2021年上海市培养单位上海应用物理研究所619物理化学(甲)考研核心题库之计算题精编

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1．实验测得异构化反应的与T的关系为，试计算该反应的和。

【答案】将两边同时乘以，得

即

将上式与相比较得

2．在298K、标准压力时，某混合溶液中，浓度为，浓度为，用铂电极进行电解，首先铜沉积到Pt上，若在Cu(s)上的超电势为﹣0.23V,

问当外电压增加到有在电极上析出时，溶液中所余浓度为多少？(设活度系数均为

1,作一级解离处理)已知。

【答案】阴极上首先，阳极上氧化成，当有0.5的Cu 析出就有的氧化，溶液中有留下。

若

当析出时，

．题:291K时，各种饱和脂肪酸水溶液的表面张力，，，设饱和吸附时。求：

(1)各种饱和脂肪酸水溶液的吉布斯吸附等温式；

(2)表面紧密排列时每个酸分子所占的面积。

【答案】(1)

将及代入，得

(2)当达到饱和吸附时，由于，所以

4．一氯乙酸在水溶液中分解：

今用的光照射浓度为的一氯乙酸样品，照射

837min后，样品吸收的能量为34.36J。溶液中的浓度为。当用同样的样品在暗室中进行实验时，发现每分钟有的生成，试计算该反应的量子产率。

【答案】253.7nm光子的能量

吸收的光子数

因光照发生变化的反应物分子数等于因光照生成的产物的离子数(等于生成

离子总数减去因暗反应生成的离子数)。

．将装有乙醚液体的玻璃微泡放入充满的体积为、恒温在308K 的容器中，设法将玻璃微泡打破，乙醚液体完全气化，并与形成混合理想气体。已知乙醚在100kPa时的沸点为308K，摩尔气化焓为。请计算：(1)混合气体中乙醚的分压；

(2)在变化过程中的；(3)乙醚在变化过程中的，。

【答案】(1)在等温、等容的密闭容器中，乙醚液体完全气化后所产生的压力就是乙醚的分压

(2)可看作理想气体，在这过程中它的温度、压力和体积都没有变化，形成的是理想气体混合物，没有热效应，因此的。

(3)乙醚的变化分两步，第一步看作可逆相变，变成同温、同压的蒸气；第二步等温可逆变压

到它的分压，总的热力学变量是两步的加和。

6．在298K时，乙酸乙酯与NaOH的皂化作用，速率常数为。若起始时酯和碱的浓度均为，试计算

(1)10min后酯水解的百分数；

(2)反应的半衰期。

【答案】(1)

由速率常数的单位知，该反应为二级反应，则

即

(2)

7．已知反应及有关数据如下：

求:(1)298K时反应的；(2)反应物的温度为288K，产物温度为348K时反应的。

【答案】(1)

(2)将反应过程设计成下列过程：