第五章配位滴定法习题答案
第五章 配位滴定法
习题答案
1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1，则[Y 4-]为多少 解：（1）EDTA 的61~K K ：，，，，，
61~ββ：，，，，，
pH=时：
()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α
=1++++++
=
—
（2）[Y 4-] =
45.610020.0=×10-9（mol·L -1）
2. pH=时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1（不考虑羟基配位等副反应）。pH = 时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+
解: 查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1，
lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) =－ = ＞8，可以准确滴定。
3. 假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1，在pH= 时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小pH 。
解：（1）查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) = － = ，lg K ’＜8， ∴不能准确滴定
（2）lg αY(H) = lg K 稳－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 。
!
4．试求以EDTA 滴定浓度各为 mol·L -1的Fe 3+和Fe 2+溶液时所允许的最小pH 。
解：（1）Fe 3+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈
（2）Fe 2+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈
5．计算用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+离子溶液时的适宜酸度范围。
解：（1）lg αY(H) = lg cK 稳－6 = lg ×－6 =，查表5-2得pH ≈
（2）[OH -] =]Cu [2+sp
K =0200.0102.220-?=×10-9， pOH= pH = ，∴ pH 范围：～
6．称取0.1005g 纯CaCO 3溶解后，用容量瓶配成溶液。吸取，在pH ＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去。试计算：
·
（1）EDTA 溶液的浓度；
（2）每毫升EDTA 溶液相当于多少克ZnO 和Fe 2O 3。
解：（1）==-??3
3CaCO 0
.25000.2510)EDTA (V M m c )1mol.L (01008.01090.241.1001005.030..10000.25-=???- （2）T ZnO/EDTA = c (EDTA) ×M ZnO ×10-3 = × ×10-3 = (g·mL -1) T =21
c(EDTA) ×M Fe 2O 3 ×10-3 = 21× × ×10-3 = (g·mL -1)
7．用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl 2）的含量。称取0.2500g 试样，溶于水后，稀释至250mL ，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl 2的质量分数。
解： =????-=%1001000.250.2502ZnC 3ZnCl 2s l m M cV ω%31.98%1002500.03.1361061.1701024.000.250.2503=?????-
*
8．称取1.032g 氧化铝试样，溶解后移入250mL 容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T =mL 的EDTA 标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于 EDTA 溶液。求试样中Al 2O 3的质量分数。
答：溶液中Al 2O 3的质量为m =×，
==???-%10010300.250.250O Al 32s m m ω%460.2%100032
.110542.2300.250.250=???-
9．用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取水样，以铬黑T 为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 。另取一份水样，加NaOH 使呈强碱性，使Mg 2+成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA 滴定，消耗。计算：
（1）水的总硬度（以CaCO 3 mg·L -1表示）
（2）水中钙和镁的含量（以CaCO 3 mg·L -1和MgCO 3 mg·L -1表示）
解：（1）33
CaCO EDTA 10-?=水总硬V M cV 1
-L .mg 1.33210100.0100.131.300.010603==-??? （2）==-?33
CaCO DTA 10水钙含量V M cV E 1-mg.L 7.20310100.0100.120.190.010603
=-??? ==
-?33MgCO EDTA 10水镁含量V M cV 1mg.L 1.10810100.032.84)20.1930.31(0.010603-=??-?-
…
10．分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g 试样，溶解后用容量瓶配成100mL 试液。吸取，调至pH=6，用PAN 作指示剂，用·L -1 EDTA 标准溶液滴定铜和锌，用去。另外又吸取试液，调至pH=，加KCN 以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA 溶液滴定Mg 2+，用取，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA 溶液滴定，用去。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
解：
（1）%100100.10000.253Mg ?=
???-s Mg G M cV ω%99.3%1000.500030.241010.40.050000.10000.253=?????=- （2）%100100
.10000.253Zn ????=-s Zn G M cV ω%05.35%1000.500039.651040.130.050000.10000.253=?????-= （3）==????-%100100.10000.253Cu s Cu G M cV ω%75.60%1000.500055.6310)40.1330.37(0.050000
.10000.253=????-?-
