4 炔烃试题及答案
七、合成题
1．
Br 2H 2SO 4
NO 2COOH
Br
HNO 3FeBr 3
CH 3
CH
3
Br
Br
2．
COOH
Cl 2CH 3Fe
Cl
3
＋
3．
Br 2H 2SO 4
NO 2
2N Br
C 2H 5AlCl 3
HNO 3Fe
＋Br
C 2H C 2H 5
C 2H 5
4．
3CH 3
32
2
5．
Br 2COOH
O 2N COOH
Br
HNO 3
Fe
CH
Br
CH 3
H 2SO
4
Br
6HNO 3FeBr
3Br
H 2SO 4
NO 2
NO 2
Br Br 2
7．
O 2N
COOH
Br
HNO 3
FeBr 3
H 2SO 4
Br 2
O 2N COOH
8．
8. H 2SO 4O 2N HNO
3
3
H 2SO 4
SO 3H
3CH 3SO 3H
CH 3
9(CH 3)3C
AlCl 3
C(CH 3)3
Cl
3
3
COOH
(CH 3)3C
10．
Br 23)Br
H 2SO 4
HNO 3
O 2N CH(CH 3)O 2N
CH(CH
3)2
11．
Br 2COOH
Fe CH 3
Br H 2SO 4CH
3
CH 3
NO 2
SO 3H
CH 3
Br SO 3H
12．
Br 22Br
Fe
CH 3
H 2SO 4NO 2
CH 3
NO 23CH CH 3
SO 3
13．
Br 2COOH 2Br Br FeBr 3
CH 3
Br
Br H 2SO 4CH 3
CH 3SO 3H CH 3
Br SO 3H Br
八、推测结构1．
C 2H 5
CH
CH 3
* 2. (A) ； (B)
3．甲
CH 2CH 3
CH 2 或
CH 3
CH 3
； 乙
C 2H 5
CH 3
；丙 CH 3
CH 3CH 3
4．C 2H 5
CH 3
反应式：
O 2N C 2H 5HNO ＋＋H 2SO 4
NO 2CH 3
C 2H
5CH 3
C 2H 5
CH 3
COOH
+
KMnO 4
HOOC ＋C 2H 5CH 3
5．(A) CH 3
CH(CH 3)2
； (B)CH(CH 3)2Br
CH 3
；(C) Br
3
CH(CH 3)2
；(D) COOH
COOH ； (E) COOH
COOH NO 2
6．(A)
CH 3CH 3
CH 3
SO 3H ；(B) CH 3
CH 3
CH 3 ；(C)
Br CH 3
CH 3
CH 3
7． n ＝121/C 3H 4 = 121/40 = 3 ；∴ (A)的分子式为：C 9H 12
(A) C 2H 5CH 3
；(B) NO 2
C 2H 5
CH 3
；(C) NO 2
C 2H 5
CH 3 ；(D)和(E) COOH
COOH NO 2
第三章 炔烃和二烯烃（习题和答案）
一、给出下列化合物的名称
1．
H C CH 3H C CH 3C C H
H 2. CH
CH CH 2CH 2C
(Z ,E)－2,4－己二烯 1－戊烯－4－炔
3. CH CH 2CH 3C 2H 5
CH 3C C C 4. (CH 3)2CH C(CH 3)3C
C
4－乙基－4－庚烯－2－炔 2,2,,5－三甲基－3－己炔
5. CH CH CH CH 2CH
C 6. CH CH CH CH 3C
C C
1,3－己二烯－5－炔 5－庚烯－1,3－二炔
7. (CH 3)2
CH H C C 2H 5
C H C C 8. CH 2CH 22CH 3CH 2CH 3
CH C C
(E)－2－甲基－3－辛烯－5－炔 3－乙基－1－辛烯－6－炔
9. H H C C 2H 5
C CH 3C C H H 10. CH H C CH CH 3
C CH CH 3C
(Z ,Z)－2,4－庚二烯 3,5－二甲基－4－己烯－1－炔 二、写出下列化合物的结构
1． 丙烯基乙炔 2． 环戊基乙炔
CH CH CH CH 3C
CH
C
3．(E)－2－庚烯－4－炔 4．3－乙基－4－己烯－1－炔 CH 2CH 3H C CH 3C H C C CH CH CH 2CH 3CH CH 3CH C 5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔 6．1－己烯－5－炔
CH CH 2CH
3
CH
CH 2C CH 3C C CH CH CH 2CH 2CH 2C
7．(Z ,E)－6－甲基－2,5－辛二烯 8．3－甲基－5－戊烯－1－炔
H H C 2H 5CH 2
CH 3C 3C C H 9．甲基异丙基乙炔 10．3－戊烯－1－炔
CH (CH 3)2CH 3C C CHCH 3CH CH C 三、完成下列反应式 1．Cl 2
CH 2CH 2CH CH
C Cl
CH 2CH 2CH CH
C
2．
稀H 2SO 4
CH 3CH 2CH
C
HgSO 4 O
CH 3CH 3
CH 2
3．
＋CH CH CH CH 3O
CH=CH 2C
C CH O
O
O CH 3
C C O O
4．Na
CH 2CH 3
NH 3
O s O 4
H 2O 2CH 3C
C 液 H H C C 2H 5CH 3C
HO C 2H 5(±
)OH
CH 3
H
H 5．
CH CH 3Br 2CCl 4
CH 3
C
C CH CH Br CH 3Br CH 3
C C CH 6．
H 2
Lindlar CH 3CH C C H
H
C CH 3
C CH 3 7．2CH
C
O
CH 3
C 8．
Na
2CH 2CH
C
CH 2CH
C
CH 2CH 3
C
9．
H 2O
CH 稀H 2SO 4
＋CH CH 3CH C HgSO 4 CH CH 3C O
CH 3CH
10．
KMnO
4
KOH
CH 3CH 2C
COOK ＋CO CH 3CH 211．CH 2CH 2CH F ＋C C
Ag(NH 3)2
CH 2C CH
2F
C C Ag
12．
CH
CH 3CH 2C CHO CH 2CH 3CH 2
13．
Na I
NH 3
CH 3CH
CH 3C
H 2Pt /Pb
CNa CH 3C CCH 3CH 3C H H
C CH 3C CH 3
14．
H 2O
COOH
KMnO 4
C 2H 5CH 3CH ＋B 2H C
C 2H 5CH=CH 2
CH 2
C 2H 5CH 15．
CH 2CH 2CH HBr CH
＋
C
(1mol)
CH 2CH Br CH
CH 3C
16．
CH 2C CH 3＋CH=CH 2 CH 2C Br CH 3Br ＋CH CH 3(主)CH 2
C CH 3
CH CH 3(次)
17．CH C 6H 5＋CH CH=CH 2 CH C 6H 5CH CH CH 3
18．
CH 3B H CH C
C C O
CH 3CH 3CH 2
19．
O 3C H 2O
CH 3CH 2CH 3
C COOH CH 3CH 2CH 3COOH ＋
20． △
Cl
Na NH 2
CH 3Cl
C CH
C CH 2CHO 四、用化学方法鉴别下列化合物
1．(A) 己烷 (B) 1－己炔 (C) 2－己炔
答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH 3)2+溶液有白色沉淀生成的为(B)，另者为(C)。 2．(A) 1－戊炔 (B) 1－戊烯 (C) 正戊烷
答：加入KMnO 4溶液不褪色的为(C)，余下两者加入Ag(NH 3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，另者为(B)。 3．(A) 1－戊炔 (B) 2－戊炔 (C) 1,3－戊二烯
答：加入Ag(NH 3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。 4．(A) 甲苯 (B) 苯乙烯 (C) 苯乙炔
答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH 3)2+溶液有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。 5．(A) 环己烯 (B) 1,1－二甲基环丙烷 (C) 1,3－环己二烯
