甲醇在汽油中的危害与作用

前言：

近年来，虽然甲醇行业产能过剩形势严峻，但国内甲醇装置投资热度依然不减。《中国甲醇行业市场调研与投资预测分析报告前瞻》数据显示，2010年行业新增产能640万吨，2011年新增产能814万吨，2012年我国将有550万吨以上的新建甲醇装置投产。前瞻产业研究院甲醇行业研究小组认为，要消化过剩产能，应加快拓展甲醇汽油、甲醇制烯烃等新兴领域。甲醇汽油是车用燃料替代，是新能源的重要组成部分。原油是全球最主要的一次能源，当前能源短缺的实质是原油短缺。车用燃料是原油最主要的应用领域，占全球原油总消耗量的70%以上。甲醇汽油是一种"以煤代油"路径，可以作为汽油的替代物从而实现对原油的部分替代。

关键词：甲醇汽油经济性环保腐蚀

正文：

一．甲醇在汽油中的主要功能

甲醇汽油是指国标汽油（93#、97#等）、甲醇、添加剂按一定的体积（质量）比经过严格的流程调配而成的一种新型环保燃料甲醇与汽油的混合物。也包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇和异丙醇的混合醇等与汽油的混合物。甲醇掺入量一般为5%～30%。以掺入15%者为最多，称M15甲醇汽油。抗爆性能好，研究法辛烷值（RON）随甲醇掺入量的增加而增高，马达法辛烷值（MON）则不受影响。燃烧排出物的毒性比普通含铅汽油小，排气中一氧化碳含量也较少。燃烧清洁性能良好。但一般的甲醇汽油对汽油发动机的腐蚀性和对橡胶材料的溶胀率都较大，且易于分层，低温运转性能和冷起动性能不及纯汽油，可用作车用汽油代用品。甲醇汽油添加剂是一种新型环保燃料助剂产品，是在甲醇（符合GB338-2004优等品甲醇指标）中加入一种复合添加剂后对甲醇进行变性处理，再按照规定比例和普通汽油混合后作为车用燃料，使其改性，使其燃烧速度、气化热值、互溶性、爆发力加速性能等方面接近传统汽油的甲醇燃料，低比例成品油无须对发动机和装置进行改造，可直接使用。

甲醇汽油的性能如下：

1、在动力性方面，通过改变发动机的供油系统，增加喷油量以弥补甲醇热值低的不足，再通过增加压缩比（甲醇辛烷值RON106～115，远高于汽油并且汽化潜热大）就可以在很大程度上增加发动机的功率和扭矩，动力性较之同排量的汽油机会有很大的提高。

2、在经济性方面，制造甲醇的成本一般相对燃油来讲很低，而利用高硫煤“多联供”生产甲醇，按甲醇与汽油..5∶1的替代比计算，使用甲醇燃料在经济性方面仍有非常大的优势。另外，因为采用了高压缩比发动机，油耗进一步降低，

从而进一步提高了甲醇发动机的经济性。

3、在环保性方面，甲醇汽油的火焰传播速度快，分子含氧量达50%，所以甲醇汽油混合气的燃烧非常充分，排放远低于汽油。

调查发现：

1、环保、清洁性突出。产品生产过程采用清洁化工艺中无“三废”。本品不含铅等燃烧后排出的气体清洁无害，有利于改善城市环境。

2、使用方便，无需改动装置。汽车如果使用石油液化气燃料需增加特制装置，增加了汽车成本。而甲醇汽油可与石油产品装置同时使用，不仅节省汽油费用，而且还可节约改制装置费用，单独使用或混合使用均可，真可谓“一举三得”。

3、与乙醇汽油相比，成本低、原料易购、来源广泛。①乙醇(俗称酒精)，它主要来源于粮食，材料来源单一，一旦遭灾、减产，原料来源就成为问题，而甲醇是化肥和制药、煤炭等行业生产的副产品，也可利用化工原料合成，价格低兼，来源极为广泛。②乙醇市场售价4000多元/吨，而甲醇一般不超过2000元/吨，乙醇比甲醇贵一倍之多。同时，乙醇汽油是将10%的乙醇兑入汽油中，由于乙醇本身较贵，汽油售价比甲醇化工原料还贵，综合成本每吨乙醇汽油比甲醇汽油贵800元以上。

二．甲醇在汽油中的主要危害

由于甲醇自身具有剧毒，在使用方面上也有欠缺。

甲醇的毒性对人体的神经系统和血液系统影响最大，它经消化道、呼吸道或皮肤摄入都会产生毒性反应，甲醇蒸气能损害人的呼吸道粘膜和视力。急性中毒症状有：头疼、恶心、胃痛、疲倦、视力模糊以至失明，继而呼吸困难，最终导致呼吸中枢麻痹而死亡。慢性中毒反应为：眩晕、昏睡、头痛、耳鸣、视力减退、消化障碍。甲醇摄入量超过4克就会出现中毒反应，误服一小杯超过10克就能造成双目失明，饮入量大造成死亡。致死量为30毫升以上，甲醇在体内不易排出, 会发生蓄积，在体内氧化生成甲醛和甲酸也都有毒性。甲醇汽油一旦发生泄漏，将会直接威胁人体生命安全、导致工厂经济损失等。

甲醇在生产过程中一般会含有酸性物质，而且甲醇本身的吸水性使之在贮存过程中含有少量水分，同时受到空气的氧化或细菌发酵也会产生少量的有机酸，以及，甲醇燃烧后产生的甲醛、甲酸等，都会对发动机产生较为严重的腐蚀和磨损影响。

美国Ford公司的研究发现，使用甲醇汽油后，发动机润滑油中的铁含量比使用无铅汽油大5.2倍，发动机的磨损主要表现是活塞环和汽缸壁的磨损和腐蚀，其主要原因是甲醇及其燃烧中间游离基反应生成氧化产物（如甲酸）对金属表面的侵蚀。另外，甲醇的蒸发潜热大，气化不良而流入汽缸壁，致润滑油膜被冲洗而造成的润滑油稀释、并严重乳化导致发动机部件的摩擦磨损。

RIPP的研究结果表明，甲醇汽油对汽车油箱的铅锡镀层有腐蚀作用，如含

水分则对钢板及焊接钢管也会产生腐蚀，对一些铜、锌、铝等金属及其合金也有腐蚀作用。

甲醇的亲水性甲醇汽油在少量水分存在的情况下容易发生相分离，影响贮存和汽车正常运转。

结束语：

国内外实践表明甲醇可以作为一种汽油的替代能源并大规模推广，甲醇汽车是中国新能源汽车战略中的重要组成部分，属于醇醚类汽车的代表，2007年甲醇燃料与二甲醚被国家发改委确定为今后20-30年过渡性车用替代燃料。相对于"电动汽车"、"氢燃料汽车"等，甲醇汽油具有技术可行性、大规模应用可行性、经济可行性等多方面优势，是更加现实的新能源路径之一。