11．称取含Fe 2O 3和Al 2O 3试样0.2015g ，溶解后，在pH=时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以 mol·L -1的EDTA 滴定至红色消失，消耗。然后加入上述EDTA 标准溶液，加热煮沸，调节pH= ，以PAN 为指示剂，趁热用 mol·L -1 Cu 2+标准溶液返滴定，用去。计算试样中Fe 2O 3和Al 2O 3的质量分数。
·
解：
（1）%100103O 2Fe 321O Fe 32???-=s m M cV ω%09.12%1002015.069.1591020.1502008.0321==?????-
（2）%10010)(3O 2Al 32Cu 2Cu EDTA EDT 21O Al 32???--++=s A m M V c V c ω
%34.8%1002015.096.10110)16.802112.000.2502008.0(32
1==????-??-
12．分析含铅、铋和镉的合金试样时，称取试样1.936g ，溶于HNO 3溶液后，用容量瓶配成试液。吸取该试液，调至pH 为1，以二甲酚橙为指示剂，用 mol·L -1 EDTA 溶液滴定，消耗，然后加六亚甲基四胺缓冲溶液调节pH=，继续用上述EDTA 滴定，又消耗。加入邻二氮菲，置换出EDTA 配合物中的Cd 2+，然后用·L -1 Pb(NO 3)2标准溶液滴定游离EDTA ，消耗。计算合金中铅、铋和镉的质量分数。
解：
（1）=????-=%100100.10000.25Bi 3Bi s m M cV ω%48.27%100936.10.2091067.2502479.00
.10000.253=?????- （2）==????-%100100.10000.25Cd
3Cd s m M cV ω%410.3%100936.14.1121076.602174.00
.10000.253=?????- （3）
%10010)(0.10000.25P 32P 2Pb E DT A E DT A Pb ????--++=s b
b m M V
c V c ω×100%
*
%98.19%100936.12.20710)76.602174.076.2402479.0(0.10000.253==?????-?-
13．称取含锌、铝的试样0.1200g ，溶解后调至pH 为，加入 EDTA 溶液，加热煮沸，冷却后，加醋酸缓冲溶液，此时pH 为，以二甲酚橙为指示剂，用·L -1标准锌溶液滴定至红色，用去。加足量NH 4F ，煮沸，再用上述锌标准溶液滴定，用去。计算试样中锌、铝的质量分数。 解：%310.9%1001200
.098.261070.2002000.03Al ==????-ω %02.40%1001200
.039.6510)]08.570.20(02000.000.5002500.0[(3Zn ==???+?-?-ω
14．称取苯巴比妥钠（C 12H 11N 2O 3Na ，摩尔质量为254.2g·mol -1）试样0.2014g ，溶于稀碱溶液中并加热（60℃）使之溶解，冷却后，加入醋酸酸化并移入250mL 容量瓶中，加入·L -1 Hg(ClO 4)2标准溶液，稀释至刻度，放置待下述反应发生：
2C 12H 11N 2O 3－ + Hg 2+ = Hg(C 12H 11N 2O 3)2, 过滤弃去沉淀，滤液用干烧杯接收。吸取滤液，加入·L -1MgY 溶液，释放出的Mg 2+在pH=时以铬黑T 为指示剂，用·L -1EDTA 滴定至终点，消耗。计算试样中苯巴比妥钠的质量分数。
解：发生以下反应
2C 12H 11N 2O 3－ + Hg 2+ = Hg(C 12H 11N 2O 3)2 Hg 2+ (剩余) + MgY = HgY + Mg 2+
Mg 2+ + Y 4 - = MgY
%45.98%1002014.02.25410)60.301000.000.2503000.0(2300.250.250==?????-??-ω
第五章_配位滴定法
第五章 配位滴定法 1．氨羧配位剂与金属离子配合物的特点是什么？ 2．何谓配合物的稳定常数、离解常数和累积稳定常数？它们之间的关系是什么？ 3．何谓副反应系数？何谓条件稳定常数？它们之间有何关系？ 4．影响配位滴定突跃范围的因素是什么？ 5．金属指示剂的作用原理是什么？它应具备哪些条件？ 6．何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？ 7．EDTA 滴定单一离子时，如何确定最高酸度和最低酸度？ 8．在有共存离子时，如何控制合适的酸度范围以提高选择性？若控制酸度仍不能达到目的，还能采取什么措施？ 9．配位滴定中常用的掩蔽方法有哪些？各适用于哪些情况？ 10．配位滴定中常用的滴定方式有哪些？各适用于哪些情况？ 11．在0.050mol/L 的Al 3+溶液中，加入NaF 固体，使溶液中游离F -浓度为0.10mol/L ，计算铝的副反应系数)(F Al α。这时溶液中[Al 3+]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、[AlF 4-]、[AlF 52-]、[AlF 63-]各为多少？ 解：14 66221A l(F)1051.3]F []F []F [1?=++++=---βββα mol/L 1042.110 51.305.0]Al [1614)Al(F Al 33-+?=?==+ αc mol/L 1079.11.01042.110]][F Al []AlF [11161.6312---++?=???==β mol/L 1001.2]][F Al []AlF [72322--++ ?==β mol/L 1042.1]][F Al []AlF [43333--+?==β mol/L 1012.7]][F Al []AlF [34344--+-?==β mol/L 1057.3]F ][Al []AlF [253525--+-?==β mol/L 1012.7]][F Al []AlF [363636--+- ?==β 12．称取0.2513g 纯CaCO 3，溶解后，用容量瓶配成250ml 溶液。吸取25.00ml ，在pH>12时，
第5章、配位滴定法(答案)
第5章配位滴定法习题答案 1.EDTA与金属离子的配位反应有何特点？ 答：广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物；稳定，一般lg K MY> 15; 络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物；络合比简单，一般为1：1。 2. EDTA与金属离子配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同？影响条件稳定常数大小的因素有哪些？ 答：在无副反应存在的情况下用平衡常数来衡量反应进行的程度，在有副反应存在的情况下用条件平衡常数来衡量反应进行的程度；响条件稳定常数大小的因素有：酸效应、配位效应、干扰离子效应等。 3. 影响配位滴定图月范围大小的因素有哪些？是怎样影响的？ 答：（1）lg K′的影响：K′增大10倍，lg K′增加1，滴定突跃增加一个单位。 （2）C M的影响：C M增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 4. 为什么大多数的配位滴定需要在一定的缓冲溶液中进行？ 答：络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液来保持酸度相对稳定，因为：（1）滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）K′MY与pH有关； （3）指示剂需在一定的酸度介质中使用 5. 金属指示剂的作用原理是什么？应当具备的主要条件是什么？ 答：金属指示剂本身是弱的配位剂，在一定条件下，指示剂与金属离子形成有一定稳定性的配合物，该配合物与指示剂本身具有显著不同的颜色。 6. 指示剂为什么会被封闭？如何消除？ 答：指示剂的封闭现象是指某些指示剂能与某些金属离子生成极为稳定的络合物，这些络合物较对应的MY络合物更稳定，以致到达化学计量点时滴入过量的EDTA，也不能夺取指示剂络合物（MIn）中的金属离子，指示剂不能释放出来，看不到颜色的变化，这种现象就叫指示剂的封闭现象。 可能原因：（1）MIn(或共存离子N的NIn)的稳定性大于MY。 （2）终点变色反应的可逆性差。 解决方法：（1）若封闭现象是滴定离子本身M引起的，则可采用返滴定法。例二甲酚橙XO，Al3+对其有封闭现象。可加过量EDTA，采用返滴法测定铝。
