可贮存在广口瓶内,
以供再用。
3．反应开始后（到所需温度后）,每隔一定时间,用薄层板检测反应进程,直到反应完成（注意：
一块板可点两个样,一次点一个标准样；取样浓度要控制,否则展不开；展开剂用二氯甲烷；薄层
板用紫外灯显色,画下斑点实际形状；最终将所有板画在报告纸上）
薄层层析监测反应进程示意
4．二苯基乙二酮的红外光谱
山水是一部书,枝枝叶叶的文字间,声声鸟鸣是抑扬顿挫的标点,在茂密纵深间,一条曲径,是整部书最芬芳的禅意。春风翻一页,桃花面,杏花眼,柳腰春细；夏阳读一页,蔷花满架,木槿锦绣、合欢幽香、蜀葵闲澹,一派峥嵘；秋风传一页,海棠妆欢,野菊淡姿,高远深邃；冬雪润一页,水仙临水一舞,腊梅素心磬口,向爱唱晚。
二苯基乙二酮的制备
安息香衍生物二苯乙二酮的合成及表征 一、实验目的： 1．学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。 2．掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。 3．学习薄层色谱法跟踪反应进程。 二、实验原理： （一）薄层色谱的有关知识 薄层色谱法是以薄层板作为载体，让样品溶液在薄层板上展开而达到分离的目的，故也称为薄层层析。它是快速分离和定性分析少量物质的一种广泛使用的实验技术，可用于精制样品、化合物鉴定、跟踪反应进程和柱色谱的先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。 1．薄层色谱常用的吸附剂 硅胶和氧化铝是薄层层析常用的固相吸附剂。化合物极性越大，它在硅胶和氧化铝上的吸附力越强，所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常是加热粉末以脱去水分。硅胶是酸性的，用来分离酸性或中性的化合物。氧化铝有酸性、中性和碱性的，可用于分离极性或非极性的化合物。商用的硅胶和氧化铝薄层板可以买到，这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升的距离越长，化合物的分离效果越好。宽的薄层板也可用于量较大的样品，具有1~2 mm厚的大板可用于50~1000 mg样品的分离制备。 2．样品的制备与点样 样品必须溶解在挥发性的有机溶剂中，浓度最好是1~2 %。溶剂应具有高的挥发性以便于立即蒸发。丙酮、二氯甲烷和氯仿等是常用的有机溶剂。分析固体样品时，可将20~40mg样品溶到2mL 的溶剂中。在距薄层板底端约1cm处，用铅笔划一条线，作为起点线。用毛细管（内径小于1mm）吸取样品溶液，垂直地轻轻接触到薄层板的起点线上。样品量不能太多，否则易造成斑点过大，互相交叉或拖尾，不能得到很好的分离效果。 3．展开 将选择好的展开剂放在层析缸中，使层析缸内空气饱和，再将点好样品的薄层板放入层析缸中进行展开。使用足够的展开剂以使薄层板底部浸入溶剂3~5 mm，但溶剂不能太多，否则样点在液面以下，溶解到溶剂中，不能进行层析。当展开剂上升到薄层板的前沿（离顶端5~10mm处）或各组分
二苯基乙二酮的制备教学文稿
二苯基乙二酮的制备
二苯基乙二酮的制备 一、实验目的： 1. 学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。 2. 掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。 3. 学习薄层色谱法跟踪反应进程。 二、实验原理： （一）薄层色谱的有关知识 薄层色谱法是以薄层板作为载体，让样品溶液在薄层板上展开而达到分离的目的，故也称为薄层层析。它是快速分离和定性分析少量物质的一种广泛使用的实验技术，可用于精制样品、化合物鉴定、跟踪反应进程和柱色谱的先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。 1. 薄层色谱常用的吸附剂 硅胶和氧化铝是薄层层析常用的固相吸附剂。化合物极性越大，它在硅胶和氧化铝上的吸附力越强，所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常是加热粉末以脱去水分。硅胶是酸性的，用来分离酸性或中性的化合物。氧化铝有酸性、中性和碱性的，可用于分离极性或非极性的化合物。商用的硅胶和氧化铝薄层板可以买到，这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升的距离越长，化合物的分离效果越好。宽的薄层板也可用于量较大的样品，具有1~2 mm厚的大板可用于50~1000 mg样品的分离制备。 2. 样品的制备与点样 样品必须溶解在挥发性的有机溶剂中，浓度最好是1~2 %。溶剂应具有高的挥发性以便于立即蒸发。丙酮、二氯甲烷和氯仿等是常用的有机溶剂。分析固体样品时，可将20~40mg样品溶到 2mL的溶剂中。在距薄层板底端约1cm处，用铅笔划一条线，作为起点线。用毛细管（内径小于1mm）吸取样品溶液，垂直地轻轻接触到薄层板的起点线上。样品量不能太多，否则易造成斑点过大，互相交叉或拖尾，不能得到很好的分离效果。 3. 展开
实验十三.苯乙酮的制备