参考文献：

《化工安全工程概论》化学化工出版社徐闻张毅民编

《化工安全》中国劳动社会保障出版社蒋军成编

《甲醇生产工业》化学工业出版社赵忠尧张军编

《甲醇工艺学》化学工业出版社谢克昌主编

《中国人民共和国国家标准——车用甲醇汽油（M85）》

《中国人民共和国国家标准——使用乙醇车辆技术要求》

《中国人民共和国国家标准——车用汽油》

甲醇制汽油

甲醇制汽油 1976年Mobil公司开发成功的ZSM—5型合成沸石自甲醇制汽油(MTG)的方法。费托合成工艺（FT）、托普索一体化汽油合成技术工艺(TIGAS)、一步法甲醇转化制汽油技术工艺。 MTG工艺是指以甲醇作原料，在一定温度、压力和空速下，通过特定的催化剂的脱水、低聚、异构等作用转化为C11以下的烃类油。以煤或天然气作原料生产合成气，再以合成气制甲醇，最后将粗甲醇转化为高辛烷值汽油。该工艺有固定床、流化床和多管式反应器法三种工艺。在1MPa——MPa，350℃——400℃条件下，甲醇的转化率为100%，且催化剂活性不易衰减。此方法产生的烯烃特点：基本不产生碳素高于11的烃类，对原料的纯度要求不高，副产物价值高，产物性能优良。（1）固定床法-工艺流程原料甲醇经预热器、蒸发器及过热器后，进入脱水反应器，在Cu/Al203，催化剂上甲醇脱水生成二甲醚。从脱水反应器出来的未反应的甲醇、二甲醚、水与来自汽油分离塔的压缩循环气混合后，进入转化反应器，通过ZSM—5催化剂转化为烃。出转化反应器的气体，一部分预热原料甲醇，一部分与循环气换热，然后去汽油分离塔，分离出液态烃、气态烃和水。循环气与出脱水反应器的气体之比是9，控制温度可以增加汽油的收率。当反应产物中测定出未反应的甲醇时，表明催化剂已经结碳，活性达不到要求。这时，反应器内的催化剂需要再生，采取的办法是用空气与氮的混合气燃烧除去催化剂表面的焦炭。工业化的流程中并联设置4台转化反应器，3台运转，l台再生催化剂。（2）流化床法-工艺流程主要装置有流化床反应器、再生塔和外冷却器。流化床反应器包括一个浓相段，其下部为稀相提升管。原料甲醇和水按一定比例配料并进行汽化，过热到177℃后进入流化床反应器。流化床反应器顶部出来的反应产物经除去夹带的催化剂后进行冷却，分离为水、稳定的汽油和烃组分。流化床中的反应是急剧的放热反应，采用外部冷却器移走热量。为了控制催化剂表面积炭，将一部分催化剂循环至再生塔。l983年，该联合公司又改造了反应器，把原先在外部冷却催化剂的方法改为在反应器内部加一个冷却器。1千克汽油需要2.5千克甲醇。特点：(1)汽油收率比固定床法略高； (2)操作中易于移去反应热，可将反应热用来生产高压蒸汽； (3)循环量比固定床大大降低。（3）多管式反应器法（Lurqi—Mobil） Mobil工艺是在一个反应器内将甲醇部分转化为二甲基醚，在另一个反应器中再将甲醇和二甲基醚转化为烃类。而Lurqi—Mobil法则直接用一个多管式反应器将甲醇转换为烃类，也可以称为一步法。

甲醇制烯烃及制汽油工艺概述_郝占全

甲醇制烯烃及制汽油工艺概述郝占全（晋城无烟煤矿业集团有限责任公司天溪煤制油分公司，山西晋城048000）摘要：本文主要介绍了甲醇制烯烃的工艺及晋城无烟煤矿业集团有限责任公司天溪煤制油分公司甲醇制汽油（MTG）装置的运行情况。关键词：甲醇制烯烃甲醇制汽油甲醇制乙烯、丙烯的MTO工艺和甲醇制丙烯的MTP工艺是目前重要的化工技术。该技术以煤或天然气合成的甲醇为原料，生产低碳烯烃，是发展非石油资源生产乙烯、丙烯等产品的核心技术。由于我国是一个富煤缺气的国家，采用天然气制烯烃势必会受到资源上的限制。因此，以煤为原料，走煤－甲醇－烯烃－聚烯烃工艺路线符合国家能源政策需要，是非油基烯烃的主流路线。 1甲醇制烯烃（MTO） 1．1工艺路线的开发过程甲醇制烯烃工艺是煤基烯烃产业链中的关键步骤，其工艺流程主要是：在合适的操作条件下，以甲醇为原料，选取适宜的催化剂（ZSM－5沸石催化剂、SA-PO－34分子筛等），在固定床或流化床反应器中通过甲醇脱水制取低碳烯烃。根据目的产品的不同，甲醇制烯烃工艺分为甲醇制乙烯、丙烯（MTO），甲醇制丙烯（MTP）。MTO工艺的代表技术有环球石油公司（UOP ）和海德鲁公司共同开发的UOP/Hydro MTO技术，中国科学院大连化学物理研究所自主创新研发的DMTO 技术；MTP工艺的代表技术有鲁奇公司开发的Lurgi MTP技术和我国清华大学自主研发的FMTP技术。自1976年美国UOP公司科研小组首次发现甲醇在ZSM－5催化剂和一定的反应温度下，可以转化得到包括烯烃、烷烃和芳香烃在内的烃类以来，至今甲醇制烯烃工艺技术在各国工业研究和设计部门的努力研究下已经取得了长足的进展。尤其是其关键技术催化剂的选择和反应器的开发均已比较成熟。目前，UOP/ Hydro MTO技术、DMTO技术、Lurgi MTP均已建有示范装置，FMTP技术也在安徽淮化集团建成了实验装置。 1．2甲醇制烯烃的基本原理在一定条件下，甲醇蒸汽先脱水生成二甲醚，然后二甲醚与原料甲醇的平衡混合物气体脱水继续转化为以乙烯、丙烯为主的低碳烯烃；少量C+2 C+5的低碳烯烃由于环化、脱氢、氢转移、缩合、烷基化等反应进一步生成分子量不同的饱和烃、芳烃、C+6烯烃及焦炭。整个反应过程可分为两个阶段：脱水阶段、裂解反应阶段，反应方程式如下所示：脱水阶段：2CH3OH→CH3OCH3+H2O+Q 裂解反应阶段：该反应过程主要是脱水反应产物二甲醚和少量未转化的原料甲醇进行的催化裂解反应，包括主反应（生成烯烃）和副反应（生成烷烃、芳烃、碳氧化物并结焦）。主反应的方程式如下所示： nCH 3 OH→C n H 2n +nH 2 O+Q nCH 3 OCH 3 →2C n H2n+nH2O+Q n=2和3（主要），4、5和6（次要），以上各种烯烃产物均为气态。副反应（生成烷烃、芳烃、碳氧化物并结焦）方程式如下所示：（n+1）CH 3 OH→C n H 2n+2 +C+（n+1）H 2 O+Q （2n+1）CH 3 OH→2C n H 2n+2 +CO+2nH 2 O+Q （3n+1）CH 3 OH→3C n H 2n+2 +CO 2 + （3n－1）H 2 O+Q n=1、2、3、4、5……… n CH 3 OCH 3 →C n H2n－6+3H2+n H2O+Q n=6、7、8……… 以上产物有气态和固态之分。 1．3甲醇制烯烃催化剂甲醇转化制烯烃所用的催化剂以分子筛为主要活性组分，以氧化铝、氧化硅、硅藻土、高岭土等为载体，在黏结剂等加工助剂的协同作用下，经加工成型、烘干、焙烧等工艺制成分子筛催化剂，分子筛的性质、合成工艺、载体的性质、加工助剂的性质和配方、成型工艺等各素对分子筛催化剂的性能都会产生影响。分子筛的研究主要集中在20世纪80年代和90年代。近年来，对于分子筛的合成和改性还在进行研究，但研究的力度明显降低，发表文章和申请专利的数量也显著下降。分子筛的粒径是合成分子筛催化剂的一个重要因素，一般小粒径的分子筛由于孔道短，内扩散的行程短，有利于提高分子筛催化剂的表观活性和乙 22江西化工2013年第4期