5-配位滴定习题答案
第五章配位滴定法习题答案 练习题答案 1. __________________________________________________ EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为______________________________ 。(1:1) 2. ___________________________________________________ EDTA与金属离子 络合时，一分子的 EDTA可提供 ______________________________ 配位原子。(6) 3. 在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低 4. ______________________________________________________________ 当M 与丫反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若口M(L)=1表示 _________________ o (M 与L没有副反应) 5. 两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足△ Igk》5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定 6. 以下表达式中正确的是：(B) A K MY ' =C Y/C M C Y B K MY ' =[MY' ]/([M]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) C K MY ' =[MY' ]/([MY]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) D K MY ' =[MY]/([M]+ ' [ML i])( [Y]+ x [H i Y]+[MY]) 7. 在 pH = 10.0 的氨性溶液中，已计算出:Zn(NH3) = 104'7，: Zn(OH) = 102'4，-Y(H)=10°5, 已知 lgK znY=16.5;在此条件下，IgK znY'为_____________ 。(11.3) 8. 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可米用回滴定法进行 9. 络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是： (D) A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色 C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色 10. 在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生( B ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效应 11. 当K MIn>K MY时，易产生(A ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效 12. 下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：(C) A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉 C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾
第四章 配位滴定法2
第四章 配位滴定法 一、选择题 1．直接与金属离子配位的EDTA 型体为（ ） （A ）H 6Y 2+ （B ）H 4Y （C ）H 2Y 2－ （D ）Y 4－ 2．一般情况下，EDTA 与金属离子形成的络合物的络合比是（ ） （A ）1：1 （B ）2：1 （C ）1：3 （D ）1：2 3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ ）。 （A ）直接滴定法 （B ）置换滴定法 （C ）返滴定法 （D ）间接滴定法 4．αM(L)=1表示（ ） （A ）M 与L 没有副反应 （B ）M 与L 的副反应相当严重 （C ）M 的副反应较小 （D ）[M]=[L] 5．以下表达式中正确的是（ ） （A ）Y M MY MY c c c K =' （B ）[][][]Y M MY K MY =' （C ）[][][]Y M MY K MY = （D ）[][][]MY Y M K MY = 6．用EDTA 直接滴定有色金属离子M ，终点所呈现的颜色是（ ） （A ）游离指示剂的颜色 （B ）EDTA-M 络合物的颜色 （C ）指示剂-M 络合物的颜色 （D ）上述A+B 的混合色 7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起的 （A ）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 （B ）被测溶液的酸度过高 （C ）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY 的稳定性 （D ）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY 的稳定性 8．下列叙述中错误的是（ ） （A ）酸效应使络合物的稳定性降低 （B ）共存离子使络合物的稳定性降低 （C ）配位效应使络合物的稳定性降低 （D ）各种副反应均使络合物的稳定性降低 9．用Zn 2+标准溶液标定EDTA 时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（ ） （A ）中和过多的酸 （B ）调节pH 值 （C ）控制溶液的酸度 （D ）起掩蔽作用 10．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( ) （A ）MY K c '?lg ≤8 （B ）溶液中无干扰离子 （C ）有变色敏锐无封闭作用的指示剂 （D ）反应在酸性溶液中进行 11．测定水中钙硬时，Mg 2+的干扰用的是( )消除的。 （A ）控制酸度法 （B ）配位掩蔽法 （C ）氧化还原掩蔽法 （D ）沉淀掩蔽法 12．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（）
第五章配位滴定法