答：加入KMnO 4溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(A)。 6．(A) 2－丁烯 (B) 1－丁炔 (C) 乙基环丙烷
答：加入KMnO 4溶液不褪色的为(C)，余下两者加入Ag(NH 3)2+溶液有白色沉淀生成的为(B)，另者为(A)。 7．(A) 1－庚炔 (B) 2－庚炔 (C) 1,3－庚二烯
答：加入Ag(NH 3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。 8．(A) 环己基乙炔 (B) 环己基乙烯 (C) 2－环己基丙烷
答：加入Ag(NH 3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入溴水，使褪色的为(B)，另者为(A)， 9．(A) 2－辛炔 (B) 环丙烷 (C) 1,3－环戊二烯
答：加入KMnO 4溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(A)。 10．(A) 丙烯 (B) 环丙烷 (C) 丙炔
答：加入氯化亚铜氨溶液有砖红色沉淀生成的为(C)，另两者加入稀的KMnO 4溶液，使之褪色的为(A)，余者为(B)。
五、合成题 1．以乙烯及其它有机试剂为原料合成：CH 3CH O
CH 3
CH
Na Br 2
CH 2NH 2
CH 2CH CH 2C 2H 5O NH 3
H
Br
Br KOH CH 2C
C CH
液NaNH 2
Na
H 2催化剂＋H Lindlar H C CH 3Br
CH 3CH 3CH C O CH 33CH CH C
C 12O 2Ag
2．以苯及C 4以下有机物为原料合成：C 6H H H C C CH 3
NBS
CH
2CH
2CH 3CH 2Cl
＋CO CH 2CH 3
Br 2
CH CH C 2H 5OH
Br Br
C
C CH 3
CH CH C 6H 56H 5CHCH 3CH C 6H 5C 2H 5OH KOH 6H 5
C 2H
Na
NH 3
CH 3H
C C CH 3
C C
液C 6
H 5
C 6H 5H
3．以1,3－丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成：
CH 2CH 2CH 2OH
＋CH 2Cl
CH 2
CH=CH 2Cl
CH 2=CH CH 2=CH CH 2Cl
H 2
CH
CH=CH 2
C
CH
2CH 2CH 2
2)3OH
CH=CH 2
CH 2，
Cl 2CH 3
CH 2Cl
CH 2=CH CH 2=CH
4．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH 3(CH 2)3CHO ） +CH CH
Na NH 3
C 液NaNH 2CH
＋Br
CH 23CH 2CH 3；
CH=CH 2ROOR
Br CH 2CHO
CH 3CH 2(CH 2)33CH 2CH 2C 3
5．由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体3,4－己二醇。
CH ＋CH Na N H 3C C 液N aN H 2 ；+CH 23CH 2Br CH 2 2Br CH 3CH 2C 2H 52H 5
3CH 2C C CH 2CH 3
3
H C C 液H Na
C 6H 53OH C 2H CO 3H C 2H OH H H
H
C C H 2H 5C 2H 5
6．由CH
2
为原料合成：CHO
CH 2CH 2＋CH 2CH
C
2
C
CH 27．以不多于四个碳原子的烃为原料合成：
CH 3
C O
CH 2
Cl 2
CH 3
CH 2Cl CH 2=CH CH 2=CH ＋2Cl
CH 2
CH=CH 2CH 2=CH CH 2=CH
CH
C
CH 2Cl CH=CH CH 2=CH =CH CH 2
CH 3
C O
CH
C
2CH 2
六、推测结构 1．C 4H 9Br(A)与KOH 的醇溶液共热生成烯烃C 4H 8 (B),它与溴反应得到C 4H 8Br (C)，用KNH 2使(C)转变为气体C 4H 6(D)，将(D)通过Cu 2Cl 2氨溶液时生成沉淀。给出化合物(A)～(D)结构。
(A) CH 3CH 2CH 2CH 2Br ；(B) CH 3CH 2CH=CH 2；(C) CH 3CH 2CHBrCH 2Br ；
(D) CH 3CH 2CH C
2．一个分子式为C 8H 12的碳氢化合物，能使KMnO 4水溶液和溴的四氯化碳溶液褪色，与亚铜氨溶液反应生成红棕色沉淀，与硫酸汞的稀硫酸溶液反应得出一个羰基化合物，臭氧化反应后，用水处理得环己甲酸。请写出该化合物得结构，并用反应式表示各步反应。
KMnO 4COOH CO 2CH C ＋
c-C 6H 11c-C 6H 11；Br 2
CCl 4C CH CH C c-C 6H 11c-C 6H 11Br 2Br 2 CH 324HgSO 4
C O CH
C
c-C 6H 116H 11；
O 3
H 2O
COOH
C c-C 6H 11c-C 6H 11
3．化合物(A)（C 8H 12）具有光活性，在铂存在下催化氢化成(B)（C 8H 18），(B) 无光活性；(A)用Lindlar 催化剂小心催化氢化成(C)（C 8H 14），(C) 有光活性。(A)在液氨中与金属钠作用得(D)（C 8H 14），(D)无光活性，写出(A)～(D)的结构。
H C CH 3C CH 3(A)CH CH
C * ；CH 33CH 3(B)CH (CH 2)2(CH 2)2；H H C CH 3C CH 3CH 3(C)CH *H H C C
H H C 3C
CH 3CH 3(D)
CH
H H
C C
4．化合物(A)分子式为C 6H 10有光活性，(A)与硝酸银氨溶液作用生成一沉淀物(B)，(A)经催化加氢得到化合物(C)；(C)分子式C 6H 14,无光学活性且不能拆分，试写出(A)、(B)、(C) 的结构。
CH C 2H 53(A)C *CH ； C 2H 53(B)
C C Ag *CH ； C 2H 5C 2H 53(C)*
CH
5．分子式为C 7H 10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成
3－乙基戊烷；(A)与AgNO 3/NH 3溶液溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO 4作用下吸收1mol H 2生成化合物(B)；(B)可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。试推测(A)、(B)和(C)的构造式。
CH
C 2H 5
(A)C
C CH 3CH
； CH
2H 5
CH=CH 2(B)C CH 3；
C C 2H 5
O CH 3(C)C O
6．某化合物(A)的分子式为C 5H 8，在液NH 3中与NaNH 2作用后再与1－溴丙烷作用，生成分子式为C 8H 14的化合物(B)，用KMnO 4氧化(B)得分子式为C 4H 8O 2的两种不同酸(C)和(D)，(A)在HgSO 4存在下与稀H 2SO 4作用可得到酮(E)C 5H 10O ，试写出(A)～(E)的构造式。
(CH 3)2CH (A)CH C ；(CH 3)2CH C 2H 5(B)CCH 2C ；(CH 3)2CHCOOH (C) COOH C 2H 5(D)CH 2； (CH 3)2CH CH 3(E)CO 7．化合物(A)与(B)，相对分子质量均为54，含碳88.8％，含氢11.1%，都能使溴的四氯化碳溶液褪色，(A)与Ag(NH3)2+溶液产生沉淀，(A) 经KMnO 4热溶液氧化得CO
2和CH 3CH 2COOH ；(B)不与银氨溶液反应，用热KMnO 4溶液氧化得CO 2和HOOCCOOH 。写出(A)与(B)的构造式及有关反应式。
Br 22CH 3CH 2+
Br 2
4
CH 3CH 2(A)C C C Ag C
Br 2
CH C 2H 5Ag(NH 3)2