m15甲醇汽油配方,m15甲醇汽油技术指标,m15甲醇汽油标准

M15甲醇汽油配方甲醇掺入量一般为5%～20%。以掺入15%者为最多，称M15甲醇汽油。抗爆性能好，研究法辛烷值(RON)随甲醇掺入量的增加而增高，马达法辛烷值(MON)则不受影响。燃烧排出物的毒性比普通含铅汽油小，排气中一氧化碳含量也较少。燃烧清洁性能良好。但对汽油发动机的腐蚀性和对橡胶材料的溶胀率都较大，且易于分层。低温运转性能和冷起动性能较差，动力性能也不及纯汽油。可用作车用汽油代用品。许多国家作了大量使用试验，有的也在使用。但因较贵，以及上述诸缺点，尚未使用。甲醇汽油是由10%-25%的甲醇与其他化工原料、添加剂合成的新型车用燃料，不含任何汽油，但可达到90#-97#国标汽油的性能和指标。此配方的车用甲醇汽油在国内独特、环保、成本低，节省资源节省外汇造福人类，市场竞争力强，具有极好的发展前景。天德牌m15甲醇汽油具体配制及使用方法：可在国标汽油中加甲醇：将"天德"牌汽油助溶剂按重量比或体积比2%加入98%的甲醇内，成为甲醇变性，变性后的甲醇可以按20%—60%的比例加入90#或93#的汽油内，混合搅拌，成为透明、无杂质的甲醇汽油。先做小样实验，作出的小样实验要清澈透明，不分层。将15%的变性甲醇兑入85%的90＃或93#汽油中，搅拌均后为M15［93＃］甲醇汽油 M15甲醇汽油技术表1 M15车用甲醇汽油技术要求项目质量指标试验方法 90号 93号 97号甲醇含量a （体积分数）（12～15）% 附录A 、附录B 抗爆性辛烷值(RON) ≥ 90 93 97 GB/T 5487 抗爆指数（RON+MON ）/2 ≥ 85 88 报告 GB/T 503、GB/T 5487 铅含量b (g/L ) ≤ 0.005 GB/T 8020 馏程 10%蒸发温度，℃ ≤ 70 GB/T 6536 50%蒸发温度，℃ ≤ 12 90%蒸发温度，℃ ≤ 19 终镏点，℃ ≤ 20 残留量，%（v/v ） ≤ 2 饱和蒸汽压c （kPa ） 11月1日至4月30日 ≤ 88 GB/T 8017、SH/T 0794 5月1日至10月31日 ≤ 72 实际胶质（mg/100mL ） ≤ 5 GB/T 8019 诱导期（min ） ≥ 480 GB/T 8018 硫含量d （质量分数），% ≤ 0.015 GB/T 380、GB/T 11140、SH/T 0253、SH/T 0689

甲醇制汽油文献综述

刘于英，原丰贞，赵霄鹏. 甲醇制汽油工艺概述[J].山西化工，2009,29（4）：2-3 随着世界石油资源的日益匮乏和甲醇生产成本的降低,甲醇作为新的石化原料来源已经成为一种趋势,因此甲醇制汽油(MTG)项目备受关注。与其他甲醇下游技术相比,甲醇制汽油技术相对简单,并在反应器技术、油品后处理技术及油品品质等方面都有一定优势。特别是甲醇转化生产的汽油经简单加工后既可以直接使用,也可以作为优质油组分进行高清洁汽油(国家Ⅲ类标准)的调和。甲醇制汽油(MTG)工艺是由Mobil公司开发的甲醇于ZSM 25 分子筛催化剂上转化成芳烃的基础上发展而来的。Mobil法甲醇制汽油技术首次发表于1976 年,它首先以煤或天然气作原料生产合成气,再以合成气制甲醇,最后将粗甲醇转化为高辛烷值汽油。甲醇制汽油工艺在中国能否立足,取决于煤制甲醇是否过剩。一旦煤制甲醇过剩,MTG 就有可能成为甲醇的后继产业链。甲醇加入汽油不如甲醇制汽油,后者对环境、发动机都没有影响,因此此技术具有非常广阔的应用前景埃克森美孚公司在1990年代所作的改进包括减少了投资和操作费用。采用MTG技术的第一套煤制汽油工艺设计和建设已在中国山西晋城无烟煤矿公司进行之中。该装置初期阶段设计能力为10万t／a，但预计该项目第二阶段将扩增至100万t／a。埃克森美孚公司于2008年12月也将采用MTG技术建设美国第一套MTG型CTL项目。DKRW先进燃料公司通过其旗下的Medicine Bow燃料和电力公司接受MTG技术转让，在怀俄明州Medicine Bow建设1.5万桶／d CTL装置。晋城无烟煤矿公司和DKRW先进燃料公司的装置都将比新西兰原有装置有很大改进，并积累了10a多来的操作经验。从事气化技术的美国合成能源系统公司(SES)与埃克森美孚公司合作，加快推广通过甲醇途径的煤制汽油技术，截至2008年9月底，在全球推行其u·GAS煤炭气化装置，已转让甲醇制汽油(MTG)技术达15套。SES公司已计划利用MTG技术与美国西弗吉尼亚州、密西西比州和北达科塔州的合作伙伴在其煤气化项目中应用。如果这些项目建成，将可生产约1亿加仑／a汽油。将埃克森美孚公司的MTG技术与SES公司专有的U—GAS气化技术相结合，可利用低成本、丰富的煤炭，包括褐煤和废煤转化生产高价值的运输燃料。据埃克森美孚公司计算，460万t煤炭进料可生产约140万t／a(约3．6万桶／d)汽油。产率和投资成本取决于煤质(灰分、湿度、硫含量和热值)。据UC Davis公司于2007年公布的加州低碳燃料标准所作技术分析，由MTG工艺生产的全部能源产品总的生命循环周期温室气体排放(无碳捕集和封存，CCS)，最多可与平均的煤制油工艺的排放(48．7g/MJ炼制产品)相当。然而，每MJ汽油的排放较高(64．69 g／MJ汽油)。相对比较，从常规石油生产的汽油总的排放为25．7g／MJ，从焦油砂或超重质石油生产的燃料为29．4～35．9g／MJ。油砂燃料为33～70g／MJ。以Pittsburgh和Houston为基地从事合成能源系统开发、美国最的沥青煤生产商Consol能源公司与合成能源系统公司(SES)于2008年9月组建合资企业，推动通过甲醇使煤制汽油技术，合资企业在美国西弗吉尼亚州Benwood附近Marshall郡工业园区建设煤制汽油工厂，该工厂邻近Consol能源公司Shoemaker煤炭生产联合企业。计划于201 1年投产，这将是美国采用SES公司U—Gas气化技术的第一套装置。该公司从美国气体技术研究院取得该技术转让。Shoemaker煤炭生产联合企业将为转化生产合成气供应3 000 t／a煤炭。合成气将用于生产约72万t／a甲醇，甲醇再转化成l亿加仑／a辛烷值为87的汽油。该合资企业与埃克森美孚研究与工程公司签约以取得甲醇制汽油技术。在U—Gas气化过程中，粒状煤炭在单段、流化床气化器中于约1。8500F和200磅／平方英寸下被气化。U—Gas技术也包括以下过程，将使来自煤炭的二氧化碳副产品封存地下，以有助于减小对影响的影响。SES公司在中国的第一套商业化煤制甲醇装置于2008年1月投产，在中国的第二套煤制甲醇装置将于2010年投运。煤炭制取甲醇，由甲醇再制汽油(MTG)路线正在我国山西省跃跃欲试。山西晋城无烟煤矿公司与德国伍德公司于2006年12月签署了