第五章 配位滴定法 教学目的、要求：掌握配位反应中副反应系数的计算和条件稳定常数的计算；熟悉配位剂的特性；掌握配位滴定中化学计量点时参数的计算和指示剂的作用原理及使用条件；熟悉配位滴定中标准溶液的配制与标定及滴定条件的选择。了解配位滴定的应用。 教学重点及难点：配位反应中副反应系数和条件稳定常数。 概述：配位(络合)滴定法是以形成配位化合物反应为基础的滴定分析法。大多数无机配位剂与金属离子形成的配位化合物，其稳定常数小，因而无机配位剂在滴定分析中无法广泛应用。有机配位剂中氨羧配位剂与金属离子形成的络合物组成一定而且很稳定，除碱金属离子外，几乎能与所有金属离子配位。目前配位剂应用最广的是EDTA(乙二胺四乙酸)。 EDTA 与金属离子配位的特点是：(1)EDTA 几乎能与所有的金属离子形成配位物，形成的螯合物立体结构中具有多个五元环，因此，绝大多数配位物都相当稳定。(2)EDTA 与金属离子形成的配位物都是简单的1∶1的关系，计算时都是1∶1的关系。(3)EDTA 与金属离子形成的配位物大多数是易溶于水的，故能在水溶液中滴定。(4)EDTA 与金属离子的配位物大多数是五色的，便于用指示剂指示终点。所以目前常用的配位滴定就是EDTA 滴定。 §6-1 配位滴定法的基本原理 一、配位平衡 1．配位物的稳定常数 M ＋ X == MX MX []K [][] MX M X MX K 称为配合物（MX ）的稳定常数。 当金属离子与配位剂形成MX n 的配合物时，其形成是分级的，每级都有
稳定常数，其各级稳定常数的乘积称为累积稳定常数。用β表示。 β1 = K1第一级累积稳定常数 β2 = K1·K2 第二级累积稳定常数 …… βn = K1·K2…K n第n级累积稳定常数 2．配位反应的副反应系数 配位滴定中涉及的化学平衡比较复杂，除了被测金属离子M与滴定剂Y之间的主反应外，还存在其它的一些副反应，其总的平衡关系可用下式表示： ML HY NY ML2 M(OH)2 H2Y ┇┇┇ML n M(OH)n H6Y 显然，这些副反应的发生都将对主反应产生一定的影响。反应物M、Y发生副反应对主反应不利，生成物MY发生副反应则有利于主反应的进行。为了定量地表示副反应进行的程度，引入副反应系数α—未参加主反应的反应物的各种存在型体的总浓度与能参加主反应的反应物的平衡浓度之比。它是分布系数的倒数。 （1）配位剂Y的副反应系数 它是未与金属离子M配位的EDTA的各种存在型体的总浓度[Y，]是游离Y4 －的浓度[Y]的多少倍。用Yα表示。 [] [] Y Y Y α ' = 配位剂的副反应主要有酸效应和共存离子效应。 ①酸效应系数() Y H α：由于H＋的存在，在H＋与Y之间发生副反应，使Y参
分析化学第5章思考题习题答案
第五章配位滴定法 思考题答案 1．EDTA与金属离子的配合物有哪些特点？ 1配合物；（2）多数EDTA-金属离子配合物稳定性较强（可答：（1）EDTA与多数金属离子形成1︰ 形成五个五原子环）；（3）EDTA与金属配合物大多数带有电荷，水溶性好，反应速率快；（4）EDTA 。 与无色金属离子形成的配合物仍为无色，与有色金属离子形成的配合物颜色加深 2．配合物的稳定常数与条件稳定常数有何不同？为什么要引用条件稳定常数？ 答：配合物的稳定常数只与温度有关，不受其它反应条件如介质浓度、溶液pH值等的影响；条件稳定常数是以各物质总浓度表示的稳定常数，受具体反应条件的影响，其大小反映了金属离子，配位体 度的影响。 和产物等发生副反应因素对配合物实际稳定程 滴定时的pH？ 选择 考 3．在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义？实际应用时应如何全面 虑 答：在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响，防止被测离子水解，提高滴定准确度。具体控制溶液pH值范围时主要考虑两点：（1）溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响，并 能 准确滴定的最低pH值；（2）pH值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最高pH值。 4．金属指示剂的作用原理如何？它应该具备那些条件？ 答：金属指示剂是一类有机配位剂，能与金属形成有色配合物，当被EDTA等滴定剂置换出来时，颜色发生变化，指示终点。金属指示剂应具备如下条件：（1）在滴定的pH范围内，指示剂游离状态的颜色与配位状态的颜色有较明显的区别；（2）指示剂与金属离子配合物的稳定性适中，既要有一定的 稳定性K’MIn＞10 MY/K’MIn≥10 4 ，又要容易被滴定剂置换出来，要求K’4（个别102）；（3）指示剂与金 、 迅速，有良好的可逆性。 敏 属离子生成的配合物应易溶于水；（4）指示剂与金属离子的显色反应要灵 5．为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH？为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH条件不一定相同？ 答：金属指示剂是一类有机弱酸碱，存在着酸效应，不同pH时指示剂颜色可能不同，K’MIn不同，所以需要控制一定的pH值范围。指示剂变色点的lgK’Min应大致等于pM ep,不同的金属离子由于其稳定 常数不同，其pM ep也不同。金属指示剂不象酸碱指示剂那样有一个确定的变色点。所以，同一种指 示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH条件不一定相同。 6．什么是金属指示剂的封闭和僵化？如何避免？ 答：指示剂-金属离子配合物稳定常数比E DTA与金属离子稳定常数大，虽加入大量E DTA也不能置 换，无法达到终点，称为指示剂的封闭，产生封闭的离子多为干扰离子。消除方法：可加入掩蔽剂来掩蔽能封闭指示剂的离子或更换指示剂。指示剂或指示剂-金属离子配合物溶解度较小,使得指示剂与滴定剂的置换速率缓慢，使终点拖长，称为指示剂的僵化。消除方法:可加入适当有机溶剂或加热 以 增大溶解度。 7．两种金属离子M和N共存时，什么条件下才可用控制酸度的方法进行分别滴定？ l gc M K’MY≥6，ΔlgK≥6；ΔpM= 答：当c M=cN时，lgcMK’MY=Δl K g。若Δp M=±0.3，E t≤±0.1%，则 ±0.3，E t≤±0.5%,则l gc M K’MY≥5,ΔlgK≥5；ΔpM=±0.3，E t≤±1%，则l gc M K’MY≥4,ΔlgK≥4； 才可用控制酸度的方法进行分别滴定。 8．掩蔽的方法有哪些？各运用于什么场合？为防止干扰，是否在任何情况下都能使用掩蔽方法？答：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法。有时用掩蔽法亦无法解决问题，可用预先分离法。
第五章配位滴定法习题答案