＋H 2O
＋CH 3CH 2COOH CO 2CH 3CH 2C 2BrCH 2
Br +
Br Br 2
CCl 4Br 2CH CH=CH
CH 2=CH CH (B)Ag(NH 3)2 ＋H 2O
＋CO 2CH=CH 2
CH 2=CH
8．化合物 (A) 分子式为C 10H 14，在Pd 催化下加氢可吸收3mol H 2得到1－甲基－4－异丙基环己烷。(A) 经臭氧化、还原性水解得到等物质的量的羰基化合物：HCHO 、CH 3COCH 2CHO 、CH 3COCOCH 2CHO ，试推测化合物 (A) 的结构。
CH 3
3(A)C CH 2
高等有机化学习题教学内容
高等有机化学习题 第一章 化学键 一、用共振轮说明下列问题 1） 联本中的C 1-C 2键长为什么比乙烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位 和4-位？ 联苯的共振结构式可表是如下： （1） 由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献，故比乙烷的C 1-C 2键短。 （2） 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发生硝化反应。 2） 方酸为什么是强酸？（强于硫酸） 方酸的共振结构式可表是如下：对吗？ 由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。 二、试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个环， 哪个位置？ 6，6-二苯基富烯的共振式如下： 由6，6-二苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发生在五元环的2位上，而亲核取代 发生在苯环的2位上。 三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离子=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 11' O HO O O O OH O O O OH O O O HO O O O S O O HO O S O O OH O S O O O S O O OH
环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1=2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。 四、用HMO 法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况，并比较两者 稳定性。 五、简要说明 1）吡咯和吡啶分子的极性方向相反，为什么？ 吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键，也就是电子从氮原子流向五员环，而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭，并且氮原子的电负性大于碳原子使电子流向氮原子的方向。因此，两个分子的极性正好相反。 2）富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？ 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。 N N H 能级 烯丙基负离子 环丙基负离子 α+1.414β α+2β E=2(α+1.414β)+2α-2(α+2β)-2(α-β) = 2α+2.828β+2α-2α-4β-2α+2β =1.172β
第四章炔烃、二烯烃
第四章炔烃和二烯烃 4-1．（南京航空航天大学2008年硕士研究生入学考试试题）分子式为C4H6的三个异构体A、B、C能发生如下反应：（1）三个异构体都能与溴反应，对于等摩尔的样品而言，与B和C 反应的溴量是A的两倍；（2）三者都能与氯化氢反应，而B和C在Hg2+催化下和氯化氢作用得到的事同一种产物；（3）B和C能迅速地和含硫酸汞的硫酸溶液作用得到分子式为C4H8O的化合物；（4）B能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。试推测化合物A、B、和C 的结构，并写出有关反应式。 解：由（1）条件可知A、B、C其均含有不饱和键且B和C的不饱和度是A的两倍；由（2）条件可知B和C为同分异构体，由（3）、（4）条件可知B和C含有三键，且确定出B中三 键的位置。所以，A为，B为CH3CH2C CH，C为CH3C CCH3。 相关的反应式如下： +Br CH3CH2C CH CH 3CH2C(Br2)CHBr2 2Br2 HCl CH3CH2C CH2HCl3CH2C(Cl2)CH3 CH3C CCH32HCl3CH2C(Cl2)CH3 CH3C CCH3H2O CH3CH2CCH3 O CH3CH2C CH H2O 424 CH3CH2CCH3 O CH3CH2C CH AgNO3CH3CH2C 4-2.（南京航空航天大学2006年硕士研究生入学考试试题）碳氢化合物A（C8H12）具有光学活性，在铂的存在下催化氢化成B(C8H18)，B无光学活性；A用Lindor催化剂小心催化成C(C8H14)，C有光学活性。A在液氨中与金属钠作用得到D(C8H14)，D与C互为同分异构体，但D无光学活性。写出A、B、C、D的结构式。 解：根据题意A为炔烃，炔烃用Lindor催化剂催化成的C为烯烃，即D也为烯烃，所以A、B、C、D的结构式为：
Ch.4 炔烃和二烯烃
第四章炔烃和二烯烃 炔烃：定义、通式 二烯烃：定义、通式 烯炔：定义、通式 第一节炔烃 一、结构以乙炔为例 根据已知事实，杂化轨道理论认为，每个处于激发态的C原子发生的是SP 杂化。
对－C≡C－必须认识到： ①4个原子在一条直线上。 ②C≡C是由1个σ键和2个π键组成的。 ③C≡C及C－H键都比乙烯的短： 原因: C C 间成键电子多,使两个核更靠近; SP杂化轨道比SP2轨道短。 ④C≡C中的π键牢固，π电子云的流动性乙烯的 小。 原因：C≡C较短，P轨道重迭较多，核对π电子 的束缚力较大。 二、命名 1.炔烃的系统命名法 与烯烃的系统命名法相似，只须把烯字改为炔字即可。
2.炔烃的衍生物命名法 以乙炔为母体,把其它炔烃看成是乙炔的H被取代后生成的衍生物。 3.烯炔的系统命名法 在炔烃的系统命名法的基础上补充二点: ①选择既含C≡C又含C=C的最长C链作主链(母体), 称为烯炔,要分别标示C≡C和C=C的位次。 ②编号使二个重键的位次符合最低（编码）系列原 则，若C≡C和C=C的位置相当，应把最小位次给予 C=C双键。 3-甲基-3-戊烯-1-炔 1-戊烯-4-炔 三、物理性质（自习） 物质状态：C2－C4（g） C5以上（l） 更高级者（s）如1-十八碳炔m.p 22.5°C
b.p：随分子量的增加而升高。 比相应的烯烃高10-20°C，比相应的烷烃略高。 比重：比相应的烯烃大。 在水中的溶解度：比烷烃、烯烃都大些。 四、化学性质 炔烃的化学性质与烯烃相似，也能发生加成、氧化、聚合等反应，但二者毕竟不完全相同，因此炔烃还有某些特有的性质。 1.加成反应 ⑴催化加氢 如果使用的催化剂是Pt或Pd，反应难停留在第一步，主要产物是烷烃。 若使用经过降活处理的催化剂如林德拉催化剂（Lindlar cat.）,可使炔烃只发生部分氢化,主要产 物是顺式烯烃。
第四章炔烃和二烯烃练习及答案
第四章炔烃和二烯烃 1、写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之。 答案： 2、命名下列化合物。 答案： （1）2,2,6,6－四甲基－3－庚炔（2）4-甲基-2-庚烯-5-炔（3）1－己烯－3,5－二炔（4）5－异丙基－5－壬烯－1－炔（5）(E),(Z)－3－叔丁基－2,4－己二烯 3.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。