实验十三: 苯乙酮的制备 一、实验目的 1、学习傅-克酰基化制备芳酮的原理和方法； 2、初步掌握无水操作、吸收、搅拌、回流、滴加等基本操作。 二、实验原理 Friedel-Crafts 酰基化反应是制备芳酮的重要方法之一，酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂，无水FeCl 3，BF 3，ZnCl 2和AlCl 3等路易斯酸作催化剂，分子内的酰基化反应还可以用多聚磷酸（PPA ）作催化剂，酰基化反应常用过量的芳烃、二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作为反应的溶剂。 用苯和乙酐制备苯乙酮的反应方程式如下： （CH 3CO)2O 3 CH 3 COOH ++COCH 3 具体过程： CH O CH 3 O O ++ 3 3 Cl 3δ CH 3COOAlCl 2CH 3O AlCl 3 红色溶液 + CH 3COOAlCl 2CH 3 O AlCl 3H 2O COCH 3 Al(OH)Cl +HCl 2CH 3COOH +Al(OH)Cl 2 Al(OH)Cl 2 Al + 3Cl + H 2O 三、实验药品及其物理常数 四、主要仪器和材料 升降台 木板 隔热垫 电炉 水浴锅 机械搅拌器 四氟搅拌套塞(19#) 玻璃搅拌 三口烧瓶(100 mL 、19#×3) 恒压滴液漏斗(14#×2) 大小头(口14#+塞19#) 空心塞(14#) 球形冷凝管(19#) 直形干燥
管(19#×2)分液漏斗圆底烧瓶(100 mL、19#)蒸馏头(19#)螺帽接头(19#)温度计(300℃) 直形冷凝管(19#)空气冷凝管(19#)真空接引管(19#)锥形瓶(50 mL、19#)量筒(100 mL)三角漏斗冰 五、实验装置 ⑴搅拌、滴加、回流、尾气吸收装置⑵萃取、洗涤装置 ⑶常压蒸馏回收低沸物装置⑷减压蒸馏提纯高沸物装置 六、操作步骤
二苯基乙二酮的介绍
二苯基乙二酮 CAS:134-81-6 2010-08-20 17:16:31 来源：不详浏览：967次 结构式 CAS: 134-81-6 分子式: C14H10O2 分子质量: 210.23 沸点: 346-348℃ 熔点: 94-97℃ 中文名称: 二苯基乙二酮；联苯甲酰；苯偶酰；联苯酰 英文名称: Benzil；diphenyl-Ethanedione；Dibenzoyl；1,2-diphenylethanedione；bibenzoyl；diphenyl-alpha,beta-diketone；diphenylethanedione；diphenylglyoxal 性质描述: 黄色棱形结晶。熔点95-96℃，沸点346-348℃（分解），188℃（1.6kPa），相对密度1.084（102/4℃）。能溶于醇；醚；氯仿；乙酸乙酯；苯；硝基苯，不溶于水。 生产方法: 由苯甲醛与氰化钠缩合得苯偶姻（安息香）后，再经硝酸氧化而得。这一工艺过程因产生亚硝酸气体而造成污染，反应激烈，需仔细操作。生产试剂联苯酰也有采用乙酸铜或硫酸铜的，例如，将4100g结晶硫酸铜；4000g吡啶及1600g水一起搅拌加热，然后加入1696g苯偶姻，加热反应2h，反应物变成深绿色，冷却后倾出硫酸亚酮-吡啶溶液。结晶用水洗涤后与10%盐酸共热。冷却后滤出结晶，可得1450g联苯酰。用空气或硝酸使苯偶姻氧化即得该品。将苯偶姻和硝酸（40%）加入反应锅，经4h慢慢升温至110℃，并保持反应1h。然后冷至40℃以下，甩滤；水洗，得联苯酰粗品。将粗品加水，用30%氢氧化钠调节pH至12，加热至100℃溶解，冷却后过滤，水洗得成品。收率95%以上。 用途: 有机合成中间体，也用于杀虫剂。该品用作紫外线固化树脂（UV树脂）的光敏剂很有前途。联苯酰对紫外线敏化的波长范围广。苯偶姻在3400A以下，苯偶姻烷基醚在3900A 以下。而联苯酰在4800A以下，可在很宽的波长区敏化，因此可用于厚膜树脂的固化，这是以前UA树脂敏化中所不具有的特性。而且固化后没有气味，故适于制作食品包装用的印刷油墨等。
苯乙酮的制备
实验十二苯乙酮的制备 【实验目的】 1.学习利用Friedel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的原理与方法。 2.巩固无水实验操作的基本实验技巧。 【实验原理】 Friedel-Crafts酰基化反应是制备芳香酮的最重要和常用的方法之一，酸 酐是常用的酰化试剂，无水FeCl 3，BF 3 ，ZnCl 2 和AlCl 3 等路易斯酸作催化剂，分 子内的酰化反应还可用多聚磷酸(PPA)作催化剂。酰基化反应常用作过量的液体芳烃、二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作为反应的溶剂。该类反应一般为放热反应，通常是将酰基化试剂配成溶液后，慢慢滴加到盛有芳香族化合物的反应瓶中。用苯和乙酸酐制备苯乙酮的反应方程式如下： +(CH3CO)2O3COCH 3 +CH 3 COOH 【仪器与药品】 仪器：三颈烧瓶（100ml）、恒压滴液漏斗、机械搅拌器、回流冷凝管、分液漏斗、蒸馏装置 药品：无水三氯化铝、无水苯、乙酐、浓盐酸、氢氧化钠（10%）、无水硫酸镁 【实验装置图】
【实验步骤】 向装有恒压滴液漏斗、机械搅拌器和回流冷凝管（上端通过一氯化钙干燥管与氯化氢气体吸收装置相连）的100ml三颈烧瓶中[1]迅速加入研细的13g（0.097 mol）无水三氯化铝[2]和16 ml(约14g，0.18 mol)无水苯。在搅拌下自滴液漏斗慢慢滴加4ml乙酐（约4.3g，0.04mol），ml回流，直到不再有氯化氢气体逸出为止（约30 min）。 将反应混合物冷却到室温，在搅拌下倒入18 ml浓盐酸和35g萃冰的烧杯中（在通风橱中进行）。若仍有固体不溶物，可补加适量浓盐酸使之完全溶解。将混合物转入分液漏斗中，分出有机层，水层每次用8 ml苯萃取2次。合并有机层，依次用15 ml 10%氢氧化钠、15 ml水洗涤，无水硫酸镁干燥。 将干燥后的反应混合物在水浴上蒸馏回收苯，然后再石棉网上加热蒸去残留的苯，稍冷却后改用空气冷凝管，蒸馏收集195~202oC馏分，产量约为4g。 纯苯乙酮为无色透明油状液体。 【注释】 [1] 本实验所用仪器和试剂均需充分干燥，否则影响反应顺利进行，装置中凡是与空气相连的部位，应安装干燥管。 [2] 由于芳香酮与三氯化铝可形成配合物，与烷基化反应相比，酰基化反应的催化剂用量大得多。对烷基化反应n(AlCl3)/n(RX)=0.1，酰基化反应n(AlCl3)/n(RCOCl)=1.1，由于芳烃与酸酐反应产生的有机酸会与AlCl3反应，所以n(AlCl3)/n(Ac2O)=2.2。