化工文献综述

北京化工大学北方学院NORTH COLLEGE OF BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY 毕业设计开题报告学院：化工与材料工程学院专业：化学工程与工艺班级： 1203 学号： 120110093 姓名：邵静指导教师：蔡靖

文献综述前言本人毕业设计的论题为《年产25万吨甲醇的合成工艺设计》。随着经济全球化进程的发展, 甲醇是一种有着广泛用途的重要的有机化工原料,甲醇工业生产对其他相关工业和国民经济的发展都有着重要意义。随着经济全球化进程的发展,21世纪的化学工业,其产业结构正在不断调整,日益突出了精细化工的主体地位。近几十年来,特别是我国甲醇工业的发展,生产规模逐渐扩大,下游产品种类不断增加,社会需求越来越大，能源消费也不断增加，为了解决我国石油供应过分依赖进口的能源安全问题,解决机动车辆排放出的一氧化碳、碳氢、氮氧化物等严重污染，本文综述了国内外甲醇的研究现状，煤制甲醇催化剂的选择，甲醇的意义等。

甲醇在生活中越来越受到重视。甲醇是 C1 化学的基础物质和重要的有机化工原料，也是一种洁净高效的车用料和大功率燃料电池的原料，主要应用于精细化工、塑料等领域，可用来制造甲醛、醋酸、合成橡胶、甲胺、对苯二甲酸二甲酯[1]、甲基苯烯酸甲酯、氯甲烷、醋酸、甲基叔丁基醚、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲酯等多种有机产品，也可用于有机合成、农药、医药、涂料、染料和国防工业等领域。随着社会经济的快速增长，能源、环境问题日益突出，甲醇作为燃料应用的比例越来越大。近20年来，甲醇生产发展很快，技术不断提高，生产规模逐年扩大，生产工艺逐步成熟，各项技术指标不断完善，特别是近年来甲醇汽、柴油的开发和应用，使其作为代用燃料，从技术性、经济性上具有了很强的竞争力。甲醇在国民经济中占有十分重要的地位。近年来，随着甲醇下属产品的开发，特别是甲醇燃料的推广应用，甲醇的需求大幅度上升。一、国内研究综述 1、甲醇的生产现状世界各国的甲醇生产主要以天然气为原料。2006年世界甲醇总产能为4695万吨/年。2007～2010年全球甲醇产能年增长率为4.5%～5.0%，到2010年产能将达到5800万～6000万吨/年。进入本世纪以来，新建装置集中在中东、拉美和东亚等地天然气资源丰富的地区，谋求以成本优势占领市场。装置规模也呈现出大型化(5000～12000吨/天)的趋势。世界甲醇生产格局的变化导致消费格局发生重大变化。美国、欧洲、日本等发达国家和地区甲醇消费已由自给逐步转变为依靠进口。中国也成为世界甲醇生产商的目标市场。我国甲醇工业的发展情况我国甲醇工业始于20世纪50年代，主要是由原苏联援建的以煤为原料采用高压法锌铬催化剂合成甲醇技术。1957年第一套锌铬催化剂高压法甲醇合成装置在吉林化学工业公司投产，设计能力为100t／d，然后在兰州、太原、西安等地陆续建厂投产。60年代上海吴泾化工厂先后自建了以焦炭和石脑油为原料的甲醇装置；同时南京化学工业公司研究院研制了联醇用中压铜基催化剂，推动了具有我国特色的合成氨联产甲醇工业的发展。自2002年年初以来，我国甲醇市场受下游需求强力拉动，以及生产成本的提高，甲醇价格一直呈现一种稳步上扬走势。甲醇市场价格最高涨幅超过100％，甲醇生产的利润相当丰厚，效益好的厂家每吨纯利超过了1000元，因而甲醇生产厂家纷纷扩产和新建，使得我国甲醇的产能急剧增加。随着甲醇生产技术的发展，我国甲醇生产技术越

甲醇汽油最新相关政策

国内甲醇汽油相关的国家政策由于国家产业政策的不明朗，产业立项政策和甲醇汽油的国家技术标准至今没有出台，各地根据自己的情况各自为政，目前国内生产的甲醇汽油有的以地方标准为准，有的只是以一个企业的标准为准。由于配比的混乱，造成各地甲醇汽油质量参差不齐。近年来出台的相关政策一览： (1) 2004年5月国家法改委发布的《汽车产业发展政策》明确规定，国家支持研究开发醇燃料、混合燃料等新型车用燃料，鼓励汽车生产企业开发生产新型燃料汽车。 (2) 2004年7月《国务院关于投资体制改革的决定》明确规定企业不使用政府投资建设的项目一律不再实行审批，而实行备案制，为打破行业垄断提供了法律依据。 (3) 2004年8月国家法改委历时一年制定的《国家重大产业技术开发专项》发布并全面启动，将“具备以煤为原料建设大型甲醇、二甲醚的技术能力及开发燃料油、煤制醇醚燃料高效添加剂技术”列入其中。 (4) 2004年11月，国务院总理温家宝在一份“关于两大石油集团垄断控制油源导致民企无法生存”的报告上作了重要批示：抓紧时间进行石油体制改革。 (5) 2004年11月26日，国家发改委能源局局长徐锭明先生在“2004年中国能源投资论坛”上宣布“能源领域企业不戴国企帽子”。徐锭明介绍说，在我国的能

源规划中，已经把一些原来只打上国有企业“标签”的字眼去掉了。这意味着，只要有条件的企业都应许进入能源领域。 (6) 2004年12月11日起我国成品油零售市场已对外全面开放，同日全国工商联石油业商会（CCPI）在人民大会堂宣告成立。依据国家发改委的指示精神，CCPI正牵头起草一个关于现行石油产业政策以及地方政策中阻碍和限制民营油气企业生存、发展的若干问题的报告，以此来加快推动当前中国能源体制改革。 (7) 2004年12月16日，在国务院有关部委以及中国石油和化学工业协会、中国汽车工业协会、山西省政府的大力支持下，依托国家化工行业生产力促进中心，由十几家企、事业单位联合发起组建的“全国醇醚燃料及醇醚清洁汽车专业委员会”在北京宣告成立。 (8) 但从2004年12月11日起我国成品油零售市场已对外全面开放，国家法改委能源局局长徐锭明先生宣布“能源领域企业不戴国企帽子”，只要有条件的企业都允许进入能源领域。 (9) 2006年11月，原国务院副总理曾培炎主持工作会议时强调，加大对替代能源发展的支持力度，重点发展车用燃料和替代石油产品，搞好煤炭液化、煤制醇醚、烯烃和煤基多联产技术的试验示范和开发应用。 (10) 2007年6月，温家宝总理主持国务院常务会议叫停粮食制乙醇和煤制油项目之后，替代能源的重点已经转向煤炭深加工、可再生能源、煤制醇醚烯烃等。