⑴烯丙基乙炔⑵丙烯基乙炔⑶二叔丁基乙炔⑷异丙基仲丁基乙炔 答案： （1）CH2=CHCH2C≡CH 1-戊炔-4-炔 （2）CH3CH=CH-C≡CH 3-戊 烯-1-炔 （3）(CH3)3CC≡CC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔 （4）2,5-二甲基-3-庚炔 4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。 （1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne （2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne （3）(2E,4E)-hexadiene （4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne 答案： （1）(CH3)2CH C CCH(C2H5)CH2CH3 2－甲基－5－乙基－3－庚炔 （2） CH3 C C C CH CH3 C2H5 （Z）－3，4－二甲基－3－己烯－1－炔 （3） H C C C H CH3 H CH3 C （2E，4E）－2，4－己二烯 （4） C CH3 CH3 CH3 C C CH CH3 CH32，2，5－三甲基－3－己炔 5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式 ⑴CH3CH=CHC2H5(2)CH3CH=C=CHCH3(3) CH3C CCH3 ⑷CH C-CH=CH-CH3 答案： （1） （2）无顺反异构体（3）无顺反异构体
4炔烃、二烯烃
4炔烃和二烯烃 一、给出下列化合物的名称 1． 2. H C CH 3H C CH 3C C H H CH CH CH 2 CH 2C (Z ,E)－2,4－己二烯 1－戊烯－4－炔 3. 4. (CH 3)2CH C(CH 3)3C C C=C CH=CH 2 CH 3 H H 2,2,,5－三甲基－3－己炔 (3Z)-1,3-戊二烯 5、 6、 H H C C 2H 5 C CH 3 C C H H CH 2=CHCH=C(CH 3)2 (Z,Z)－2,4－庚二烯 4-甲基-1,3-戊二烯 二、写出下列化合物的结构 1、(E)－2－庚烯－4－炔 2、3－乙基－4－己烯－1－炔 CH 2CH 3H C CH 3 C H C C CH CH 2CH 3CH CH 3CH C 3．3－戊烯－1－炔 4、1－己烯－5－炔 CHCH 3CH CH C CH CH CH 2 CH 2CH 2C 5、(2E, 5Z)－6－甲基－2,5－辛二烯 H H C 2H 5CH 2 CH 3 C 3C C H 三、完成下列反应式 1．
2． 3． 稀H 2SO 4 CH 3CH 2CH C HgSO 4C O CH 33CH 2 4、 2CH C O CH 3 C 5、 6、 7、 CH 3CH 2C CH CH 3 CH 2CH 2 CHO CH 3CH 2C CH OH H 3222 8、 (CH 3) 2CHC CH HBr 过量 (CH 3)2CH C CH 3 Br 9、 10、
11、 ＋CH CH CH CH 3O CH=CH 2C C CH O O O CH 3 C C O O 12、 13、 14、 15、 四、用化学方法鉴别下列化合物 1、2-甲基丁烷；3-甲基-1-丁烯；3-甲基-1- 丁炔 丙烷环丙烷丙烯丙炔 24 _ 褪色褪色褪色 褪色4 _ 褪色 _ +
最新第四章 炔烃和二烯烃习题
第四章炔烃和二烯烃习题 1、出C 6H 10 的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之。 2、命名下列化合物。 （1）(CH3)3CC CCH2C(CH3)3 2,2,6,6-四甲基－3－庚炔 （2）CH3CH=CHCH(CH3)C CCH34－甲基－2－庚烯－5－炔 （3）HC CC CCH=CH21－己烯－3,5－二炔 （4）(Z)－5－异丙基－5－壬烯－1－炔 （5）（2E，4Z）－3－叔丁基－2,4－己二烯
3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。 a)烯丙基乙炔 CH2=CHCH2C CH 1-戊炔-4-炔 b)丙烯基乙炔 CH3CH=CHC CH3-戊烯-1-炔 c)二叔丁基乙炔 (CH3)3C CC(CH3)32,2,5,5-四甲基-3-已炔 d)异丙基仲丁基乙炔 (CH3)CHC CCHCH2CH3 CH32,5-二甲基-3-庚炔4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。 （1）5-ethyl-2-methy-3-heptyne 解：CH3C CH C C CH CH2CH3 CH2CH3 CH3 2－甲基－5－乙基－3－庚烯 （2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexene-1-yne 解：H CH3 C=C CH3 H3C CHC CH （Z）－3,4-二甲基－4-己烯－1-炔（3）(2E,4E)-hexadiene 解： C=C CH3 H C=C H CH3 H H (2E,4E)-己二烯 （4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne
解：CH3 C C C CH CH3 CH3 CH3 CH32,2,5-三甲基－3-己炔 5、下列化合物是否存在顺反异构体，如存在则写出其构型式：（1）CH3CH=CHCH2CH3 有顺反异构 C=C C2H5 H CH3 C=C H CH3 H H C 2 H5 （2）CH3CH=C=CHCH3无（3）CH3C CCH3无（4）CH C CH=CHCH3 有顺反异构： C=C H CH3 CH C C=C H CH3 CH C H H 6、利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热. （1） CH CH + Br 2 CHBr=CHBr ΔH= ? （2） 2CH CH CH 2 =CH-C CH ΔH=? （3）CH 3C CH+HBr--CH 3 -C=CH 2 ΔH=? 解：（1）ΔHФ= E C≡C +E Br-Br +2E C-H –(2E C-Br +E C=C +2E C-H ) =E C≡C +E Br-Br –2E C-Br –E C=C = 835.1+188.3–2×284.5-610 =-155.6KJ/mol （2）ΔHФ=E C≡C –E C=C =835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol （3）ΔH=E +E H-Br -E C=C -E C-Br -E C-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol
第四章炔烃和二烯烃习题
第四章炔烃和二烯烃习题1、出C6H10的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之。 2、命名下列化合物。 （1）2,2,6,6-四甲基－3－庚炔 （2）4－甲基－2－庚烯－5－炔 （3）1－己烯－3,5－二炔 （4）(Z)－5－异丙基－5－壬烯－1－炔 （5）（2E，4Z）－3－叔丁基－2,4－己二烯
3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。 a)烯丙基乙炔 1-戊炔-4-炔 b)丙烯基乙炔 3-戊烯-1-炔 c)二叔丁基乙炔 2,2,5,5-四甲基-3-已炔 d)异丙基仲丁基乙炔 2,5-二甲基-3-庚炔 4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。 （1）5-ethyl-2-methy-3-heptyne 解：2－甲基－5－乙基－3－庚烯 （2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexene-1-yne 解：（Z）－3,4-二甲基－4-己烯－1-炔 （3）(2E,4E)-hexadiene 解：(2E,4E)-己二烯 （4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne
解：2,2,5-三甲基－3-己炔 5、下列化合物是否存在顺反异构体，如存在则写出其构型式：（1） 有顺反异构 C=C C2H 5 H CH3 C=C H CH3 H H C 2 H5 （2）无（3）无（4） 有顺反异构： C=C H CH3 CH C C=C H CH3 CH C H H 6、利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热. （1）CHCH + Br2 CHBr=CHBrΔH= ? （2）2CHCH CH2=CH-CCH ΔH=? （3）CH 3CCH+HBr--CH3-C=CH2ΔH=? 解：（1）ΔHФ= E C≡C+E Br-Br+2E C-H–(2E C-Br+E C=C +2E C-H) =E C≡C +E Br-Br–2E C-Br–E C=C = 835.1+188.3–2×284.5-610 =-155.6KJ/mol （2）ΔHФ=E C≡C–E C=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol
4.炔烃和二烯烃
第四章 炔烃和二烯烃 1.写出C 6H 10的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之 。 解： (1)(2)(6) (5)(4) (3)CH 3CH 2CH 2CH 2C CH CH 3CH 2CH 2C CCH 3CH 3CH 2C CCH 2CH 3 CH 3CH 2CHC CH CH 3 CH 3CHCH 2C CH CH 3 CH 3CHC CCH 3CH 3 CH 3CC CH CH 3 CH 3 (7) 1-己炔 2-己炔 3-己炔 3-甲基-1-戊炔4-甲基-1-戊炔4-甲基-2-戊炔 3,3-二甲基-1-丁炔 2.命名下列化合物。 (1)(2)(5) (4) (3)(CH 3)3CC CCH 2C(CH 3)3CH 3CH CHCH(CH 3)C CCH 3HC CC CCH CH 2 解： （1）2,2,6,6-四甲基-3-庚炔 （2）4-甲基-2-庚烯-5-炔 （3）1-己烯-3,5-二炔 （4）(Z ）-5-异丙基-5-壬烯-1-炔 （5）(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯 3.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。 ⑴ 烯丙基乙炔 ⑵ 丙烯基乙炔 ⑶ 二叔丁基乙炔 ⑷ 异丙基仲丁基乙炔 解： (1)(2)(4)(3)(CH 3)3CC CC(CH 3)3 1-戊烯-4-炔 2,2,5,5-四甲基-3-己炔 CH CCH 2CH CH 2CH CCH CHCH 3 (CH 3)2CHC CCHCH 2CH 3 3 3-戊烯-1-炔 2,5-二甲基-3-庚炔
4.写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。 （1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne （2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne （3）(2E,4E)-hexadiene （4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne 解： 2-甲基-5-乙基-3-庚炔 （Z ）-3,4-二甲基-4-己烯-1-炔 （2E,4E ）-2,4-己二烯 2,2,5-三甲基-3-己炔 5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式。 (1)(2)(4)(3)CH 3C CCH 3 CH 3CH CHC 2H 5CH 3CH C CHCH 3CH C CH CHCH 3 解： (1) （2）无顺反异构体 （3 ）无顺反异构体 (4) 6.利用共价键的键能计算如下反应在2500C 气态下的反应热。 (2) (1) (3)CH CH +Br 2CHBr CHBr H=?2CH CH CH 2 CH C CH CH 3C CH HBr CH 3 C CH 2+ 解： H φ=E C C Br Br C H +-2E +E (C C C H +2E E +Br Br 2E )=E C C Br Br +-E (C C +E Br Br 2E ) =835.1+188.3-610-2(284.5)=-155.6KJ/mol (1) (2) (4) (3)
《有机化学》练习题(大学)(四)炔烃和二烯烃
第七章 炔烃和二烯烃 一.选择题 1. 比较CH 4(I),NH 3(II),CH 3C ≡CH(III),H 2O(IV)四种化合物中氢原子的酸性大小: (A) I>II>III>IV (B) III>IV>II>I (C) I>III>IV>II (D) IV>III>II>I 2. 2-戊炔 顺-2-戊烯应采用下列哪一种反应条件 H 2,Pd/BaSO 4,喹啉 (B) Na,液氨 (C) B 2H 6 (D) H 2,Ni 3. 已知RC ≡CH + NaNH 2 ──> RC ≡CNa + NH 3,炔钠加水又能恢复成炔烃, RC ≡CNa + H 2O ──> RC ≡CH + NaOH,据此可推测酸性大小为: (A) NH 3>RC ≡CH>H 2O (B) H 2O>RC ≡CH>NH 3 (C) H 2O>NH 3>RC ≡CH (D) HN 3>H 2O>RC ≡CH 4. 制造维尼纶的原料醋酸乙烯酯由下式合成, 这种加成反应属于: (A) 亲电加成反应 (B) 亲核加成反应 (C) 自由基加成 (D) 协同 CH 23 O CH 3O + CH CH
加成 5. 区别丙烯、丙炔、环丙烷时鉴别丙炔最好的办法是采用: (A) Br 2,CCl 4 (B) KMnO 4,H + (C) 臭氧化 (D) Cu 2Cl 2,NH 3溶液 6. Ag(NH 3)2NO 3处理下列各化合物,生成白色沉淀的是: 7. 产物应是： 8. Lindlar 试剂的组成是什么 A B C D CrO 3P d -BaSO 4Hg(OAc)2/THF HCl+ZnCl 2 / / N N 9. 反应 C C 24HgSO 4 CH C O 的名称 （A ） 克莱-门森反应 （B ）库格尔反应（C ） 科佩奇尼反应 （D ） 库切罗夫反应 (B)CH 3CH 2C CH (D) (C)CH 3C CCH 3 (A) +H 2Hg + ,H + 2(B) (CH 3)2CH CH 2CH 2CHO (A) (CH 3)2CHCH 2COCH 3(CH 3)2CHCH 2C CH (C) (CH 3)2CHCH 2C(OH) CH 2 (D) CH 3)2CHCH 2CH CHOH
第三章 炔烃与二烯烃 (2008.2.25)
3 炔烃与二烯烃 3-1 用系统命名法命名下列化合物或根据下列化合物的命名写出相应的结构式。 1. (CH 3)2CHC CC(CH 3)3 2. CH 2CHCH CHC CH 3. CH 3CH CHC CC CH 4.（E ）-2-庚烯-4-炔 【主要提示】 炔烃的命名与烯烃类似，命名时首先选取含C ≡C 最长的碳链为主链，编号从离C ≡C 最近的一端开始；式子中既含双键，又含三键的化合物称为烯炔，编号时应离不饱和键最近的一端开始，但如果双键和三键的编号相同时，则优先从双键最近的一端编号。 【参考答案】 1. 2,2,5-三甲基-3-己炔 2. 1,3-己二烯-5-炔 3. 5-庚烯-1,3-二炔 4. H 3C C C H C C CH 2CH 3 【相关题目】 （1） （2） （3） （4） (Z )-1,3-戊二烯 （5） (2Z ,4E )-3-甲基-2,4-庚二烯 3-2. 完成下列反应式. 1. 2. 3. 4. 5. 6. C H 3C H C H 2C C C H C H 3 C H 3C H 3 C H 3C H C H C H 2C C l C H 3C C H 3 H 3C C C H H C C H 3H 3H C H 3C C C H 3 + H 2L in d la r 催化剂 ( )C H 3C C C H 3N a /N H 3(l)( )C H 3C C C H 3+ H 2 O H g 2+/H + ( )+ H C N H C N ( ) C H 3C C C H 3+ H 2O + ( )C H 3C C H + N a N H 2 N H 3(l)( )C H 3C H 2C l ( )