苯乙酮的制备
苯乙酮的制备（6学时） 【实验目的】 学习利用Fridel-Crafts 酰基化反应制备芳香酮的原理和方法 【实验原理】 1877年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为付—克反应。制备烷基苯的反应叫付—克烷基化反应，制备芳酮的反应叫付—克酰基化反应。Friedel —Craffs 烷基化反应可合成乙苯 许多Lewis 酸可作为Friedel —Craffs 反应的催化剂：无水AlCl 3、无水ZnCl 2、FeCl 3、SbCl 3、SnCl 4、BF 3等，因为酸是一种非质子酸，在反应中是电子对的接受者，形成碳正离子，便于向苯环进攻。在烷基化反应中，AlCl 3可以重复使用，所以烷基化反应的AlCl 3用量只需催化剂用量。 由Friedel —Craffs 酰基化反应制苯乙酮的原理： 反应历程： O C O CH 3 O CH 3+ AlCl O C CH 3 Cl + O C CH 3 O AlCl 2 从反应历程可看出： 1. 酰基化反应：苯乙酮与当量的氯化铝形成络合物，副产物乙酸也与当量氯化铝形成盐，反应中一分子酸酐消耗两分子以上的氯化铝 2. 反应中形成的苯乙酮/氯化铝络合物在无水介质中稳定，水解时，络合物被破坏，析出苯乙酮。氯化铝与苯乙酮形成络合物后，不再参与反应，因此，氯化铝的用量是在生成络合物后，剩余的作为催化剂
3. 氯化铝可以与含羰基的物质形成络合物，所以原料乙酸酐也与氯化铝形成分子络合物；另外，氯化铝的用量多时，可使醋酸盐转变为乙酰氯，作为酰化试剂，参与反应： O C CH 3 Cl O C CH 3 O AlCl 2 + AlOCl 4. 苯用量是过量的，苯不但作为反应试剂，而且也作为溶剂，所以乙酸酐才是产率的基准试剂。 5. 酰基化反应特点：产物纯、产量高（因酰基不发生异构化，也不发生多元取代） 【实验仪器及药品】 药品：乙酸酐 苯 硫酸镁 盐酸 氯化铝 氢氧化钠 仪器：圆底烧瓶 冷凝管 滴液漏斗 蒸馏装置 干燥管 搅拌装置 【主要反应试剂及产物的物理常数】 【实验装置图】 图8-1 无水滴加搅拌气体吸收反应装置 【实验步骤】 向装有10ml 恒压滴液漏斗、机械搅拌装置和回流冷凝管（上端通过一氯化钙干燥管与氯化氢气体吸收装置相连）的100ml 三颈烧瓶中迅速加入13g （0.097mol ）粉状无水三氯化铝和16ml(约14g, 0.18mol)无水苯。在搅拌下将4ml （约4.3g,0.04mol ）乙酐自滴液漏斗慢慢滴加到三颈烧瓶中（先加几滴，待反应发
安息香和二苯乙二酮的制备
安息香和二苯乙二酮的制备 应化1201 黄丹宇16 【摘要】：安息香的主要成分为苯甲酸及松柏酸酯等。可用于配制止咳药和感冒药，还可制成局部用药。等级较好的安息香提取后用于生产香皂、香波、护肤霜、浴油、气溶胶、爽身粉、液体皂、空气清新剂、织物柔顺剂、洗衣粉和洗涤剂等日用化学品。经典的安息香合成采用氰化钠或氰化钾作为催化剂，在氰负离子(CN-)的作用下促使两分子苯甲醛缩合，虽然产率高，但毒性很大，既破坏环境，又影响健康，本文采用两种污染小，产率高的方法，超声波催化合成安息香及相转移催化下的安息香缩合，以及两种安息香的氧化反应方法。【关键字】： 安息香；氧化；缩合；相转移；超声波 一、超声波催化合成安息香 1.2超声波原理 超声波在介质中的传播过程存在着一个正负压强的交变周期，可使介质的质点产生显著的声压作用。当用足够大振幅的超声波作用于液体介质时，液体介质就会发生断裂，形成微泡，微泡进一步长大成为空化气泡。空化泡液壁在高压下发生溃陷，溃陷过程的动能将在瞬间转化为空化泡内气态物质)内含物. 的热能，产生几千K的高温，能使空化泡内的气体发生热解离，变为低温等离子体，也能将泡内的介质加热分解，从而增加化学反应活性) 增加分子间的碰撞. 和使高分子降解。
1.3仪器和主要试剂 超声波清洗器：型号KQ-160TDB，功率160W，频率80HZ。 主要试剂：苯甲醛（新蒸）VB1 1.4操作步骤 在干净的50mL的三口烧瓶中加入一定量的VB1、乙醇（95%）。摇匀溶解，加新蒸苯甲醛（5mL）。充分摇匀，安装回流冷凝管。另取NaOH(1mol/L)溶液，从回流管上口倒入，调整pH只。然后放置在超声波清洗器中，在一定温度和功率下反应一段时间。反应完毕，置于冰水中冷却、结晶、抽滤，用乙醇（95%）进行重结晶，称重，计算产率，测定熔点。 超声波反应的最优条件：功率100%，pH=9.3，VB1的量为1.5g，温度为60摄氏度，反应时间为90min，乙醇溶剂（95%）8mL,产率为74.38%。 二、相转移催化下的安息香缩合反应 1.1实验原理 1.2仪器及主要试剂 XT4型双目体视显微熔点仪；付里叶变换红外光谱仪；水浴锅;苯甲醛;VB1;PEG -6000(CP);95%乙醇(CP);无水乙醇(AR)。 1.3试验方法 在100mL的圆底烧瓶中依次加入PEG -6000、蒸馏水(6mL)、95%乙醇(15mL)、VB1(1. 8 g)塞上瓶塞,振摇后使其溶解,将其置于冰盐浴中充分冷却;在另一锥形瓶中加入一定浓度的氢氧化钠溶液(5 mL),也置于冰盐浴中充分冷却。当冷却到一定温度时,将此氢氧化钠溶液分批加入