甲醇制汽油技术进展及相关问题探讨

ＣＨ３ＯＨ→Ｚｅｏ－ＯＨＣＨ３ＯＨ２Ｏ－Ｚｅｏ＋－［：ＣＨ２＋Ｈ３Ｏ］－Ｏ－－Ｚｅｏ＋ａ→ＣＨ２=ＣＨ２ｃ［ＣＨ３＋＋Ｈ２Ｏ］－Ｏ－－Ｚｅｏｂ（７）甲醇制汽油技术进展及相关问题探讨王银斌臧甲忠于海斌（中海油天津化工研究设计院，天津300131）收稿日期：２０１１－０３－３０作者简介：王银斌（１９８５—），男，２００７年本科毕业于中国石油大学（华东）应用化学专业，助理工程师，现从事煤化工相关科研工作。摘要综述了甲醇制汽油（ＭＴＧ）的反应机理及固定床、流化床、列管式反应器等工艺流程；介绍了ＭＴＧ工艺的工业化应用情况；分析了ＭＴＧ工艺的优点、经济性及制约因素。指出发展ＭＴＧ可以优化我国的能源配置，降低对石油进口的依存度，还可以为国内甲醇提供一条切实可行的出路。关键词甲醇制汽油反应机理工艺技术经济性风险文章编号：１００５－９５９８（２０１１）－０３－００１６－０４中图分类号：ＴＱ２２３．１２＋１文献标识码：Ａ引言近年来，在石油价格高位运行背景下，煤制油（ＣＴＬ）研究不断升温，而甲醇制汽油（ＭＴＧ）作为ＣＴＬ后半段的核心技术之一，也再次受到青睐。ＭＴＧ工艺是在Ｍｏｂｉｌ公司开发的甲醇在ＺＳＭ－５分子筛上转化为芳烃的基础上发展而来的———以煤或天然气作原料生产合成气，再以合成气制甲醇，最后将粗甲醇转化为高辛烷值汽油。Ｍｏｂｉｌ法ＭＴＧ技术首次公开于１９７６年，历经３０多年的改进和创新后，该工艺技术有了很大的进步［１］，与石油炼制生产汽油路线的竞争力也越来越强，这对我国来说尤为重要。 1 MTG 工艺技术 1.1 反应机理在甲醇制汽油反应过程中，首先甲醇通过分子间脱水生成二甲醚和水，然后二甲醚在催化剂的作用下转化成轻烯烃（Ｃ２~Ｃ４），最后轻烯烃通过聚合、烷基化、异构化、氢转移等多步反应生成高级烯烃、正／异构石蜡烃、芳烃和环烷烃的混合物［２］。反应式如下：２ＣＨ３ＯＨ→ＣＨ３ＯＣＨ３＋Ｈ２Ｏ（１）ＣＨ３ＯＨ或ＣＨ３ＯＣＨ３→轻烯烃＋Ｈ２Ｏ（２）轻烯烃→高级烯烃＋石蜡烃＋环烷烃＋芳烃（３）这其中，速控步是二甲醚转化生成轻烯烃，即Ｃ－Ｃ键的形成过程，具体的反应机理至今没有形成统一的说法，根据生成的中间产物的不同，主要分为碳烯机理、甲基碳离子机理、链反应机理、氧正离子机理和自由基机理等［２－４］，现以碳烯机理和甲基碳正离子机理为例进行说明。１．１．１碳烯机理Ｓｗａｂｂ等［５］认为，在沸石晶格的碱中心和酸中心的作用下，首先甲醇发生α－消去反应，生成中间产物碳烯［：ＣＨ２］，它可以直接生成低碳烯烃，也可以和甲醇或二甲醚通过ｓｐ３轨道的Ｃ－Ｈ键插入生成乙烯，反应式如下，其中Ｒ为Ｈ原子或甲基： → ［Ｚｅｏ－ＯＨ－ＣＨ２－ＯＨＨ－Ｏ－Ｚｅｏ］→（４）２［：ＣＨ２］→Ｃ２Ｈ４（５）［：ＣＨ２］＋ＣＨ３ＯＲ→ＣＨ３ＣＨ２ＯＲ→Ｃ２Ｈ４＋ＨＯＲ（６）Ｃ．Ｄ．Ｃｈａｎｇ等［５］提出Ｃ－Ｃ键的生成与碳烯和正碳离子两种中间体有关。首先甲醇或二甲醚通过α－消去反应生成亚甲基，接着生成表面键合的碳烯，进一步通过沸石为媒介，［：ＣＨ２］与［ＣＨ３＋］相互作用生成乙烯，反应模式如下：第３期（总第１５４期）２０１１年６月煤化工 Coal Chemical Industry No.3(Total No.154) Jun.2011 ＣＨ３ＯＨＺｅｏ－Ｏ－（碱中心）Ｚｅｏ－ＯＨ（酸中心）｝［：ＣＨ２］＋Ｈ２ＯＺｅｏ－Ｏ－Ｚｅｏ－ＯＨ｝

工业催化文献综述(精)

工业催化文献综述固体酸催化剂的发展及应用班级: 学生学号: 学生姓名: 完成时间: 1 一、引言催化剂(catalyst :是一种能够改变化学反应速度,而它本身又不参与最终产物的物质。 :随着环境意识的加强以及环境保护要求的日益严格, ,液体催化剂已完全满足不了化工产品的发展要求,然而新型固体酸催化剂却弥补了当前的一些不足,固体酸催化剂已成为催化化学的一个研究热点。与液体酸催化剂相比,固体酸催化反应具有明显的优势,固体酸催化在工艺上容易实现连续生产,不存在产物与催化剂的分离及对设备的腐蚀等问题。并且固体酸催化剂的活性高,可在高温下反应,能大大提高生产效率。还可扩大酸催化剂的应用领域,易于与其他单元过程耦合形成集成过程,节约能源和资源。关键词:固体酸催化剂摘要:通过固体孙催化剂在有机合成反应中的应用,说明固体酸催化剂的优越性,介绍了固体酸催化剂技术应用的进展,指出了固体酸催化剂应用存在的主要问题 1固体酸催化剂的定义及分类 1.1定义

