高考化学一轮专题重组卷：第一部分 专题15 盐类的水解 沉淀溶解平衡 Word版含解析

专题15盐类的水解沉淀溶解平衡

1．(2019·全国卷Ⅱ)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()

A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度

B．图中各点对应的K sp的关系为：K sp(m)＝K sp(n)＜K sp(p)＜K sp(q)

C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动

D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动

答案B

解析难溶物质的溶解度可以用物质的量浓度(摩尔浓度)表示，即图中a、b 分别表示T1、T2温度下，1 L CdS饱和溶液里含a mol、b mol CdS，A正确；K sp 在一定温度下是一个常数，所以K sp(m)＝K sp(n)＝K sp(p)

2．(2019·北京高考)实验测得0.5 mol·L－1CH3COONa溶液、0.5 mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()

A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)

B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小

C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是K w改变与水解平衡移动共同作用的结果

D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO －、Cu2＋水解平衡移动方向不同

答案C

解析升温，促进水的电离，溶液中的H＋、OH－浓度均增大，但二者始终相等，溶液呈中性，A错误；升温，CH3COONa溶液中的水解平衡正向移动，c(OH －)增大，B错误；随温度升高，CuSO4溶液的水解平衡正向移动，水的电离平衡正向移动，因此CuSO4溶液的pH变化是K w改变与水解平衡移动共同作用的结果，C正确；随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的水解平衡均正向移动，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是K w改变与水解平衡移动共同作用的结果，D错误。

3．(2019·广东揭阳高三期末)25 ℃时，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图。下列说法不正确的是()

A．a点时溶液的pH＜1

B．a点到b点的过程中，溶液的导电能力增强

C．c点关系式：c(NH＋4)＋c(Na＋)＝2c(SO2－4)

D．b点时离子浓度大小顺序为：c(SO2－4)＝c(Na＋)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(OH－)

答案B

解析a、b、c、d、e五个点，根据反应量的关系，b点恰好消耗完H＋，溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4；c、d、e三点溶液均含有NH3·H2O，(NH4)2SO4可以促进水的电离，而NH3·H2O抑制水的电离，c点溶液呈中性，则溶液含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分。0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中铵根离子水解，溶液氢离子浓度大于0.1 mol·L－1，a点时溶液的pH＜1，故A正确；b点恰好消耗完H＋，溶液中离子的物质的量不变，体积增大，溶液中离子浓度减小，导电性减小，故B 错误；溶液中电荷守恒为：c(NH＋4)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO2－4)＋c(OH－)，c点溶液呈中性，溶液中c(OH－)＝c(H＋)，则c(NH＋4)＋c(Na＋)＝2c(SO2－4)，故C正确；b点恰好消耗完H＋，溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4，则b点时c(Na＋)＝c(SO2－4)，由于NH＋4在溶液中水解，溶液呈酸性，故离子浓度大小顺序为c(Na＋)＝c(SO2－4)＞c(NH＋4)＞c(H＋)＞c(OH－)，故D正确。

4．(2019·北京海淀高三期末)取1 mL 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1 mol·L－1)：

下列说法不正确的是()

A．实验①白色沉淀是难溶的AgCl

B．由实验②说明AgI比AgCl更难溶

C．若按①③顺序实验，看不到黑色沉淀

D．若按②①顺序实验，看不到白色沉淀

答案C

解析AgNO3溶液中加入NaCl溶液，发生Ag＋＋Cl－===AgCl↓，即实验①中白色沉淀是AgCl，故A正确；实验②中加入过量KI溶液，出现黄色沉淀，说明

产生AgI，即发生AgCl(s)＋I－(aq)===AgI(s)＋Cl－(aq)，推出AgI比AgCl更难溶，故B正确；实验③得到黑色沉淀，该黑色沉淀为Ag2S，推出Ag2S比AgI更难溶，溶解度由大到小的顺序是AgCl>AgI>Ag2S，按①③顺序实验，能观察到黑色沉淀，故C错误；根据选项C分析，按照②①顺序实验，生成更难溶的AgI，不能得到AgCl，即无法观察到白色沉淀，故D正确。

5．(2019·广西柳州市高三模拟)常温时，下列溶液的pH或微粒的物质的量浓度关系错误的是()