二苯基羟基乙酸的合成
二苯基羟基乙酸的合成 摘要用二苯乙二酮作为反应物，以氢氧化钾和乙醇为催化剂，制备二苯基羟基乙酸。产物为白色细晶 体，净重1.56g,产率56.9%；通过氢氧化钠溶液滴定测定产物纯度是100.05%。 关键词二苯基羟基乙酸，多步骤有机反应，混合溶剂重结晶技术，滴定方法 1引言 本实验即应用上回实验的产物二苯乙二酮制备二苯基羟基乙酸。本实验的目的是通过此实验掌握混合溶剂重结晶技术，并了解多步骤有机反应。 2合成原理 二苯乙二酮为α-二酮，与氢氧化钾溶液回流，重排成α-羟基酸盐即二苯乙醇酸钾盐，称为二苯乙醇酸重排。由于反应中形成稳定的羧酸盐，使此重排成为一个不可逆的过程。 二苯乙醇酸也可直接由安息香与碱性溴酸钠溶液一步反应来制备，得到高纯度的产物。 图表 1 制备过程反应式 图表 2 二苯乙醇酸重排机理 3滴定原理 3.1氢氧化钠标准溶液标定原理 本实验产物二苯基羟基乙酸的滴定以氢氧化钠溶液作为标准溶液，而氢氧化钠标准溶液的标定通过邻苯二甲酸氢钾进行。 邻苯二甲酸氢钾（）可由邻苯二甲酸酐与氢氧化钾作用而得，分子量为204.22g/mol。常用做滴定分析中的基准物质，用作制备标准碱溶液的基准试剂和测定pH值的缓冲剂，可与氢氧化钠反应生成邻苯二甲酸钾钠。通过邻苯二甲酸氢钾标定的氢氧化钠标准溶液的浓度计算式为： C NaOH(aq)=m邻邻邻邻邻邻邻 204.22×1 V NaOH(aq) 3.2氢氧化钠标准溶液滴定原理 图表 4 酸碱滴定反应式 图表 3 邻苯二甲酸氢钾结构式
产物二苯基羟基乙酸作为酸与氢氧化钠反应式量比为1:1。事先在二苯基羟基乙酸中滴加两至三滴酚酞试剂作为指示剂，当用氢氧化钠标准溶液滴定至恰好显浅粉色且半分钟只内不退色时即为滴定终点。通过氢氧化钠标准溶液滴定二苯基羟基乙酸的质量计算式为： m邻邻邻邻邻邻邻=C邻邻邻邻邻邻邻邻×V邻邻邻邻邻邻邻邻×228.2注意事项：由于从二苯乙醇酸钾盐制备二苯基羟基乙酸的过程用到了盐酸，遗留在二苯基羟基乙酸中的盐酸很可能会导致氢氧化钠溶液滴定得到的结果偏大，纯度甚至超过百分之百；为了得到更为准确的实验结果，洗涤产物时应尽量将产物多清洗几次，测定pH值至洗涤废液pH值接近7为止。 4实验部分 4.1实验条件 实验试剂：二苯乙二酮，乙醇，氢氧化钾，蒸馏水，浓盐酸，刚果红试纸，活性炭，氢氧化钠溶液，邻苯二酸氢钾，酚酞溶液。 实验仪器：圆底烧瓶，茄形瓶，烧杯，磁力搅拌器，油浴装置，球形冷凝管，减压抽气装置，漏斗，花式滤纸，玻璃棒，烘箱，锥形瓶，加料漏斗，布氏漏斗，酸式滴定管。 4.2二苯乙醇酸钾盐的合成 在50 mL 圆底烧瓶中加入二苯乙二酮2.52 g与15 mL 95%乙醇，加热溶解，滴加氢氧化钾2.7 g 溶于5 mL水的溶液，磁力搅拌反应并回流30 min。然后将反应混合物转移到小烧杯中，在冰水浴中放置析出二苯乙醇酸钾盐的晶体。抽滤，并用少量冷乙醇洗涤晶体。 4.3二苯基羟基乙酸的合成 将过滤出的钾盐溶于70 mL水中，滴加2 滴浓盐酸，少量未反应的二苯乙二酮成胶体悬浮物，加入活性炭脱色约两平勺，趁热过滤。滤液冷却至室温，用5%的盐酸酸化至刚果红试纸变蓝，保持搅拌保证产物松散，在冰水浴中冷却使结晶完全。抽滤，用冷水洗涤几次以除去晶体中的无机盐和盐酸。产物在85℃烘箱中干燥至恒重。 4.4滴定过程 4.4.10.1 mo l·L -1NaOH标准溶液的配制与标定 准确称取4.0 g 氢氧化钠溶于1 L蒸馏水中，配制0.1 mo l·L -1的标准溶液。 准确称取0.4 g至0.6 g 邻苯二甲酸氢钾基准物质两份分别于两个250 mL 锥形瓶中，加入40至50 mL水使之溶解，加入3 滴酚酞指示剂，用0.1mo l·L -1氢氧化钠标准溶液滴定至呈微红色，保持半分钟内不退色，即为终点。 4.4.2产品纯度的测定
二苯乙酮制备
二苯乙二酮的制备 安息香可被温和氧化剂醋酸铜氧化生成二苯乙二酮，铜盐被还原为亚铜盐，生成的亚铜盐不断地被硝酸铵氧化生成铜盐，硝酸铵被还原为亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮和水。反应只用催化量的醋酸铜。醋酸铜是由冰醋酸和硫酸铜就地反应生成的。安息香也可被浓硝酸氧化成α-二酮，但反应生成的二氧化氮对环境产生污染 【方法1】 【药品】 安息香(自制)，硝酸铵．冰酷酸，一水合硫酸铜、乙醇（95%）． 【实验步骤】 在50 mL因底烧瓶中加入4.3 g（0.02 mol）安息香，12.5 rnl冰醋酸、2g（0.025 mol）粉状硝酸铵和2.5 mL 2％硫酸铜溶液[1]，加入几粒沸石，装上回流冷凝管，在石棉网上缓慢加热并时加摇荡。当反应物溶解后开始放出氮气，继续回流1.5h 使反应完全。将反应混合物冷至50~60 ℃，在搅拌下倾入20mL冰水中，析出二苯乙二酮结晶。抽滤，用冷水充分洗涤，尽量压干，粗产物干燥后为3~3.5g，可用于下步合成。若要得到纯品，可用乙醇重结晶。 纯二苯乙二酮为黄色结晶．熔点为95 ℃。 本实验需4 h. 【方法2】 【药品】 安息香（自制）、浓硝酸、乙醇（95%） 【实验步骤】 将6.0（0.028 mol）自制的安息香和20.0 mL 浓硝酸（1.44 mol）加入圆底烧瓶中，混合均匀。泠凝管上端节一气体吸收装置，用稀碱吸收放出的氧化氮气体。 在搅拌下于沸水浴中加热10 ~ 12 min。加热过程中固体物逐渐溶解，并