一般而言,固体酸可理解为凡能碱性指示剂改变颜色的固体,或是凡能化学吸附碱性物质的固体。按照布朗斯泰德和路易斯的定义,则固体酸是具有给出质子或接受电子对能力的固体。固体酸是催化剂中的一类重要催化剂,催化功能来源于固体表面上存在的具有催化活性的酸性部位,称酸中心。它们多数为非过渡元素的氧化物或混合氧化物,其催化性能不同于含过渡元素的氧化物催化剂。这类催化剂广泛应用于离子型机理的催化反应,种类很多。此外,还有润载型固体酸催化剂,是将液体酸附载于固体载体上而形成的,如固体磷酸催化剂。 1.2固体酸的分类 (1固载化液体酸 HF/Al2O3,BF3/AI2O3,H3PO4/硅藻土 (2氧化物简单 Al2O3,SiO2,B2O3,Nb2O5 复合 Al2O3-SiO2,Al2O3/B2O3 (3硫化物 CdS ZnS 2 (4金属磷酸盐 AlPO4,BPO 硫酸盐 Fe2(SO43,Al2(SO43,CuSO4 (5 沸石分子筛 ZSM-5沸石 ,X 沸石 ,Y 沸石 ,B 沸石丝光沸石 , 非沸石分子筛 :AlPOSAPO系列 (6杂多酸 H3PW12O40,H4SiW12O40,H3PMo12O40 (7阳离子交换树脂苯乙烯 -二乙烯基苯共聚物 Nafion-H (8天然粘土矿高岭土 , 膨润土 , 蒙脱土 (9固体超强酸 SO42-/ZrO2,WO3/ZrO2,MoO3/ZrO2,B2O3

车用甲醇燃料加注站建设规范示范文本

车用甲醇燃料加注站建设规范示范文本 In The Actual Work Production Management, In Order To Ensure The Smooth Progress Of The Process, And Consider The Relationship Between Each Link, The Specific Requirements Of Each Link To Achieve Risk Control And Planning 某某管理中心 XX年XX月

车用甲醇燃料加注站建设规范示范文本使用指引：此管理制度资料应用在实际工作生产管理中为了保障过程顺利推进，同时考虑各个环节之间的关系，每个环节实现的具体要求而进行的风险控制与规划，并将危害降低到最小，文档经过下载可进行自定义修改，请根据实际需求进行调整与使用。 1 总则本规范规定了甲醇燃料加注站的术语和定义、基本规定、站址选择、总平面布置、甲醇燃料加注工艺及设施、消防设施及给排水、电气、报警和紧急切断系统、暖通、建筑物及绿化、工程施工等要求。本规范适用于新建、扩建的甲醇燃料加注站，适用于甲醇燃料与汽油、柴油、液化石油气、压缩天然气、液化天然气合建加注站，适用于甲醇燃料橇装式加注站，适用于汽车加油加气站改建增加甲醇燃料加注功能的设计与施工。 2 规范性引用文件下列文件对于本规范的应用是必不可少的。下述文件

的最新版本（包括所有的修改说明）都适用于本规范，最新版本如与本规范有不同之处，按下述文件的最新规定执行。 GB50156 汽车加油加气站设计与施工规范(20xx年版) GB/T23510 车用燃料甲醇 GB/T23799 车用甲醇汽油（M85） GB/T3730.1 汽车和挂车类型的术语和定义 SH/T3134 采用橇装式加油装置的汽车加油站技术规范 AQ3002 阻隔防爆橇装式加油（气）装置技术要求 GB50316 工业金属管道设计规范 TSG D0001 压力管道安全技术监察规程-工业管道 3 术语和定义 3.1 甲醇燃料指符合《车用燃料甲醇》（GB/T23510-2009）、

MTG(甲醇制汽油)工艺过程

甲醇制汽油工艺过程固定床绝热反应器一步法甲醇转化制汽油技术及JX6021催化剂固定床绝热反应器一步法甲醇转化制汽油主要应用于煤化工领域和石油化工领域。属于以煤炭为原料生产清洁汽油的煤炭转化技术。要实现甲醇转化制汽油过程，需要解决两个方面的问题。一方面需要解决催化剂问题，通过对催化剂表面酸性、孔道结构等的调整，使生成的烃集中在C5～C10范围内；另一方面，需要采取适当的工艺措施，将反应释放的大量热量移出反应器，使反应器温度得以控制。一步法甲醇转化制汽油过程的化学原理该反应的主要原理是，甲醇在酸性催化剂作用下脱水，生成完全不含氧元素的烃类物质：

在适当的催化剂和适当的工艺条件下，由于分子筛催化剂的孔道制约和择型作用，上述反应生成的烃类物质的碳原子数主要集中在C5～C10之间，符合汽油馏分的基本要求，可以直接作为产品汽油使用，也可以作为石油路线炼制汽油的优良组分油使用，以提高石油路线汽油的品质。上述反应同时生成部分C3～C4烃，经分离后，这部分产物可以作为液化石油气（LPG）使用；同时生成少量甲烷、乙烷，可以作为生产过程的燃料使用。上述反应是一个放热过程，每转化1kg 甲醇，放出热量为1.74MJ。甲醇转化制汽油的ZSM-5分子筛催化剂由山西煤化所独立开发，工艺过程由山西煤化所和化学工业第二设计院合作开发。技术的主要特色是甲醇在分子筛催化剂的作用下，一步转化为以汽油为主的烃类产物。固定床绝热反应器一步法甲醇转化制汽油技术与国外MTG技术的区别是，一步法技术省略了甲醇转化制二甲醚的步骤，甲醇在ZSM-5分子筛催化剂的作用下一步转化为汽油和少量LPG产品，其显著优点是工艺流程短，汽油选择性高，催化剂稳定性和单程寿命等指标均优于已有技术。甲醇转化部分的工艺流程示意图见图1。