大学有机化学答案chapter4
大学有机化学答案第四章 炔烃、二烯烃 二、用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。 1.(CH 3)3C C CCH 2CH 3 2. HC CCH 2Br 3.CH 2=CH C CH 4.CH 2=CHCH 2CH 2C CH 5.CH 3CH Cl C CCH 2CH 36.CH 3C C C=CHCH 2CH 3 CH=CH 2 7 . 三、写出下列化合物的构造式。 CH CCH 2CHCH 3 CH 3 CH C C=CHCH 3 CH 3 (CH 3)2CHC CCH(CH 3)2 CH C CH 2C CH CH=CH 2 CH 3CH 2=C CH 3CH 2C C C CH 3CH 3 CH 3 H 2C
四、写出1－丁炔与下列试剂作用的反应式。 CH CCH 2CH 3KMnO CO 2 + CH 3CH 2COOH CH CCH 2CH 3+ H 2 Pt CH 3CH 2CH 2CH 3CH CCH 2CH 3CH CCH 2CH 3CH CCH 2CH 3CH CCH 2CH 3 2 H C=C Br Br CH 2CH 3 +Ag(NH 3)2 OH AgC CCH 2CH 3+ CuCl CuC CCH 2CH 3 + H 2O 424 CH 3C CH 2CH 3 O *五、完成下列反应式。 CH 3C C CH 3 3Br CHCH 3 六、以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成 下列化合物。
CH CCH 3+ H 2O HgSO 4,H 2SO 4CH 3COCH 3 CH CCH 3 + H 2 Lindlar CH 2=CHCH 3 HBr CH 3CHCH 3 Br CH CCH 3 +CH CCH 3+ H 2CH 2=CHCH 3 2CH 3CH 3 Br C Br 261.2.H 2O 2,NaOH CH 3CH 2CH 2OH + Na CH 3C CNa CH 3C CH CH 3C CH + H 2 Lindlar CH 3CH=CH 2 HBr/ROOR CH 3CH 2CH 2Br CH 3C CH 3CH 2CH 2Br + CH 3C CNa CCH 2CH 2CH 3 2H /Pt CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 *七、完成下列反应式。 1. CH 2=CH - CH=CH 2 + CH 2=CHCHO CHO 2. CH 2=CHCH=CH 2 + O CO CO O CO 3. CH 2=CHCH=CH 2 + CN 4.CH 2=CCH=CH 2 Cl [CH 2C=CHCH 2] n Cl 八、指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。
第四章 炔烃和二烯烃习题答案(第五版)
第四章 炔烃和二烯烃 (P 98-101) 1.写出C 6H 10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之。 2.命名下列化合物。 (1) 2,2,6,6- 四甲基-3-庚炔 (给官能团以最低系列) (2) 4-甲基-2-庚烯-5-炔 (烯炔同位，以先列的烯给小位次) (3) 1-己烯-3,5-二炔 (烯炔同位，以先列的烯给小位次) (4) (Z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔 (5) (2E,4Z)-3-tert-butylhexa-2,4-diene,(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯(注意构型的对应) 3.写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名。 (1) 烯丙基乙炔 (2) 丙烯基乙炔 (3) 二叔丁基乙炔 (4) 异丙基仲丁基乙炔 4.写出下列化合物的构造式, 并用系统命名法命名。
(1) (3) (2) (4) 5. 下列化合物是否存在顺反异构体,若存在则写出其构型式。 (1)(4)分子存在两个顺反异构体。 (2) (3)分子不存在顺反异构体。 6.提示：ΔH 等于断开各个键所需能量之和减去生成各个化学键所放出的能量之和。正值为吸热反应，负值为放热反应。 (1) ΔH =835.1-610+188.3-2×284.5=-155.6kJ .mol -1 (2) ΔH =835.1-610-345.6=-120.5kJ .mol -1 (3) ΔH =835.1-610+368.2-415.3-284.5=-106.5kJ .mol -1 7.分析:1,4-戊二烯氢化热的值为: 2(π键键能)+2(H-H σ键键能)-4(C-H σ键键能) =2*(610-345.6) +2*436-4*415.3=-260.4 kJ .mol -1 因此,1,3-戊二烯的离域能为:260.4-226=34.4 kJ .mol -1 8.写出下列反应的产物。 （1） （2）
第四章--炔烃和二烯烃练习及答案
第四章 炔烃和二烯烃 。 的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之10H 6C 、写出1 答案： 2、命名下列化合物。 答案： （1） 2,2,6,6－四甲基－3－庚炔 （2）4-甲基-2-庚烯-5-炔 （3）1－己烯－3,5－二炔 （4）5－异丙基－5－壬烯－1－炔 （5） (E),(Z)－3－叔丁基－2,4－己二烯 3.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。
⑴烯丙基乙炔⑵丙烯基乙炔⑶二叔丁基乙炔⑷异丙基仲丁基乙炔 答案： （1）CH2=CHCH2C≡CH 1-戊炔-4-炔 （2）CH3CH=CH-C≡CH 3-戊烯-1-炔 （3）(CH3)3CC≡CC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔 （4）2,5-二甲基-3-庚炔 4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。 （1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne （2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne （3）(2E,4E)-hexadiene （4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne 答案： （1）2－甲基－5－乙基－3－庚炔 （2）（Z）－3，4－二甲基－3－己烯－1－炔（3）（2E，4E）－2，4－己二烯 （4）2，2，5－三甲基－3－己炔 5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式 ⑴CH3CH=CHC2H5(2)CH3CH=C=CHCH3(3) CH3C CCH3 ⑷CH C-CH=CH-CH3 答案： （1） （2）无顺反异构体（3）无顺反异构体