伴有油状物生成。泠却至室温，自冷凝管顶端加入100 mL 冰冷的水，有黄色晶体析出。冰浴中冷却，使晶体析出完全。 抽滤，用冷水充分洗涤。粗产物可用乙醇重结晶，得黄色针状晶体约4.6 g。 本实验约需 4 h。 【注释】 [1] 2％醋酸铜可用下述方法制备：溶解2.5g一水合硫酸铜于100 mLlo％醋酸水溶液中，充分搅拌后滤去碱性铜盐的沉淀
三氯化铁氧化法制备二苯基乙二酮
三氯化铁氧化法制备二苯基乙二酮 一、实验目的 通过本实验学习并掌握采用三氧化铁氧化安息香制备二苯基乙二酮的方法，进一步巩固回流加热反应、抽滤、重结晶等基本操作，熟悉熔点仪的使用操作。 二、实验原理 二苯基乙二酮，也称联苯甲酰、苯偶酰、联苯酰、二苯酰，可用作有机合成中间体；紫外光照射下，二苯基乙二酮裂解为自由基，引发聚合物链间交联，因此可用作光引发剂（光敏剂）使聚合物的固化；另有研究表明，二苯基乙二酮是羧酸酯酶的选择性抑制剂，可用作杀虫剂。 二苯基乙二酮可通过先由苯甲醛通过安息香缩合制得安息香，再经氧化剂硝酸、硫酸铜、三氧化铁等氧化制得。本实验直接以安息香为原料，在冰醋酸水溶液中，采用三氧化铁作氧化剂，粗产物通过酒精重结晶提纯后得到最后产品。反应式如下： 三、试剂及仪器 试剂：安息香（自制）、FeCl3?6H2O、乙醇（95%）、冰乙酸。 仪器：三口圆底烧瓶（100 ml）、回流冷凝管、电热套（带搅拌装置）、温度计、布氏漏斗、抽滤瓶、熔点测定仪、烧杯等。 四、实验步骤 在100 ml三口圆底烧瓶上装上回流冷凝管和温度计，加入冰乙酸10 ml、水5 ml及FeCl3?6H2O 9.00 g（约33 mmol），搅拌下加热至沸腾。停止加热，稍冷后，加入安息香2.12 g（10 mmol），继续加热回流１小时。有条件的情况下，可采用硅胶板薄层层析监测反应过程，用适当溶剂（如正己烷/乙酸乙酯）展开，用紫外灯或者高锰酸钾溶液显色后，观察原料点和产物点的变化，当原料基本消失时，表示可以结束反应。 反应完成后，加入50 ml水，重新煮沸后，反应液放置冷却至室温，有黄色
固体析出。抽滤，并用冷水洗涤固体3次。粗产品约2.00克，产率约95%。 粗产品用95%的乙醇重结晶，产品充分干燥后，称重，用熔点测定仪测定产物熔点。产物一般为淡黄色晶体，产量约1.7g，产率约80%，熔点文献值94～95℃。 五、操作注意事项 1. 溶解FeCl3?6H2O于醋酸水溶液时，由于溶质较多，最好采用电动搅拌，也可以一边慢慢加热一边加入固体。 2. 在冷却析出粗产品时，可以适当搅拌，防止析出的产物结块，包裹杂质。 六、思考题 1. 如果采用硅胶板薄层层析监测反应过程，原料和产物的比移值（R f）哪个会大些？为什么？ 2. 如何确定重结晶时溶剂乙醇的用量？ 3. 反应时加入水与冰醋酸形成混合溶剂，以及反应结束后加入水的目的是什么？
二苯乙醇酸的制备
二苯乙醇酸的制备 一、文献综述 安息香缩合或苯偶姻反应是合成1 ,22二苯基羟乙酮的方法。在化学工业和药物合成等方面都有广泛的应用。如抗癫痫药物二苯基乙酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟,乙酸安息香等制备都用到这个反应。所以,深入研究安息香的缩合反应,对提高产率、扩大应用、具有理论和现实的意义。 经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化剂 ,虽然产率高,但毒性很大,既破坏环境,又影响健康。维生素B1 催化的辅酶合成,解决了这个问题,具有良好的发展前景,但现有资料的产率较低(50 %) ,没有实现工业生产[ 1 ]。并且在实验中发现, 合成物产率变化很大, 时有时无, 重复性、稳定性差, 严重影响实验效果。 在超声辅助条件下进行安息香缩合已有研究[2-4 ] ,但在反应时间和收率上仍有不足。 使用微波辅助加热极大的提高了安息香缩合反应速度和反应收率,通过正交设计得到最佳反应条件为反应温度为80 ℃,微波时间25 min,催化剂VB1 用量为115g,微波功率为900W,平均收率可达到 85.5%。这说明,微波辅助加热法对该化学反应有较好辅助作用,但实验体系温度对产品收率影响较大[ 5 ],并且鉴于本次实验室设施也未能很好的对此展开研究。
而采取相转移催化剂进行安息香反应的相应研究近年来的报道屡见不鲜。 在本组实验成员查找文献中得知：冠醚为相转移的催化剂安息香缩合反应，获得了良好的结果。但冠醚较难制得，价格昂贵，且毒性大。最近报道聚乙二醇具有一定的相转移催化能力。纵然聚乙二醇具有价廉无毒的特点，但反应中仍要使用氰化物作为催化剂，所以在一定程度上不符合本试验组的要求。 本实验在参考大量文献后选择在实验操作中加人PEG-6000,并进行反应条件研究, 并对加料顺序和最适条件进行了探讨，找出了最佳反应条件, 提高了反应的产率, 最佳反应条件下合成实验的重现性达到100%, 保证了实验的顺利进行。 前面总结的很好，缺少二苯乙醇酸的制备方法。 二、实验部分 1. 1主要仪器和试剂 水浴锅;苯甲醛; VB1 (AR); PEG - 6000;95%乙醇 1. 2实验方法 1.2.1安息香的合成： 瓶中依次加入PEG-6000 2.25g、蒸馏水(7.5ml)、95%乙醇(22.5ml)、VB1(2.7g)塞上瓶塞, 振摇后使其溶解, 将其置于冰盐浴中充分冷却在另一锥形瓶中加人一定浓度的氢氧化钠溶液(7.5ml), 也置于冰盐浴中充分冷却。当冷却到一定温度时,随后加入15ml的苯
苯妥英锌(Phenytoin-Zn)的合成(含机理)