第五章 配位滴定法 习题答案 1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1，则[Y 4-]为多少 解：（1）EDTA 的61~K K ：，，，，， 61~ββ：，，，，， pH=时： ()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α =1++++++ = — （2）[Y 4-] = 45.610020.0=×10-9（mol·L -1） 2. pH=时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1（不考虑羟基配位等副反应）。pH = 时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+ 解: 查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1， lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) =－ = ＞8，可以准确滴定。 3. 假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1，在pH= 时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小pH 。 解：（1）查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) = － = ，lg K ’＜8， ∴不能准确滴定 （2）lg αY(H) = lg K 稳－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 。 ! 4．试求以EDTA 滴定浓度各为 mol·L -1的Fe 3+和Fe 2+溶液时所允许的最小pH 。 解：（1）Fe 3+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ （2）Fe 2+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5．计算用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+离子溶液时的适宜酸度范围。 解：（1）lg αY(H) = lg cK 稳－6 = lg ×－6 =，查表5-2得pH ≈ （2）[OH -] =]Cu [2+sp K =0200.0102.220-?=×10-9， pOH= pH = ，∴ pH 范围：～ 6．称取0.1005g 纯CaCO 3溶解后，用容量瓶配成溶液。吸取，在pH ＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去。试计算： · （1）EDTA 溶液的浓度；
第七版 第五章配位滴定作业(药学)
第五章 配位滴定法课后习题答案 （第七版，李发美） 3. 查表得：AlF 6配合物的β1=106.10，β2=1011.15，β3=1015.0，β4=1017.7，β5=1019.4，β6=1019.7 αAl(F)=1+β1[F -]+β2[F -]2+β3[F -]3+β4[F -]4+β5[F -]5+β6 [F -]6 =1+106.10×0.01+1011.15×0.012+1015.0×0.013+1017.7×0.014+1019.4×0.015+1019.7×0.016=8.60×109 [Al 3+]=[Al 3+’]/αAl(F)=0.10/8.60×109=1.16×10-11mol/L 71.6-111321046.101.01010×1.16]][[][--++?=??==βF Al AlF 4215.11-1122321064.101.01010×1.16]][[][--++?=??==βF Al AlF 230.15-1133331016.101.01010×1.16]][[][--+?=??==βF Al AlF 别的计算依此类推，[]24108.5--?=AlF ，[]2251091.2--?=AlF ，[]4361081.5-- ?=AlF 。 由此可以看出在溶液中配合物的主要存在形式为AlF 3, -4AlF ，[] -25AlF 。 4.查表得：K ZnY =1016.50 K CaY =1010.69 (1) △lgcK ’=lg K ZnY -lg K CaY +lgC Zn /C Ca =16.50-10.69+lg2×10-2/2×10-3=6.31≥5 故控制酸度可选择性滴定Zn 2+. （2）根据5.885.168lg lg )(=-=-≤ZnY H Y K α 查表5-2，知pH=4时，44.8lg )(=H Y α，故最高酸度
第五章配位滴定法习题答案
第五章 配位滴定法 习题答案 1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1 ，则[Y 4- ]为多少 解：（1）EDTA 的61~K K ：，，，，， 61~ββ：，，，，， pH=时： ()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α =1++++++ = （2）[Y 4-] =45.610020.0=×10-9 （mol·L -1 ） 2. pH=时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少假设Zn 2+ 和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1 （不考虑羟基配位等副反应）。pH = 时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+ 解: 查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1 ，
lg K’= lg K稳－lgαY(H) =－ = ＞8，可以准确滴定。 3. 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH= 时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。 解：（1）查表5-2: 当pH = 时，lgαY(H) = ，lg K’=lg K稳－lgαY(H) = － = ，lg K’＜8，∴不能准确滴定 （2）lgαY(H) = lg K稳－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈。4．试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 解：（1）Fe3+：lgαY(H) = lg K稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ （2）Fe2+：lgαY(H) = lg K稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5．计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 解：（1）lgαY(H) = lg cK稳－6 = lg ×－6 =，查表5-2得pH≈
【分析化学试题及答案】第五章 配位滴定法 - 经典习题
【分析化学试题及答案】第五章配位滴定法 - 经典习题第五章配位滴定法 - 经典习题 1(计算pH=2时，EDTA的酸效应系数。 ,+2解: pH=2时，[H]=10mol/L。 = 1+ 108.26+1012.42+1013.09+1013.09+1012.69+1011.59 = 3.25×1013 lgα = 13.51 Y(H) 本题若采用EDTA的累积质子化常数计算，则公式就和金属离子的副反应系数 的公式相一致:αY(H) = 1， 23456HHHHHHβ[H+]，β[H+]，β[H+]，β[H+]，β[H+]，β[H+]，质子化常 数是离解常数的倒数，累积质子化123456 常数可由逐级质子化常数求得。 2+2+2(在pH6.0的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA、Ca和Zn。计算α和α值。 Y(Ca)Y 2+2+解:因为是计算α和α值，所以将Zn与Y视作主反应，Ca作为共存离子，根据题意滴定是在pH6Y(Ca)Y 4.65的溶液中进行，因此，总的副反应包括酸效应和共存离子效应。查表得:K = 10.69，pH6时，α = 10。 CaYY(H) 2+10.698.69所以:α,1，K[Ca] = 1+10×0.010 = 10 Y(Ca)CaY 4.658.698.69α,α + α = 10 +10?10 YY(H)Y(Ca) ,3+3(在0.10mol/L的AlF溶液中，游离F的浓度为0.010mol/L。求溶液中游离Al的浓度，并指出溶液中配合物的主要存在形式。 ,,,,,,23456解:α= 1 + β[F] + β[F]+ β[F]+β[F]+β[F]+ β[F] Al(F)123456