甲醇发展文献综述

1.1 甲醇的基本性质甲醇又称木精、木醇、木酒精纯甲醇为无色透明略带乙醇气味的易挥发液体沸点65℃ 熔点-97.8℃ 闪点16℃ 折射率1.3278 和水相对密度0.7915(20/4℃) 甲醇能和水以任意比相溶但不形成共沸物能和多数常用的有机溶剂(乙醇、乙醚、丙酮、苯等)混溶并形成恒沸点混合物。甲醇能和一些盐如CaCl2、MgCl2等形成结晶化合物称为结晶醇如CaCl2·CH3OH、MgCl2·6CH3OH 和盐的结晶水合物类似甲醇蒸气能和空气形成爆炸性混合物爆炸极限 6.0 36.5 体积。甲醇燃烧时无烟火焰呈蓝色[7]。甲醇具有脂肪族伯醇的一般性质,连有羟基的碳原子上的三个氢原子均可被一一氧化,或脱氢生成甲醛,再氧化成甲酸,甲酸氧化的最终产物是二氧化碳和水。试剂甲醇常密封保存在棕色瓶中置于较冷处。 1.2 甲醇工业发展状况 1.2.1甲醇生产工艺的发展 1923年德国BASF公司首先用合成气在高压下实现了甲醇的工业化生产直到1965年这种高压法工艺是合成甲醇的唯一方法。1966年英国ICI公司开发了低压法工艺接着又开发了中压法工艺。1971年德国的Lurgi公司相继开发了适用于天然气渣油为原料的低压法工艺。由于低压法比高压法在能耗、装置建设和单系列反应器生产能力方面具有明显的优越性所以从70年代中期起国外新建装置大多采用低压法工艺。世界上典型的甲醇合成工艺主要有ICI工艺、Lurgi工艺和三菱瓦斯化学公司(MCC)工艺。目前国外的液相甲醇合成新工艺具有投资省、热效率高、生产成本低的显著优点尤其是LPMEOHTM工艺采用浆态反应器特别适用于用现代气流床煤气化炉生产的低H2 (CO CO2)比的原料气在价格上能够与天然气原料竞争。我国的甲醇生产始于1957年 50年代在吉林、兰州和太原等地建成了以煤或焦炭为原料来生产甲醇的装置。60年代建成了一批中小型装置并在合成氨工业的基础上开发了联产法生产甲醇的工艺。70年代四川维尼纶厂引进了一套以乙炔尾气为原料的95 kt/a低压法装置采用英国ICI技术。1995年12月由化工部第八设计院和上海化工设计院联合设计的200 kt/a甲醇生产装置在上海太平洋化工公司顺利投产标志着我国甲醇生产技术向大型化和国产化迈出了新的一步。2000年杭州林达公司开发了拥有完全自主知识产权的JW低压均温甲醇合成塔技术打破长期来被ICI、Lurgi等国外少数公司所垄断拥的局面并在2004年获得国家技术发明二等奖。2005年该技术成功应用于国内首家焦炉气制甲醇装置上。 1.2.2 甲醇原料的发展自1923年开始工业化生产以来甲醇合成的原料路线经历了很大变化。20世纪50年代以前多以煤和焦碳为原料 50年代以后以天然气为原料的甲醇生产流程被广泛应用进入60 年代以来以重油为原料的甲醇装置有所发展。对于我国从资源背景看煤炭储量远大于石油、天然气储量随着石油资源紧缺、油价上涨因此在大力发展煤炭洁净利用技术的背景下在很长一段时间内煤是我国甲醇生产最重要的原料。 1.3 甲醇应用状况近年来我国甲醇需求增长平稳一部分来自于传统应用领域如甲醛生产等而新应用领域如醋酸及MTBE等则支撑着甲醇需求的增长。广义地说甲醇应用可分为两大应用领域即MTBE和化工应用 MTBE曾经是甲醇需求快速增长的主要带动者但现在也有逐年减弱的趋势。甲醇的主要应用领域是生产甲醛甲醛可用来生产胶粘剂主要用于木材加工业其次是用作模塑料、涂料、纺织物及纸张等的处理剂其中用作木材加工的胶粘剂约占其消费总量的80 。甲醛需求的增长速度和国民生产总值的增长速度密切相关。甲醛还用来生产缩醛树脂和特种化学品的1,4-丁二醇其增长速度很快但不会显著改变甲醛的总体需求状况。醋酸消费约占全球甲醇需求的7 可生产醋酸乙烯、醋酸纤维和醋酸酯等其需求与涂料、粘合剂和纺织等方面的需求密切相关。甲基丙烯酸甲酯约占全球甲醇需求的

《M15车用甲醇汽油》地方标准编制说明

《M15车用甲醇汽油》地方标准编制说明一、任务来源本标准的制定是根据《关于制定地方标准〈M15车用甲醇汽油〉工作安排的通知》（黔质技监标函[2009]651号）和省质量技术监督局《M15车用甲醇汽油地方标准制定工作方案》而确定的。二、标准制定的背景和必要性随着20世纪中期石油化工的迅速发展，传统的石油、天然气资源日渐匮乏，特别是世界剩余可采储量的石油仅可使用40年左右，所以寻求替代能源将成为未来世界经济发展的关键。近年来，我国对能源投入力度的不断加大，能源结构性矛盾却日益突出，特别是我国石油供不应求的问题更为突出，能源安全已经成为不可回避的现实问题。2008年末，我国原油进口依存度已远远超过国际警戒线，2008年1月-11月，国内汽油产量为5773万吨，柴油产量为12307万吨，远远满足不了国内汽柴油的消费量。2007年甲醇掺混汽油共消耗的甲醇量大约为170万吨，同比增长41.7%；据亚化咨询统计，2008年我国甲醇表观消费量1218万吨，被用于掺混汽油的甲醇量超过200万吨；2009年1-8月我国甲醇表观消费量1106万吨，预计2009全年甲醇表观消费量将超过1500万吨，其中用于掺混汽油的甲醇量将超过300万吨，以M15以下的低比例掺混为主。2002年国家《能源节约与资源综合利用十五规划》将“甲醇和乙醇替代汽油技术”列入节

能发展重点技术，但是，直到2007年，甲醇燃料才被国家确定为今后20-30年过渡性车用替代燃料。我省虽然有较大的甲醇产量，但没有得到很好综合利用。市场所需汽油主要从外省输入，汽油紧缺现象时有发生。目前我省已有4家能源企业正在生产甲醇汽油，省经信委已制定了甲醇燃料利用推广计划，分类别、有步骤开展我省“低比例”M15甲醇汽油试点推广工作。因此如何将我省较大的甲醇产量转化为能源优势，同时减少甲醇对环境的污染，扶持和帮助省内甲醇汽油生产企业扩大规模、规范管理、促进发展，使我省能源工业做大做强，科学制定全省统一的M15车用甲醇汽油地方标准，积极为甲醇汽油生产销售企业提供标准技术支撑，是必要的和迫切的。三、国内现有标准及生产技术状况目前没有M15车用甲醇汽油的国家标准和行业标准，仅有GB/T 23799-2009《车用甲醇汽油（M85）》。省外6个省（区）制定了同类相关地方标准：山西省地方标准DB14/T 92-2008《M5、M15车用甲醇汽油》；四川省地方标准DB51/T 448-2004《M10车用甲醇汽油》；陕西省地方标准DB61/352-2004《M15车用甲醇汽油》、DB61/353-2004《M25车用甲醇汽油》；黑龙江省地方标准DB23/T 988《M15车用甲醇汽油》；新疆维吾尔自治区地方标准DB65/T 2811-2007《M15、M30车用甲醇汽油》；浙江省地方标准DB33/T 756.1-2009《车用甲醇汽油第1部分：M15》、DB33/T 756.2-2009《车用甲醇汽油第2部分：M30》、DB33/T 756.3-2009

甲醇制汽油工艺技术及特点简介

MTG工艺技术及特点简介 1、ZSM-5催化剂对MTG工艺的研究，核心技术是催化剂的研制。ZSM-5催化剂是MTG法取得成功的关键。这种合成沸石具有两种相互交叉的孔道，椭圆形+元环直孔道和圆形正弦状弯曲孔道。孔道的孔经大小恰好保证生产在汽油沸程内的烃类。 ZSM-5合成沸石具有下述特点： 1）选择性好。由于ZSM-5合成沸石具有特定结构和孔道尺寸，所以它能使汽油沸点范围内的烃分子通过，而临界尺寸大于均四甲基苯的分子很难通过。也就是说，反应产物是以10或11个碳原子的烃类为高限，基本上不生成C11以上的烃，因而该催化剂的选择性好。 2）活性高。在甲醇制汽油的反应中，ZSM-5沸石与其他沸石相比不仅C—C键的形成能力强，而且活性下降也较慢。用Y型分子筛不能生产芳烃。用丝光沸石时，在300 ℃时也只能生成少量芳构化产物，但用ZSM-5沸石在300℃时已发生明显的芳构化，在380 ℃芳构化程度很高。ZSM-5分子筛除了具有缩合、芳构化的功能外，还有许多用途，如石油馏分脱蜡，由乙烯和苯制取乙苯，甲苯歧化为苯和二甲苯等工艺中均使用。因此，它是人们熟知的经典催化剂。 2、反应原理甲醇转化的反应较复杂，首先甲醇脱氢转化为低分子烯烃，再进一步与较大分子的烯烃反应生成烷烃、环烷烃和芳烃。用ZSM-5沸石把甲醇转化成汽油的工艺过程可以表示为：nCH3OH → (—CH2—)n 反应是放热反应，甲醇可以完全转化。起始的脱水反应很快地形成了甲醇、二甲醚和水的混合物，含氧物进一步脱水得到C2～C5轻质烯烃。当甲醇脱水反应完成后，进一步反应则是C2～C5烯烃的缩合、环化，生成分子量更高、在汽油沸程内的烃类，以及C6以上的芳香烃、链烷烃等，最终形成C2～C11的烃类混合物。反应速率的控制步骤是含氧物转化为烯烃这一步。它是一种自催化反应，如果没有烯烃，反应速率就缓慢；若增加烯烃浓度，反应就加快，因此采用轻烃再循环的办法，对提高反