实验五苯妥英锌（Phenytoin-Zn）的合成 一、目的要求 1. 学习二苯羟乙酸重排反应机理。 2. 掌握用三氯化铁氧化的实验方法。 二、实验原理 苯妥英锌可作为抗癫痫药，用于治疗癫痫大发作，也可用于三叉神经痛。苯妥英锌化学名为5,5-二苯基乙内酰脲锌，化学结构式为： H N O O Zn 2 苯妥英锌为白色粉末，mp.222~227℃（分解），微溶于水，不溶于乙醇、氯仿、乙醚。 合成路线如下： C CH O [O]C C O C C O O +C O NH2 NH2 NaOH H N N ONa O HCl H N OH O ZnSO4 H N O O Zn 2 NH3H2O . 三、主要试剂及参数：
1、实验试剂(附录1尽具体) 原料名称规格用量熔点摩尔数摩尔比FeCl3.6H2O AR 7g mp.315℃ 冰醋酸 AR 7.5ml mp.16.6 ℃ 安息香 1.25 g mp.137 ℃ 尿素 CP 0.35 g mp.110.6℃ 氢氧化钠 20% 3ml mp.318.4 ℃ 乙醇 50% 5ml mp.-117.3℃ 盐酸 10% 适量 mp.-114.8℃ 氨水适量 mp.-77℃ ZnSO4·7H2O 3ml mp.100 ℃ 2、实验仪器： 圆底烧瓶，循环水真空泵，球形冷凝管，电子天平，温度计，布氏漏斗，电热器，烧杯，移液管，玻璃棒，洗耳球，PH试纸等。 四、实验方法步骤（附录2步骤图） （一）联苯甲酰的制备 在装有球形冷凝器的250 mL圆底烧瓶中，依次加入FeCl3.6H2O（附注1）14 g，冰醋酸15 mL，水6 mL及沸石一粒，在石棉网上直火加热沸腾 5 min。 稍冷，加入安息香2.5 g及沸石一粒，加热回流50 min。 稍冷，加水50 mL及沸石一粒，再加热至沸腾后，将反应液倾入250 mL烧杯中，搅拌，放冷，析出黄色固体，抽滤。 结晶用少量水洗，干燥，得粗品，测熔点，mp.88~90℃，计算收率。 （二）苯妥英的制备 在装有球形冷凝器的100 mL圆底烧瓶中，依次加入联苯甲酰2 g（一定是确确的量？），尿素0.7 g，20% 氢氧化钠（附注2）6 mL，50% 乙醇10 mL及沸石一粒，直火加热，回流反应30 min， 然后加入沸水（冷水？）60 mL，活性碳0.3 g，煮沸脱色10 min，放冷过滤。 滤液用10 % （5%？）盐酸调pH 6，析出结晶，抽滤。 结晶用少量水洗，干燥，得粗品，计算收率。 （三）苯妥英锌的制备
苯乙酮的制备
苯乙酮的制备（6学时） 【实验目的】 ??学习利用Fridel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的原理和方法 【实验原理】 1877年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为付—克反应。制备烷基苯的反应叫付—克烷基化反应，制备芳酮的反应叫付—克酰基化反应。Friedel—Craffs烷基化反应可合成乙苯 ?许多Lewis酸可作为Friedel—Craffs反应的催化剂：无水AlCl 3、无水ZnCl 2 、FeCl 3 、 SbCl 3、SnCl 4 、BF 3 等，因为酸是一种非质子酸，在反应中是电子对的接受者，形成碳正离 子，便于向苯环进攻。在烷基化反应中，AlCl 3可以重复使用，所以烷基化反应的AlCl 3 用 量只需催化剂用量。?? 由Friedel—Craffs酰基化反应制苯乙酮的原理： 反应历程： ??从反应历程可看出： 1.酰基化反应：苯乙酮与当量的氯化铝形成络合物，副产物乙酸也与当量氯化铝形成盐，反应中一分子酸酐消耗两分子以上的氯化铝 2.反应中形成的苯乙酮/氯化铝络合物在无水介质中稳定，水解时，络合物被破坏，析出苯乙酮。氯化铝与苯乙酮形成络合物后，不再参与反应，因此，氯化铝的用量是在生成络合物后，剩余的作为催化剂 3.氯化铝可以与含羰基的物质形成络合物，所以原料乙酸酐也与氯化铝形成分子络合物；另外，氯化铝的用量多时，可使醋酸盐转变为乙酰氯，作为酰化试剂，参与反应： 4.苯用量是过量的，苯不但作为反应试剂，而且也作为溶剂，所以乙酸酐才是产率的基准试剂。 5.?酰基化反应特点：产物纯、产量高（因酰基不发生异构化，也不发生多元取代）【实验仪器及药品】 药品：乙酸酐???苯?????硫酸镁?盐酸氯化铝氢氧化钠 仪器：圆底烧瓶冷凝管滴液漏斗蒸馏装置干燥管搅拌装置 【主要反应试剂及产物的物理常数】
10-苯乙酮的制备
苏州大学化学化工学院课程教案 [实验名称] 苯乙酮的制备 [教学目标] 学习利用Friedel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的原理和方法。了解无水实验的操作要点，初步掌握电磁搅拌器的使用，学习安装尾气吸收装置和使用空 气冷凝管的实验操作，掌握分液漏斗的使用和萃取操作。 [教学重点] Friedel-Crafts酰基化反应原理和特点，催化剂Lewis酸的种类和用量。 [教学难点] Friedel-Crafts酰基化反应原理和特点，实验装置（含尾气吸收装置）的安装，分液漏斗的正确使用。 [教学方法] 启发式，讨论法，演示法，归纳法 [教学过程] [引言] 【实验内容】苯乙酮的制备。 【实验目的】学习利用Friedel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的原理和方法； 了解无水实验的操作要点； 初步掌握电磁搅拌器的使用； 学习安装尾气吸收装置和使用空气冷凝管的实验操作； 掌握分液漏斗的使用和萃取操作。 [提问] 本次实验原理是什么？ [讲述] （评价学生答案并复述原理）Friedel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的最重要和最常用的方法之一，可用FeCl3、AlCl3、ZnCl2等Lewis酸作催化剂。酰卤和酸酐是常用的酰化试剂，常用过量的液体芳烃等作为反应的溶剂。 Friedel-Crafts酰基化反应是一个放热反应，通常将酰基化试剂配成溶液后慢慢滴加到盛有芳烃溶液的反应瓶中，并需密切注意反应温度的变化。 由于芳香酮可与AlCl3形成配合物，故与烷基化反应相比，酰基化反应的催化剂用量要大得多。烷基化反应中AlCl3/RX（摩尔比）是0.1，酰基化反应中两者摩尔比为1.1。由于芳烃与酸酐反应产生的有机酸会与AlCl3反应，所以AlCl3/RCOX（摩尔比）是2.2。 无水AlCl3 + (CH3CO)2O