第五章_配位滴定法(人卫版分析化学)
第五章配位滴定法 1．基本概念 稳定常数：为一定温度时金属离子与EDTA配合物的形成常数，以KMY表示，此值越大，配合物越稳定。 逐级稳定常数和累积稳定常数：逐级稳定常数是指金属离子与其它配位剂L逐级形成MLn型配位化合物的各级形成常数。将逐级稳定常数相乘，得到累积稳定常数。 副反应系数：表示各种型体的总浓度与能参加主反应的平衡浓度之比。它是分布系数的倒数。配位剂的副反应系数主要表现为酸效应系数αY(H)和共存离子效应αY(N)系数。金属离子的副反应系数以αM表示，主要是溶液中除EDTA外的其他配位剂和羟基的影响。 金属指示剂：一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂，来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。 金属指示剂必须具备的条件：金属指示剂与金属离子生成的配合物颜色应与指示剂本身的颜色有明显区别。金属指示剂与金属配合物（MIn）的稳定性应比金属-EDTA配合物（MY）的稳定性低。一般要求K MY'>K MIn'>102。 最高酸度：在配位滴定的条件下，溶液酸度的最高限度。 最低酸度：金属离子发生水解的酸度。 封闭现象：某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，过量的EDTA不能将其从MIn中夺取出来，以致于在计量点附近指示剂也不变色或变色不敏锐的现象。 2．基本原理 （1）配位滴定法：EDTA与大多数金属离子能形成稳定配位化合物，此类配合物不仅稳定性高，且反应速度快，一般情况下，其配位比为1：1，配合物多为无色。所以目前常用的配位滴定法就是EDTA滴定，常被用于金属离子的定量分析。 （2）准确滴定的条件：在配位滴定中，若化学计量点和指示剂的变色点ΔpM'=±0.2，将lgC×K MY'≥6 或C×K MY'≥106作为能进行准确滴定的条件，此时的终点误差在0.1%左右。 （3）酸度的控制：在配位滴定中，由于酸度对金属离子、EDTA和指示剂都可能产生影响，所以必须控制溶液的酸度，需要考虑的有：满足条件稳定常数38时的最高酸度；金属离子水解最低酸度；指示剂所处的最佳酸度等。 （4）选择滴定的条件：当有干扰离子N共存时，应满足ΔlgCK'=lgC M K MY'-lgC N K MY'≥5（TE%=0.3，混合离子选择滴定允许的误差可稍大）。可采用控制酸度和使用掩蔽剂等手段来实现选择性滴定的目的。 （5）配位滴定中常用的掩蔽方法：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。 （6）配位滴定法能直接或间接测定大多数的金属离子，所采用的方式有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法和间接滴定法。只要配位反应符合滴定分析的要求，应尽量采用直接滴定法。若无法满足直接滴定的要求或存在封闭现象等可灵活应用返滴定法、置换滴定法和间接滴定法。 3．基本计算 （1）条件稳定常数：lgK MY'=lgK MY-lgαM - lgαY+ lgαMY （2）滴定曲线上的pM'： （3）化学计量点的pM'：pM'=0.5×（pCM SP + lgK MY'） （4）终点时的pM'（即指示剂的颜色转变点，以pMt表示）：pMt = lgKMIn - lgαIn(H) （5）Ringbom误差公式：
第五章 配位滴定法习题解
第六章 配位滴定法习题解答 11．在0.05 mol/L 的Al 3+溶液中，加入NaF 固体，使溶液中游离的F -浓度为0.10 mol/L ，计算铝的副反应系数αAl (F)。这时溶液中[Al 3+]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、 [AlF 4-]、[AlF 52-]、[AlF 63-]各为多少？ 解：查P483附录六附表6-1得： 7.194.197.170.155.111.6lg ~lg 61，，，，，AlF 分别为的ββ-； 而[F -]=0.10mol/L ，L mol C Al /050.03=+ 14 67.1954.1947.1730.1525.111.66 6554433221)(105.3)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(1010.0101][][][][][][1?=?+?+?+?+?+?+=++++++=------- F F F F F F F Al ββββββα 所以 )/(104.110 5.3050.0][1614)(33L mol C Al F Al Al -+?=?==-+ α )/(108.110.0104.110]][[][11161.6312L mol F Al AlF ---++?=???==β ) /(100.200.1104.110]][[][72165.112322L mol F Al AlF ---++?=???==）（β ) /(104.110.0104.110]][[][43160.153333L mol F Al AlF ---+?=???==）（β)/(100.710.0104.110]][[][34167174344L mol F Al AlF ---+-?=???==）（。β)/(105.310.0104.110]][[][251641953525L mol F Al AlF ---+- ?=???==）（。β )/(100.710.0104.110]][[][36167.1963636L mol F Al AlF ---+-?=???==）（β 13．待测溶液含2?10-2 mol/L 的Zn 2+和2?10-3 mol/L 的Ca 2+，能否在不加掩蔽剂 的情况下只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+ ？为防止生成Zn(OH)2沉淀，最 低酸度为多少？这时选用何种指示剂？ 解：（1）当%3.0%,2.0=='?TE M p 时，在N 离子存在下，选择滴定M 离子的 条件是： 5lg lg lg ≥'-'='?NY N MY M K C K C K C ， 若N 离子与M 离子无副反应，即5lg lg lg ≥-='?NY N MY M K C K C K C
第五章-配位滴定习题答案6