A．某溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－a mol·L－1，若a>7时，该溶液pH 一定为14－a

B．0.1 mol·L－1的KHA溶液，其pH＝10，c(K＋)>c(HA－)>c(OH－)>c(A2－)

C．将0.2 mol·L－1的某一元酸HA溶液和0.1 mol·L－1NaOH溶液等体积混合后溶液pH大于7，则反应后的混合液：c(HA)>c(Na＋)>c(A－)

D．等体积、等物质的量浓度的Na2CO3溶液与NaHCO3溶液混合：2c(Na＋)＝3c(CO2－3)＋3c(HCO－3)＋3c(H2CO3)

答案A

解析常温时，某溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－a mol·L－1，若a>7时，说明水的电离受到抑制，可能为酸溶液，也可能为碱溶液，如为碱溶液，则pH＝a，如为酸溶液，则pH＝14－a，故A错误；0.1 mol·L－1的KHA溶液，其pH＝10，说明水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，所以离子浓度大小为：c(K＋)>c(HA －)>c(OH－)>c(A2－)，故B正确；将0.2 mol·L－1的某一元酸HA溶液和0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后，得到等浓度的HA和NaA，溶液pH大于7，溶液显碱性，则说明水解大于电离，所以反应后的混合液中c(HA)>c(Na＋)>c(A－)，故C正确；等体积、等物质的量浓度的Na2CO3溶液与NaHCO3溶液中n(Na2CO3)＝n(NaHCO3)，根据物料守恒，应有：2c(Na＋)＝3c(CO2－3)＋3c(HCO－3)＋3c(H2CO3)，故D正确。

6．(2019·安徽池州高三期末)25 ℃时，NiS、FeS沉淀溶解平衡曲线如图所示(已知NiS的溶解度比FeS小，lg 2＝0.3)，图中p(S2－)＝－lg c(S2－)、p(M2＋)＝－lg c(M2＋)，M表示Ni或Fe，下列说法不正确的是()

A．曲线①表示的是NiS

B．d点分别对应的NiS和FeS的分散系均是均一稳定的

C．25 ℃时，FeS＋Ni2＋NiS＋Fe2＋的平衡常数K＝4000

D．向a点溶液中加入硫化钠，可变为b点溶液

答案D

解析从题干信息可知，图中坐标数值越大，对应的离子浓度越小，且NiS 的溶解度比FeS小，即NiS的溶度积常数要小。曲线①溶液中K sp＝c(M2＋)·c(S2－)＝10－10.5×10－10.5＝1.0×10－21，同理曲线②溶液中K sp＝c(M2＋)·c(S2－)＝10－8.7×10－8.7＝4.0×10－18，根据NiS的溶解度比FeS小，可知曲线①代表的是NiS，A正确；d点对应的金属离子浓度更小，故FeS和NiS均为不饱和溶液，属于均一稳定的分

散系，B正确；根据平衡常数K＝c(Fe2＋)

c(Ni2＋)＝

c(Fe2＋)

c(Ni2＋)

×

c(S2－)

c(S2－)

＝

K sp(FeS)

K sp(NiS)

＝4000，C正

确；温度不变，平衡常数不变，加入硫化钠，硫离子浓度增大，金属离子浓度减小，平衡点沿曲线向纵坐标滑动，D错误。

7．(2019·百师联盟高三调研)某同学在实验室探究NaHCO3的性质：常温下，配制0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液，测其pH为8.4；取少量该溶液滴加CaCl2溶液至pH＝7，滴加过程中产生白色沉淀，但无气体放出。下列说法不正确的是() A．NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO－3的水解程度大于电离程度

B．反应的离子方程式是2HCO－3＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2CO3

C．加入CaCl2促进了HCO－3的水解

D．反应后的溶液中存在：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)＋c(Cl－)答案C

解析HCO－3在水中既有电离也有水解，其电离方程式为HCO－3H＋＋CO2－3，水解方程式为HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－，常温下，0.10 mol·L－1NaHCO3