抗癫痫药物55 二苯基乙内酰脲的制备
抗癫痫药物5，5-二苯基乙内酰脲的制备 1.实验目的 1.1 了解安息香的缩合反应的原理和实验操作，学会低温及pH 控制获得高产率； 1.2 了解安息香的氧化反应，掌握安息香氧化反应的实验方法及薄层层析法检测反应进 程的实验方法； 1.3 了解二苯乙二酮与尿素制备5，5-二苯基乙内酰脲的原理及实验方法。 2. 实验原理 5,5-二苯基乙内酰脲即苯妥英是一种抗癫痫药。英文名Phenytoin 。中文别名大伦 丁、地伦丁、二苯妥英、二苯乙内酰脲、或奇非宁。适用于治疗全身性强直阵挛性发作、 复杂部分性发作（精神运动性发作、颞叶癫痫）、单纯部分性发作（局限性发作）和癫 痫持续状态。也可用于治疗三叉神经痛。 本实验以苯甲醛为起始原料，合成5，5-二苯基乙内酰脲，实验分三部分：安息香的 辅酶合成、安息香的氧化－薄层层析法监测反应的进程、抗癫痫药物5，5-二苯基乙内酰脲的合成。其总反应式如下： HO O O O 3OH O -O CHO VB1pH 9-10 HO O O O HNO 3 OH O -O CHO VB1pH 9-10 安息香跟辅酶维生素B1反应，维生素氢，在碱的作用下可生成碳负离子。然后碳负离子跟苯甲醛作用生成中间体，中间体可以分离得到，经过异构化脱去质子得到中间体烯胺，烯胺于另一分子苯甲醛得到安息香。 安息香可被温和的氧化剂，如Fehling 溶液、硫酸铜吡啶溶液或醋酸铜溶液等氧化成 二苯基乙二酮（Benzil ）。本实验是使用硝酸作为氧化剂，方法较为简便。 在反应过程中，通过不断把反应液取出作薄层分析，监测反应的进程，可以知道还 剩下多少原料未发生反应以及反应终点的判断；如果反应不加以监测，通常为了保证反 应完全，往往采取延长反应时间的办法，这不仅浪费了时间和能源，而且已经得到的产 物还会进一步发生变化，转化为副产物，使收率和产品纯度降低。简单的薄层层析法可 以方便而又清楚地监测反应的进程。 二苯基乙二酮是一个不能烯醇化的α-二酮，当用碱处理时发生重排，得到二苯基乙 醇酸。此反应是由羟基负离子向二苯基乙二酮分子中的羰基加成，形成活性中间体而开 、管路敷设技术试卷弯扁度固定盒位置保护层防腐跨接地线弯曲半径标等，要求技术交底。管线敷设技术中包含线槽、管架等多项方式，为用管线敷、电气课件中调试审核与校对图纸，编写复杂设备与装置高中资料试卷调试方案，编写重要设备高中资料试卷试验方案以及系统启动方案；对整过关运行、电气设备调试高中资料试卷技术些异常高中资料试卷工况进行自动处理，尤其要避免错误高中资料试卷保护装置动作，并且拒绝动作，来避免不必要高中资料试要求电力
苯亚甲基苯乙酮的制备(期末实验报告)
苯亚甲基苯乙酮的制备 一、实验的目的和要求： 1. 掌握羟醛缩合反应的原理和机理;学会苯亚甲基苯乙酮的合成方法； 2. 掌握水蒸气蒸馏 3. 掌握反应温度控制方法；恒压滴液漏斗的使用。巩固重结晶。 二、实验原理： 苯甲醛的沸点是178，如果直接蒸馏的话，到达179度它会在空气中氧化，于水微溶，采用水蒸气蒸馏，用水把它带出，增大蒸汽压，低温下就可蒸出提纯。 水蒸汽蒸馏操作是将水蒸气通入不溶或难溶于水，但有一定挥发度性的有机物质（在 100℃其蒸气压至少为5－10mmHg ，—1333Pa ）中，使该有机物质在低于100℃的温度下，随着水蒸汽一起蒸馏出来。根据道尔顿分压定律，两种互不相溶的液体混合物的蒸气压等于两液体单独存在时的蒸气压之和。因为当组成混合物的两液体的蒸气压之和等于大气压力时混合物就开始沸腾（此时的温度为共沸点）。所以互不相溶的液体混合物的沸点，要比每一物质单独存在时的沸点低。 NaOH -H 2O C 6H 5CHO + CH 3COC 6H 5 C 6H 5CHOHCH 2COC 6H 5 C 6H 5CH=CHCOC 6H 5 OH +H 2H C H 2C O + H 2C O C C O C O H CH 2 O O +CH CH 2 O O CH 2 O OH +OH -H 2O
C6H5CH=CHCOC6H5三、实验仪器装置图： 四、主要试剂和产物的物理常数： 分子量状态 熔点 /℃沸点/℃比重 溶解性 苯乙酮 无色晶体，或淡黄色油状 液体，有象山楂的香气。乙醇,乙醚,丙酮,苯,氯仿
苯甲醛 是无色或微黄色液体，具 有杏仁香味-26178 乙醇,乙 醚,丙酮, 苯,石油醚 苯亚甲 基苯乙酮208淡黄斜方或菱形晶体57~59345-348(62/4℃) 热乙醇 主要仪器：恒压滴液漏斗、25mL三口烧瓶、25mL圆底烧瓶、直形冷凝管、接液管、弹簧夹、磁力搅拌器、布氏漏斗、抽滤瓶 主要试剂：10%氢氧化钠水溶液、95%乙醇、苯乙酮、苯甲醛 五、实验步骤 1.苯甲醛的蒸馏 在三口烧瓶中加入2mL苯甲醛与3-5mL水后，加热圆底烧瓶中的水至沸腾（为节省时间可先加入热水），当有水蒸气从T形管的支管冲出时，旋紧原来打开着的弹簧夹，使水蒸气通入三口烧瓶中，并对烧瓶中的液体进行加热，使混合物沸腾，不久有液体流出，控制流出液的速度为每秒2—3滴。为了保证烧瓶内混合物不致增加太多，必要时（体积超过三口烧瓶容积1/3），可在通水蒸气的同时，将烧瓶用酒精灯小火加热，以避免水蒸气过多地在烧瓶中冷凝成水。 当馏出液已经澄清透明，不再含有机物油珠时，即可停止蒸馏。蒸馏完毕，首先打开螺旋夹，然后停止加热，最后停止通冷却水。 2.苯亚甲基苯乙酮的制备 在25 mL三口瓶中，加入5 mL10%氢氧化钠水溶液、5 mL95%乙醇和加入苯乙酮，三口瓶装上温度计和恒压滴液漏斗，另一口用磨口塞子塞塞住，启动磁力搅拌，慢慢滴加新蒸馏过的苯甲醛，维持温度在20-25℃必要时用冷水浴冷却，滴加完毕后,继续保持此温度搅拌45min,将反应液在冰水浴中充分冷却使结晶完全.，待结晶析出完全后，减压过滤,用水充分洗涤,至洗涤液对石蕊试纸呈中性。粗产品可用95%乙醇重结晶.。若颜色过深，可用活性碳脱色。得浅黄色片状结晶约ｇ。