[ 第六章 配位滴定法习题解答 11、解：查P468附录六附表6-1得； 7.194.197.170.155.111.6lg ~lg 61，，，，，AlF 分别为的ββ-。而[F - ]=L ，L mol C Al /050.03=+ 146 7.1954.1947.1730.1525.111.66 6554433221)(105.3)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(1010.0101][][][][][][1?=?+?+?+?+?+?+=++++++=------- F F F F F F F Al ββββββα )/(104.110 5.3050.0][1614)(33L mol c Al F Al Al -+?=?==-+ α所以 )/(108.110.0104.110]][[][11161.6312L mol F Al AlF ---++?=???==β ) /(100.200.1104.110]][[][72165.112322L mol F Al AlF ---++?=???==）（β) /(104.110.0104.110]][[][43160.153333L mol F Al AlF ---+?=???==）（β) /(100.710.0104.110]][[][34167174344L mol F Al AlF ---+-?=???==）（。β)/(105.310.0104.110]][[][251641953525L mol F Al AlF ---+-?=???==）（。β )/(100.710.0104.110]][[][36167.1963636L mol F Al AlF ---+-?=???==）（β ， 13．改为:用L 的Zn 2+用同浓度的EDTA 滴定的最高酸度与最低酸度各为多少 解：（1）根据6lg ≥'Zn Zn K c 的要求 8102lg 6lg 6lg 2=?-=-≥'-Zn ZnY C K 65.8850.168lg lg 8lg lg )()(=-=-==-ZnY H Y H Y ZnY K K αα即 查表5-2得 pH ≈4 故：当c Zn =2×10-2mol/L 时,滴定Zn 2+的最高酸度(最低pH 值)是pH=4 （2）为防止Zn 2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为： 1.79.610 2.1102100.3][7216) (2==?=??==----pH pOH c K OH Zn OH Zn sp % 13、按原题：待测溶液含2×10-2mol/L Zn 2+和2×10-3mol/LCa 2+,能否在不加掩蔽剂的情况下；只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+为防止Zn 2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少这时可选何种指示剂 解：（1）当%3.0%;2.0=='?TE M p 时，在N 离子存在下，选择滴定M 离子的条件是： 5c lg c lg c lg ≥'-'='?NY N MY M K K K ，若N 离子与M 离子无副反应，即5c lg c lg c lg ≥-='?NY N MY M K K K 查表5-1得：7.10lg ,50.16lg ==CaY ZnY K K 已知32102c ,102c --?=?=Ca Zn 58.610 2102lg 7.105.16c c lg lg lg c lg c lg c lg 32>=??+-=+-=-='?--Ca Zn CaY ZnY CaY Ca ZnY Zn K K K K K 故待测液含2102-?mol/L 的Zn 2+和3102-?mol/L 的Ca 2+，可不用加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+。 （2）为防止Zn 2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为：
第5章 配位滴定法
配位滴定法 开卷 一二三四 一选择题(答案务必填入下表) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1. 副反应系数αM(L)=1表示【】 (A) M与L没有副反应(C) M与L的副反应相当严重 (C) M的副反应较小(D) [M]=[L] 2. 为标定EDTA溶液的浓度宜选择的基准物是【】 (A) 分析纯的AgNO3(B) 分析纯的CaCO3 (C) 分析纯的FeSO4·7H2O (D) 光谱纯的CaO 3. 乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lgβ1~lgβ3分别为8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时, 铝络合物的主要存在形式是【】 (A) AlL和AlL2(B) Al3+和AlL (C) AlL2(D) AlL3 4. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。则在此条件下lg K'(ZnY)为[已知lg K(ZnY)=16.5] 【】 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 5. 用EDTA 滴定金属离子M当△PM为0.2时，要求终点误差在0.1%以内，则滴定应满足【】(A) C M KˊMY ≥106(B) C M K MY ≥106 (C) C M K MY ≥108(D) C MΦy（H）/K MY≥106 6. 用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是【】 (A) 指示剂金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色
7. 当溶液中有两种金属离子(M 、N)共存时，欲以EDTA 滴定M 而使N 不干扰，则要求【 】 A ：510≥NY N MY M K c K c C ：510-≥NY N MY M K c K c B ：810≥NY N MY M K c K c D ：810-≥NY N MY M K c K c 8. 配位滴定中，下列关于酸效应系数的说法正确的是 【 】 (A) 酸效应系数越大，配合物的条件稳定性越大 (B) 酸效应系数越小，配合物的条件稳定性越大 (C) pH 值越大，酸效应系数越大 (D) 酸效应系数越大配位滴定的突跃范围越 9. 配位滴定中，滴定曲线突跃大小与溶液酸度的关系是 (A) pH 越小，突跃越小 (B) pH 越大，突跃越小 (C) 酸度越小，突跃越大 (D) 酸度越大，突跃越大 10. 在配位滴定中，指示剂被封闭指的是 (A) 指示剂不与金属离子反应 (B) 指示剂已变质不能使用 (C)指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA 置换 (D) 指示剂与金属离子形成胶体或沉淀而使终点拖长 二 填空题 1. 金属离子可被准确滴定的条件是 ，当M 、N 量重金属离子共存时，欲准确滴定M 而N 不干扰的条件是NY N M Y M K c K c 。 2. 配制EDTA 通常不用乙二胺四乙酸，而用 ，这是因为 。 3. 用EDTA 滴定Bi 3+,Fe 3+混合溶液中Bi 3+的含量时,为了消除Fe 3+干扰, 可加入______作为掩蔽剂。若用EDTA 滴定含有大量Ca 2+,Mg 2+和少量Fe 3+的溶液中 Ca 2+,Mg 2+ 含量时,消除Fe 3+的干扰可加入________作为掩蔽剂。 4. EDTA 是____________________的简称, 它与金属离子形成螯合物时, 其螯合比一般为__________。
配位滴定法习题答案