M5-M15甲醇汽油地方标准(doc 14页)

ICS75.160.20 E31 DB14 M5、M15车用甲醇汽油 M5、M15 Methanol gasoline for motor vehicles 山西省质量技术监督局发布

目次前言....................................... II 1 范围 (1) 2 规范性引用文件 (1) 3 术语和定义 (4) 4 分类和标识 (4) 5 要求 (5) 6 试验方法 (7) 7 检验规则 (8) 8 标志、包装、运输、贮存 (9) 附录A （规范性附录）M5、M15车用甲醇汽油中甲醇含量的测定方法（气相色谱法） (11) 附录 B （资料性附录）车用甲醇汽油中甲醇含量快速测定法 (15)

前言本标准为山西省燃料甲醇和甲醇汽车系列地方标准之一。本标准是按照GB/T 1.1—2000《标准化工作导则第一部分：标准的结构和标准规则》的要求，并参照GB17930—2006《车用汽油》的规定，在DB14/T 92—2002《M5、M15车用甲醇汽油》的基础上，对DB14/T 92—2002进行的修订。本标准代替DB14/T 92—2002《M5、M15车用甲醇汽油》。本标准与DB14/T 92—2002《M5、M15车用甲醇汽油》相比主要差异为： ——增加了术语和定义（见第3章）； ——增加了分类和标识（见第4章）； ——M15车用甲醇汽油牌号由“90、93、95”，修订为“90、93、97”； ——M5、M15车用甲醇汽油中甲醇含量由4.8％～5.0％和14.0％～15.0％，分别修订为5％～7％和13％～15％； ——增加了规范性附录“M5、M15车用甲醇汽

甲醇制汽油工艺技术及特点简介

MTG 工艺技术及特点简介起始的脱水反应很快地形成了甲醇、二甲醚和水的混合物，含氧物进一步脱水得到 C 2? C 5 轻质烯烃。当甲醇脱水反应完成后，进一步反应则是子量更高、在汽油沸程内的烃类，以及 C 6以上的芳香烃、链烷烃等，最终形成 C 2?C 11的烃类混合物。反应速率的控制步骤是含氧物转化为烯烃这一步。它是一种自催化反应，如果没有烯烃， 1、 ZSM-5 催化剂对 MTG 工艺的研究，核心技术是催化剂的研制。 ZSM-5 催化剂是 MTG 法取得成功的关键。这种合成沸石具有两种相互交叉的孔道，椭圆形 +元环直孔道和圆形正弦状弯曲孔道。孔道的孔经大小恰好保证生产在汽油沸程内的烃类。 ZSM-5 合成沸石具有下述特点： 1）选择性好。由于 ZSM-5 合成沸石具有特定结构和孔道尺寸，所以它能使汽油沸点范围内的烃分子通过，而临界尺寸大于均四甲基苯的分子很难通过。也就是说，反应产物是以 10或11个碳原子的烃类为高限，基本上不生成 C 11以上的烃，因而该催化剂的选择性好。 2）活性高。在甲醇制汽油的反应中， ZSM-5沸石与其他沸石相比不仅 C — C 键的形成能力强，而且活性下降也较慢。用丫型分子筛不能生产芳烃。用丝光沸石时，在 300 C 时也只能生成少量芳构化产物，但用 ZSM-5沸石在300C 时已发生明显的芳构化，在 380 C 芳构化程度很高。 ZSM-5 分子筛除了具有缩合、芳构化的功能外，还有许多用途，如石油馏分脱蜡，由乙烯和苯制取乙苯，甲苯歧化为苯和二甲苯等工艺中均使用。因此，它是人们熟知的经典催化剂。 2、反应原理甲醇转化的反应较复杂，首先甲醇脱氢转化为低分子烯烃，再进一步与较大分子的烯烃反应生成烷烃、环烷烃和芳烃。用 ZSM-5 沸石把甲醇转化成汽油的工艺过程可以表示为： nCH 30H 7 ( -CH 2—)n 反应是放热反应，甲醇可以完全转化。 C 2?C 5烯烃的缩合、环化，生成分

甲醇制汽油、芳烃、稳定轻烃以及组分油的对比分析

甲醇制汽油、芳烃、稳定轻烃以及组分油的对比分析通过查阅网络和三维、蒙华的可行性研究报告（网络未查到甲醇制组分油和稳定轻烃的相关内容）。经过自己的理解分析总结如下： 1、石化汽油为碳数为4到12（C4-C12）的烷烃和环烷烃，并含少量的芳烃的混合烃类物品，以C5-C9为主；为提高辛烷值需要加入四乙基铅（有毒）或增加芳烃的含量。而甲醇制汽油、芳烃、稳定轻烃以及组分油的芳烃含量可以达到40%左右，可以做调和石化汽油的组分。 2、甲醇制汽油、芳烃、稳定轻烃以及组分油的组分主要都为烷烃、环烷烃、烯烃和芳烃。 3、甲醇制汽油、芳烃、稳定轻烃以及组分油虽然字面不一样，但是生产方法和工艺过程都属于MTG的范畴；区别为选择的工艺和方法不同以及产出的组分（烷烃、环烷烃、烯烃和芳烃）质量分数比例不同（见表1）。 4、甲醇生产的汽油由于辛烷值太高（不易燃烧，在排气行程时发生燃烧，即放炮现象）和直接使用会造成资源浪费和环境污染增加，因此，一般用于调和石化汽油的组分，而不直接使用。 5、甲醇制芳烃：芳烃现在一般是指苯、甲苯、二甲苯等接近于汽油组分的烃类混合物，因此一般的甲醇制芳烃就是指甲醇制汽油。如果要得到纯净的单一芳烃（如苯、甲苯、二甲苯等）需要经过抽提工序才能分离得到，一般工业项目没有抽提工序。 6、甲醇制组分油：主要指调和汽油时所需要的主要组分，大量的C5-C12的烷烃和芳烃。 7、甲醇制稳定轻烃：主要指极少量的气态（C1-C4）烃类，大量稳定的液态烷烃和芳烃（C5-C12）。 8、MTG生产技术不同，其组分比例也有很大的区别（见表2）。具体概念和对比情况详见以下部分： 1、汽油主要是烷烃，主要成分是 C4-C12脂肪烃和环烃类，并含少量芳香烃和硫化物；其中以C5-C9为主，为混合烃类物品之一；各种汽油的组分不同，所以它们的理化常数也不一样。