（4）顺式(Z)反式(E) 6.利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热. ⑴ CH CH + Br2CHBr=CHBr ΔH= ? ⑵ 2CH CH CH2=CH-C CH ΔH=? (3) CH3C CH+HBr--CH3-CBr=CH2ΔH=? 答案： （1）ΔHФ= EC≡C+EBr-Br+2EC-H–(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=EC≡C +EBr-Br–2EC-Br–EC=C = 835.1+188.3–2×284.5-610 =-155.6KJ/mol （2）同理：ΔHФ=EC≡C–EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol （3）+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol 7．1,3-戊烯氢化热的实测值为226 KJ/mol,与1,4-戊二烯相比,它的离域能为多少? 答案： 1,4戊二烯氢化热预测值：2×125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol。 ∴E 离域能= 251-226=25 KJ/mol 8、写出下列反应的产物。 （1）CH3CH2CH2C CH＋HBr（过量） （2）CH3CH2C CCH2CH3＋H2O （3）CH3C CH＋Ag(NH3)2+ （4）聚合 （5）CH3C CCH3+HBr （6）CH3CH CH(CH2)2CH3？？ 顺－2－己烯 （7）CH2CHCH2C CH+Br2 答案： （1） （2） （3）
有机化学 第四章 炔烃和二烯烃教案
第四章炔烃和二烯烃 教学要点： 1、主要介绍了炔烃的结构特征、异构和命名、炔烃的物理性质、化学性质、炔烃 的制备方法。 2、介绍了二烯烃的分类及命名、二烯烃的结构、共轭二烯烃的反应。 3、介绍了共轭效应、π-π共轭、p-π共轭，σ-π超共轭的作用。 本章重点： 炔烃的结构、命名、炔烃的化学反应、炔烃的制法。共轭效应、共轭作用及其对反应的影响；共轭二烯烃结构及反应特征。 本章难点： 炔烃的化学反应、共轭效应。 考核要求： 识记：炔烃的命名，sp杂化与炔烃的结构。 领会：共轭二烯烃结构。 综合分析：共轭作用及其对反应的影响。 应用：共轭二烯烃反应。 熟练应用：炔烃的化学反应、炔烃的制法。 教学时数：6学时 教学内容： 第一节炔烃 第二节二烯烃 第三节共轭效应 第四节速度控制与平衡控制 第九次课（第17～18学时） 炔烃：含有—C≡C—的不饱和烃类化合物称为炔烃。 二烯烃：含有二个C==C双键的不饱和烃类化合物。 炔烃、二烯烃比烷烃少四个H，比单烯烃少二个H。通式：C n H2n-2 含同数碳原子的炔烃和二烯烃是同分异构体，是官能团异构。 炔烃和二烯烃在性质及结构上都是不相同的，是两类不同的链烃。 第一节炔烃 一、炔烃的结构 二、炔烃的命名 三、炔烃的物理性质 四、炔烃的化学性质 五、乙炔 六、炔烃的制备 一、炔烃的结构 以乙炔为例：H—C≡C—H C：发生SP杂化，有二个SP杂化轨道，一个与碳形成C—C σ键，另一个与氢形成C—H σ键。剩余的二个未参与杂化的P轨道，相互侧面重叠，形成二个π键。 C≡C叁键是由一个σ键，二个相互垂直的π键组成。
——C————C—— 乙炔，所有的原子都在一条直线上。由于碳原子发生SP杂化，杂化轨道中S成分较多，电负性相应较大，对电子的吸引能力较强，使两个碳原子相互靠近，—C≡C—键长0.12nm，比C==C双键键长短。 —C≡C—的键能为835 kg/mol ，比C==C双键的键能610 kg/mol大。 乙炔分子也可用球棒模型表示。 二、炔烃的命名 炔烃的命名，同烯烃的命名情况相似，只是将原来写的“某烯”改写为“某炔”。 1、选取含有叁键的最长碳链作为主链。 2、从靠近叁键的一端进行编号。 3、写出炔烃的名称。 当有多条可供选择的主链时，应选择含取代基多的作为主链。 在保证叁键编号较小的同时，应使取代基编号较小。 CH3—C≡C—CH32—丁炔（二甲基乙炔） （CH3）2CH—C≡CH 3—甲基—1—丁炔（异丙基乙炔） （CH3）3C—C≡C—CH（CH3）22，2，5—三甲基—3—已炔 二甲基乙炔，异丙基乙炔这一炔烃的命名方式对于在—C≡C—两端连有简单烷基时是比较适用的，它是以乙炔作为母体命名的。 对于在分子中同时含有—C≡C—和C==C的分子的化合物称为烯炔。 在命名时；1、选取含双键和叁键的最长的碳链为主链。2、编号时，通常使双键的位次具有最小的位次。3、命名时称为“某烯炔”。 CH==CH—CH—C≡CH 1—戊烯—4—炔 CH2==CH—CH==CH—C≡CH 1，3—已二烯—5—炔 如果在编号时，出现两种情况，其中一种编号较高时，则宜采取最低的一种。 CH3—CH==CH—C≡CH 应命名为： 3—戊烯—1—炔 而不采用2—戊烯—4—炔 对于炔烃，存在着碳干异构和位置异构。 CH3CH2CH2CH2C≡CH 1—已炔 CH3CH2CH2C≡CCH32—已炔 CH3CH2C≡CCH2CH33—已炔 CH3 CH3CH2—CH—C≡CH 3—甲基—1—戊炔 （CH3）2CHCH2C≡CH 4—甲基—1—戊炔 （CH3）2CH—C≡C—CH34—甲基—2—戊炔 （CH3）3C—C≡CH 3，3—二甲基—1—丁炔 三、炔烃的物理性质 炔烃的物理性质，也是随着相对分子质量的增加而有规律的变化。炔烃的沸点比对应的烯烃高，相对密度比对应的烯烃稍大，在水里的溶解读也比烷烃和烯烃大些。
有机化学4炔烃和二烯烃
炔烃和二烯烃习题 一、命名下列化合物（构型明确者应标明构型）。 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 二、写出下列化合物的构造式。 1. 4-甲基-2-戊炔 2. 3-甲基-3-戊烯-1-炔 (CH 3)2CHCHCH(CH 3)2 C CH CH 3C CCH 2CH 3H 3CCH 2C C C CH CH 3CH=CCH 2C CH CH 3CH 3CH=CHCHCH 2CH 32 CH 3CH 2C=C H CH 2CH 3 H 3C H 3C C=C H C=C (CH 3)2CH H CH 3H
3. 4,4-二甲基-2-己炔 4. 乙烯基乙炔 5. 乙炔钠 6. 苯乙炔 7. 丙二烯 8. 二异丙基乙炔9. 异戊二烯 10. 1,3-丁二烯 。1. 2. CH 3 C H CH 3 C CCH 2 CH O 2
3. 4. 5. 7. 8. CH 3 CH 2 C CH 3 CH=CH C=CH CH 3 CH 3 C CH
10. （） 四、用化学方法鉴别下列各组化合物。 1. 乙烷 乙烯 乙炔 2. 丁烷 1-丁炔 2-丁炔 3. 1,3-戊二烯 1,4-戊二烯 1-戊炔 五、以乙炔或丙炔为原料合成下列化合物。 1. 1,2-二溴丙烷
2. 2-溴丙烷 3. 正丙醇 4. CH 3CH=CHOCH 2 CH 3
5.戊醛 6. 异丙醇 六、结构推导题。 1.一个化合物C5H8，能使高锰酸钾水溶液和溴的四氯化碳溶液退色；与银氨溶液反 应，生成白色沉淀；和硫酸汞的稀硫酸溶液反应，生成一个含氧的化合物。请写出该化合物所有可能的结构式，并命名。（请写出推导过程）
烯烃二烯烃习题解答
有机化学 Organic Chemistry
教材: 教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社
第四章
炔烃 二烯烃 红外光谱
（习题解答） 习题解答）
第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱
作业（P94） 作业（P94） 4（4、5、6） 条件Pa改为Pd 最后1 Pa改为Pd， 5（注意第二个反应式 条件Pa改为Pd，最后1步 参考P185 P185） 参考P185） 6、7、8 11 15
4 (4、5、6). 、 、 写出1-丁炔与下列试剂作用的反应式 写出 丁炔与下列试剂作用的反应式
解答: 解答
注意： 注意：H2O不 不 能少！ 能少！
五、完成下列反应
解（1） 2 CH COOH ） 3 答:
（2） ）
（3）CH3CH=C-CH3 ） OH （4）不反应 ）
；
CH3CH2COCH3
6.