溶液pH＝8.4，溶液显碱性，即HCO－3的水解程度大于电离程度，故A正确；滴加CaCl2溶液，出现白色沉淀，白色沉淀为CaCO3，HCO－3电离方程式为HCO－3H ＋＋CO2－3，滴入CaCl2溶液，Ca2＋与CO2－3反应，促进HCO－3的电离，但滴加过程中无气体放出，即H＋与HCO－3生成H2CO3，则反应的离子方程式为Ca2＋＋2HCO－3 ===CaCO3↓＋H2CO3，故B正确；根据B选项分析，加入CaCl2，促进HCO－3的电离，故C错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)＋c(Cl－)＋c(OH－)，溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，得出：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)＋c(Cl－)，故D正确。

8．(2019·陕西高三教学质量检测)已知pCa＝－lg c(Ca2＋)，K sp(CaSO4)＝9.0×10－6，K sp(CaCO3)＝2.8×10－9，向10 mL CaCl2溶液中滴加0.1 mol/L的Na2SO4溶液时，溶液中pCa与Na2SO4溶液体积(V)的关系如图所示(实线)，下列有关说法正确的是(已知lg 3＝0.48)()

A．y值为3.48

B．a与b两点c(Ca2＋)之比为50∶3

C．原CaCl2溶液浓度为1 mol/L

D．若把0.1 mol/L的Na2SO4溶液换成0.1 mol/L的Na2CO3溶液，则图像在终点后变为虚线部分

答案D

解析未滴加Na2SO4溶液时pCa＝1，可知原溶液中c(Ca2＋)＝0.1 mol/L，a 点为滴加10 mL 0.1 mol/L的Na2SO4溶液，此时恰好完全反应，此时溶液中c(Ca2＋)＝c(SO2－4)＝9.0×10－6mol/L＝3.0×10－3mol/L，pCa＝－lg c(Ca2＋)＝－lg(3.0×10－3)＝3－lg 3＝2.52，即y值为2.52，故A错误；a点溶液中c(Ca2＋)＝3.0×10

－3 mol/L，b点溶液中加入Na2SO4的体积为20 mL，则溶液中c(SO2－4)＝

0.1

3mol/L，则此时溶液中c(Ca2＋)＝

9.0×10－6

0.1

3

mol/L＝2.7×10－4mol/L，所以a点和b点溶液中c(Ca2＋)之比为(3.0×10－3 mol/L)∶(2.7×10－4 mol/L)＝100∶9，故B错误；未滴加Na2SO4溶液时pCa＝1，可知原溶液中c(Ca2＋)＝0.1 mol/L，原CaCl2溶液浓度为0.1 mol/L，故C错误；CaSO4的溶解度比CaCO3的大，前者K sp数值更大，因此在使用相同量的Na2CO3溶液代替Na2SO4溶液时，即滴加20 mL Na2CO3溶液时pCa值相对较大，图像应在原图像上方，故D正确。

9．(2019·河南南阳市高三期末质量评估)常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 KOH 溶液中滴加0.1 mol·L－1 HA(弱酸)溶液，混合溶液中水电离出的c(OH－)与HA溶液体积之间的关系如图1所示；向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴加0.1 mol·L－1 KOH溶液，混合溶液中水电离出的c(OH－)与KOH溶液体积之间的关系如图2所示。

下列有关说法正确的是()

A．A点、X点对应溶液中水的电离程度相同

B．B点、Y点对应溶液的pH相等

C．C点、Z点对应溶液中都存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA)

D．D点、W点对应溶液中分别都存在：c(K＋)＝c(A－)

答案C

解析图1中A点是0.1 mol·L－1KOH溶液，图2中X点是0.1 mol·L－1 HA 溶液，因为HA是弱酸，故0.1 mol·L－1 HA溶液中c(H＋)小于0.1 mol·L－1 KOH溶液中c(OH－)，因此0.1 mol·L－1 HA溶液对水电离的抑制作用小于0.1 mol·L－1 KOH 溶液对水电离的抑制作用，所以两溶液中水的电离程度不相同，A错误；KA因水解促进水的电离且水解呈碱性。常温下c(OH－)水＝c(H＋)水＝1×10－7 mol·L－1，恰好