实验讲义——二苯基羟基乙酸的合成
1 二苯基羟基乙酸的合成 二苯基乙二酮为α-二酮，用碱处理重排成α-羟基酸盐（二苯基羟基乙酸盐），通常称这类反应为二苯基乙二酮－二苯基羟基乙酸重排。由于反应中生成了稳定的羧酸盐，使此重排成为一个不可逆过程。 1． 二苯基羟基乙酸的制备 反应式 KOH 25Ph C COOK OH Ph Ph C COOH OH Ph Ph C Ph O O H 物理数据： 二苯乙二酮：黄色针晶，FW 210.2，bp 95℃； 二苯乙醇酸：白色细晶，FW 228.2；bp 150℃； KOH ：FW 56.1。 实验方法： 在50 mL 圆底烧瓶中加入二苯乙二酮（2.52 g ，0.012 mol ）与15 mL 95%乙醇，加热溶解，滴加氢氧化钾（2.7 g ，0.048 mol ）溶于5 mL 水的溶液，磁力搅拌反应并回流30 min 。然后将反应混合物转移到小烧杯中，在冰水浴中放置析出二苯乙醇酸钾盐的晶体。抽滤，并用少量冷乙醇洗涤晶体。 将过滤出的钾盐溶于70 mL 水中，滴加2 滴浓盐酸，少量未反应的二苯乙二酮成胶体悬浮物，加入活性炭脱色，趁热过滤。滤液冷却至室温，用5%的盐酸酸化至刚果红试纸变蓝，析出白色固体，在冰水浴中冷却使结晶完全。抽滤，用冷水洗涤几次以除去晶体中的无机盐。 产物在85℃烘箱中干燥至恒重，并滴定纯度。 2． 产品纯度测定 2.1 0.1 mo l·L -1NaOH 标准溶液的配制与标定 准确称取4.0 g NaOH 溶于1 L 蒸馏水中，配制0.1 mo l·L -1的标准溶液。 准确称取0.4 g~0.6 g 邻苯二甲酸氢钾基准物质两份分别于两个250 mL 锥形瓶中, 加入40~50 mL 水使之溶解（必要时可加热），加入2~3 滴酚酞指示剂, 用0.1mo l·L -1 NaOH 标准溶液滴定至呈微红色, 保持半分钟内不退色, 即为终点。计算每次标定的NaOH 溶液的浓度、平均浓度及相对极差。 2. 2 产品纯度的测定 准确称取产品0.4 g~0.5 g ，用20~30 mL 乙醇/水（1∶1）溶液溶解, 加入2~3滴酚酞指示剂, 用NaOH 标准溶液滴定至呈微红色, 保持半分钟内不退色, 即为终点。平行测定两次, 计算每次所测样品中(±)-苯乙醇酸的质量分数、平均质量分数及相对极差。
二苯乙二酮的合成
二苯乙二酮的合成 [实验原理] 安息香可被温和的氧化剂醋酸铜氧化成α-二酮，铜盐本身被还原成亚铜盐。本实验改进后使用催化量的醋酸铜作为氧化剂，反应中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸铵本身被还原成亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。 [反应式] O H O C u (O A c)2 N H 4N O 3O O [试剂] 2.15g （0.01mol ）安息香（自制），1g （0.0125mol ）硝酸铵，2%醋酸铜，冰醋酸，95%乙醇 [实验步骤] 在50 mL 圆底烧瓶中加入2.15g 安息香、6.5ml 冰醋酸、1g 粉状的硝酸铵和1.3mL2%硫酸铜溶液，加入几粒沸石，装上回流冷凝管，在石棉网上缓慢加热并时加摇荡。当反应物溶解后开始放出氮气，继续回流1.5h 使反应完全。将反应混合物冷至50~60 ℃在搅拌下倾入10mL 冰水中，析出二苯乙二酮结晶。抽滤，用冷水充分洗涤，尽量压干，粗产物干燥后为1.5g 。若要得到纯品可用75%乙醇-水溶液重结晶，熔点94~96℃。 纯二苯乙二酮为黄色结晶 熔点为95℃ [思考题] 1. 有哪些氧化剂可以氧化安息香至二苯乙二酮，这些氧化剂有哪些优缺点？ 除了上述方法，常见的制备方法中用到的氧化剂还有如下几种： I ．FeCl 3 其反应式为： FeCl 2HCl ++22FeCl 3H OH C C O + C O C O 2 方法为：在100 ml 三口瓶中加入10 ml 冰乙酸、5 ml 水及9.00 g FeCl3?6H2O,装上回流冷凝管， 加热至沸（以石蜡油为热浴体），用磁力搅拌器搅拌。停止加热，待沸腾平息后，加入2.12 g 安息香，继续加热回流1h 。加入50ml 水煮沸后，冷却反应液至室温，有黄色固体析出。抽滤，并用冷水洗涤固体3次。粗产品约2.00克，产率约95%。其中加醋酸是为了防止氯化铁水解，同时增强三价铁的氧化性，加水是为了降低体系的饱和度，使析出的晶体较大。 II.浓HNO 3 其反应式为： C C O H OH +浓HNO 3沸水浴C C O O 方法为：将6.0g （0.028 mol ）自制的安息香和20.0 mL 浓硝酸（1.44 mol ）加入圆底烧瓶中，混合均匀。泠凝管上端节一气体吸收装置，用稀碱吸收放出的氧化氮气体。在搅拌下于沸水浴中加热10 ~ 12 min 。加热过程中固体物逐渐溶解，并伴有油状物生成。冷却至室温，自冷凝管顶端加入 100 mL 冰冷的水，有黄色晶体析出。冰浴中冷却，使晶体析出完全。 抽滤，