解答: 解答
以丙炔为原料及必要的无机试剂合成： 以丙炔为原料及必要的无机试剂合成：
制备伯醇的方法— 首选“硼氢化氧化水解反应” 制备伯醇的方法 首选“硼氢化氧化水解反应” 伯醇的方法
? 要正确使用 要正确使用HBr的过氧化物效应（P56）； 的过氧化物效应（ 的过氧化物效应 ）； ? 特别要注意 特别要注意HCl、HI、H2O、HCN无论在何条件下均 、 、 、 无论在何条件下均 为马氏加成（ 无过氧化物效应）。 为马氏加成（即：无过氧化物效应）。
第四章炔烃和二烯烃(4学时)
第四章 炔烃和二烯烃（4学时） 目标与要求： 1．掌握炔烃的命名与制备方法 2．掌握炔烃的亲电加成和亲核加成（加成类型，加成 取向）,在合成中的应用 3．掌握炔烃的两种还原方法及在合成中的应用（顺、反烯烃的制备） 4．知道末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用 5．掌握二烯烃及D-A 反应 6．了解速度控制与平衡控制 7．掌握共轭效应 教学重点：炔烃重要的理化性质，炔烃亲核与亲电加成，二烯烃及D-A 反应，共轭效应 教学难点：炔烃亲核与亲电加成，二烯烃及D-A 反应，共轭效应 主要内容： 1．炔烃的命名与制备方法 2．炔烃的亲电加成和亲核加成（加成类型，加成 取向）,在合成中的应用 3．炔烃的两种还原方法及在合成中的应用（顺、反烯烃 的制备） 4．末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用 5．二烯烃 6．速度控制与平衡控制 7．共轭效应 第一节 炔烃的结构 炔烃：分子中含碳碳叁键的不饱和烃。通式为C n H 2n-2 在乙炔分子中，两个碳原子采用SP 杂化方式，即一个2S 轨道与一个2P 轨道杂化，组成两个等同的SP 杂化轨道，SP 杂化轨道的形状与SP 2、SP 3杂化轨道相似，两个SP 杂化轨道的对称轴在一条直线上。两个以SP 杂化的碳原子，各以一个杂化轨道相互结合形成碳碳σ键，另一个杂化轨道各与一个氢原子结合，形成碳氢σ键，三个σ键的键轴在一条直线上，即乙炔分子为直线型分子。 每个碳原子还有两个末参加杂化的P 轨道，它们的轴互相垂直。当两个碳原子的两P 轨道分别平行时，两两侧面重叠，形成两个相互垂直的π键。 碳原子杂化示意图 碳碳键 单 键 双 键 叁 键 键长 (nm) 0.154 0.134 0.120 杂化 2s 2p sp 杂化 2p 22 C 1 C 2 H 3 H 4
高等有机化学复习
高等有机化学复习资料 第二章：电子效应、空间效应 2.1电子效应（I效应）（+ - 交替）（键的极性或极化。） 2.11诱导效应（逐级递减传递） —N+(CH3)3>—NO2> —CN > —F > —Cl > —Br > —I > —OH > —OCH3> —C6H5> —CH=CH2 > — H > —CH3 > — CH2CH3 > —C(CH3)3(吸电子能力大小) 中间体稳定性：连的烷基越多的碳正离子和碳自由基的稳定性越大，而碳负离子的稳定性正相反羧酸酸性：带吸电基时将增加羧酸的酸性，带供电基时减小其酸性。 注：+N(CH3)3具有强烈的-I效应，很强的间位定位基，亲电取代比苯难于进行。 反应速率：羰基的亲核加成反应，羰基碳原子的电子云密度越低，就越容易和亲核试剂发生加成反应Cl3C—CHO > Cl2CHCHO > ClCH2CHO > CH3CHO 2.12共轭效应（电子的离域）共轭键传递而不会明显削弱 π-π共轭＞ p-π共轭＞σ- π超共轭＞σ-p 超共轭 Y为吸电子基团时－吸电子共轭效应 (-C), X为供电子基团时－供电子共轭效应 (+C). 2.13空间效应 构象（位阻大时：a ＞ e 键处于e键稳定） SN2反应，空间位阻愈大，反应速率慢。 CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RX SN1反应：3°RX ＞2°RX ＞1°RX ＞ CH3X 消除反应：3o＞2 o＞1 oRX（E1或E2） 总结：重点 酸性：吸电子，酸性增强；供电子酸性减弱 苯环上: 吸电子共轭效应--邻>对>间给电子共轭效应--邻>间>对 邻位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应均要考虑。） 对位（诱导很小、共轭为主。） 间位（诱导为主、共轭很小。） 空间位阻＞电子效应 第三章：反应机理 苯炔历程，或消除-加成反应（P221） 烯烃加溴历程：反式加成
最新高等有机化学教学大纲教学提纲
《高等有机化学》教学大纲 课程名称：高等有机化学 学时/学分：54/4 先修课程：无机化学、有机化学 适用专业：化学 开课教研室：有机化学 一、课程的性质和任务 1.课程性质：本课程是化学专业师范方向本科生的专业选修课程。 2.课程任务：本课程基本任务是在学习四大基础化学的基础上，对《有机化学》课程的进一步深化，为有关后继课程《精细化学品化学》和《有机合成化学》的学习以及毕业论文打下良好的理论基础。通过本门课程的学习，要求学生掌握有机反应历程的分类和测试方法。熟悉各类基本有机反应的历程、立体化学关系、影响因素和在有机合成上的应用。理解一些基本的有机反应理论，并能够用所学的知识解决一些有机化学问题和指导专业有机实验。 二、课程教学基本要求 本课程的教学环节包括课堂讲授，学生自学，习题讨论课，习题，答疑，质疑，期中测验和期末考试。通过上述基本教学步骤，要求同学们能用现代化学的理论知识，认识有机化学中化学键的本质，深刻认识有机化学分子结构与物理、化学性质的内在联系和变化规律。掌握高等有机化学的基本原理、动态学原理及其有机化学的五大反应原理。掌握研究反应机理和设计合成方法。从微观电子结构层次上认识有机化学动态反应过程。通过有机化合物的结构可推测其物理性质和化学反应性质。学会并领悟分析问题、解决问题的方法和技能，为继续学习相关课程奠定理论基础，为从事相应专业的工作提供必要的理论知识。本课程课堂讲授（包括自学、讨论）54学时，以便于每学期根据实际情况调整教学，考试方式为闭卷考试，总评成绩：平时成绩占40%，期末考试占60%。 三、课程教学内容
第一章化学键. （一）主要内容 1.偶极矩、氢键、氢键在有机化学中的应用 2.共振论与分子轨道，共振论在有机化学中的应用，分子轨道理论简介 （二）基本要求 掌握偶极矩、氢键、氢键在有机化学中的应用。共振论与分子轨道，共振论在有机化学中的应用，分子轨道理论简介。解决难点：共振论与分子轨道，共振论在有机化学中的应用，分子轨道理论简介。 第二章有机化学中的电子效应和空间效应 （一）主要内容 1.诱导效应、共轭效应与超共轭效应、场效应、烷基的电子效应 2.有机化合物的空间效应、空间效应对反应活性的影响、空间效应对酸碱性的影响 3.利用堵位基团的空间效应进行选择性反应 （二）基本要求 掌握诱导效应、共轭效应与超共轭效应、场效应、烷基的电子效应、有机化合物的空间效应、空间效应对反应活性的影响、空间效应对酸碱性的影响。解决难点：空间效应对酸碱性的影响。 第三章反应机理及研究方法 （一）主要内容 1.有机反应的类型如：取代反应、加成反应、消除反应、重排反应、氧化还原反应、协同反应 2.研究反应机理的方法 （二）基本要求 掌握研究反应机理的方法。解决难点：研究反应机理的方法。 第四章氧化与还原反应 （一）主要内容 1.催化氧化、催化脱氢、二甲基亚砜氧化 2.氨氧化、过氧化物氧化、锰化合物氧化、四氧化锇氧化、铬酸及其衍生物氧化、