第五章配位滴定法 习题答案 1计算卩日=时EDTA的酸效应系数a Y（H）。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为?L -1，则［丫4-］为多少? 解: (1)EDTA的K i ~ K6 ：,,,,， 卩日=时: 1 [H ] 3i [H ]1 2役[H ]3似[H r 34 [H ]5似[H ]636 =1++++++ ⑵[Y4-]=澤"10-9( mol ?L-1) 2. pH=时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol ?L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH =时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+? 解：查表5-2:当pH =时，lg a Y（H）= , Zn2+与EDTA浓度皆为10-2 mol ?L-1, lg K'= lg K稳一lg a Y（H）=—= > 8,可以准确滴定。 3. 假设Mg+和EDTA的浓度皆为10-2mol ?L-1，在pH=时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少 （不 考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg+。如不能滴定，求其 允许的最小pH。 解：（1）查表5-2:当pH =时，lg a Y（H） = , lg K'= lg K稳一lg a Y（H）= —= , lg K'< 8,二不能准确滴定（2）lg a Y（H） = lg K稳一8 =，查表5-2或114页林邦曲线得pH?。 4 .试求以EDTA滴定浓度各为mol ?L-1的Fe3^ Fe2+溶液时所允许的最小pH。解：（1）Fe3+: lg a Y（H） = lg K稳一8 = —8 =，查表5-2或114页林邦曲线得pH疋（2）Fe : lg a Y（H）= lg K稳一8 = —8 =，查表5-2或114页林邦曲线得pH沁 1 2 + 5.计算用mol ?L EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu离子溶液时的适宜酸度范围。 解：(1) lg a Y(H) = lg cK稳一6 = lg X—6 =，查表5-2 得pH~ 1EDTA溶液的浓度； 2每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和FezQ。
5-配位滴定习题答案
5-配位滴定习题答案
第五章配位滴定法习题答案 练习题答案 1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。（1：1）2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。（6）3．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低 4．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。（M 与L没有副反应） 5．两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定 6．以下表达式中正确的是：( B ) A K MY’=C MY/C M C Y B K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]) C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]) D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY]) 7. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下，lgK ZnY’为__________。(11.3) 8.络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行 9.络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D） A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色 C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色 10．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（B ） A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效应11．当K MIn>K MY时，易产生（A ） A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效 12．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（C ） A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉 C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾 13．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）
第五章 配位滴定法-习题-修改
习题及参考答案 1.计算pH=10.0时EDTA 的酸效应系数()Y H α，此时，()4- Y eq c 在总EDTA 浓度中所占 百分数是多少？ 解：()(){} (){} 2 6 () 06 65 654321 1 1 2.82eq eq eq Y H a a a a a a a a a c H c H c H x K K K K K K K K K θθθ θθθθθθ α+ + + ==+++???+ = 00.45 () 1 1 35.5%10Y H x α= = = 2. Mg 2+和EDTA 的浓度均为10-2mol -3dm ?，在pH=6时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？在此pH 条件下EDTA 能否准确滴定镁？如不能，求其允许最小pH 值。 解：pH=6时，Y(H)lg 4.65α= MgY lgK 8.69=$ MgY MgY Y(H)lgK =lgK lg 4.04α'-=$ MgY lg cK 6'< 所以不能准确滴定 Y(H)MgY lg lgK -8=0.69α=$ 查表 最小允许pH=10.0 3.计算在pH=9.26氨性缓冲溶液中，游离缓冲物质总浓度 c(NH 3-NH 4+)=0.20mol -3 dm ?时 Cu 2+ 的3Cu(NH )α值。 解：3 14 eq a NH 14eq eq 9.26 a b 5 10K c (OH )1.8100.510K c (H )K c (OH )10 1.810θθθδ---+- --?====+++? 3eq 3NH c (NH )c 0.50.200.1mol/L δ=?=?= { }{ }{}32 3 4 e q e q e q e q C u (N H ) 1 32 33 3 4 31c (N H )c (N H )c (N H )c (N H ) αββββ=++++ 4.137.61210.48312.5948.621+100.1100.1100.1100.110=?+?+?+?= 84.210=? 4.计算()3 Cd NH lg α、()Cd OH lg α和Cd lg α值。（已知[Cd(OH)]+~[Cd(OH)4]2-的各级lg β值