是纯水中水电离出来的OH－浓度。对于B点溶液中c(OH－)水＝10－7 mol·L－1，此时KOH对水电离的抑制作用与KA对水电离的促进作用相互抵消，溶质是KOH和KA，溶液呈碱性；对于Y点溶液中c(OH－)水＝10－7 mol·L－1，此时HA对水电离的抑制作用与KA对水电离的促进作用相互抵消，溶质是HA和KA，溶液呈中性。所以B点、Y点对应溶液的pH不相等，B错误；C(或Z)点时KOH与HA恰好完全反应，此时KA对水电离的促进作用最大，C(或Z)点溶液中溶质都是KA，由KA溶液中质子守恒得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA)，C正确；D点对应的溶液中溶质是HA和KA，溶液显中性c(H＋)＝c(OH－)，且有电荷守恒c(K＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，则有c(K＋)＝c(A－)；W点对应的溶液中溶质是KOH和KA，溶液显碱性c(H＋)c(A－)，D错误。

10．(2019·哈尔滨六中高三期末考试)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是()

A．K sp(CuCl)的数量级为10－7

B．除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl

C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好

D．2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全

答案C

解析K sp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)，在横坐标为0时，纵坐标lg

c(Cu＋) mol·L－1

大于－

7小于－6，所以K sp(CuCl)的数量级是10－7，A正确；除去Cl－反应应该是Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl，B正确；Cu为固体，其量的多少不会引起平衡移动，对除Cl

－无影响，C错误；由图中两条线的交点可计算出反应2Cu＋===Cu2＋＋Cu的K＝106，反应趋于完全，D正确。

11．(2019·贵州安顺高三期末)化学上常用AG表示溶液中的酸碱度，AG＝lg c(H＋)

c(OH－)

。25 ℃时，用0.100 mol/L的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 mol/L的醋酸溶液，AG与所加NaOH溶液的体积(V)关系如图所示，下列说法错误的是()

A．点C时溶液存在c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(OH－)＝c(H＋)

B．点B时溶液存在2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)

C．25 ℃时，CH3COO－的水解常数K h＝10－4.5

D．点D溶液的pH＝11.25

答案C

解析C点AG＝0，说明c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，溶液中有4种离子，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，中性c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na ＋)＝c(CH3COO－)，且c(Na＋)>c(H＋)，c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(OH－)＝c(H＋)，A正确；加入10 mL NaOH，与醋酸反应，醋酸恰好消耗一半，得到的溶液为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，物料守恒为2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，将两式联合，可以得到2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝2c(OH－)＋c(CH3COO－)，移项可得2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)，B正确；根据题干信息，AG＝lg

c(H＋)

c(OH－)

，滴定没有开始时，AG＝8.5，而且根据25 ℃时，溶液中c(H＋)·c(OH－)＝K w＝10－14，可知开始时c(H＋)＝10－2.75，K h＝

K w

K a＝

10－14

c(H＋)·c(CH3COO－)

c(CH3COOH)

，可以近似认为c(H＋)＝c(CH3COO－)，c(CH3COOH)基本不

变。K h ＝K w K a

＝10－1410－ 2.75×10－2.750.1

＝10－9.5，C 错误；根据题干信息，AG ＝lg c (H ＋)c (OH －)，D 点AG ＝－8.5，而且根据25 ℃时，溶液中c (H ＋)·c (OH －)＝K w ＝10－14，可求出c (H ＋)＝10－11.25，D 溶液的pH ＝11.25，D 正确。

12．(2019·湖南邵东创新实验学校高三月考)向1 L 含0.01 mol NaAlO 2和0.02 mol NaOH 的溶液中缓慢通入二氧化碳，随n (CO 2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol

选项

n (CO 2)/mol 溶液中离子的物质的量浓度 A

0 c (Na ＋)>c (AlO －2)＋c (OH －) B

0.01 c (Na ＋)>c (AlO －2)> c (OH －)>c (CO 2－3) C

0.015 c (Na ＋)>c (HCO －3)> c (CO 2－3)>c (OH －) D

0.03 c (Na ＋)>c (HCO －3)> c (OH －)>c (H ＋)

解析 向1 L 含0.01 mol NaAlO 2和0.02 mol NaOH 的溶液中缓慢通入二氧化碳，首先氢氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和水，0.02 mol 氢氧化钠消耗0.01 mol 二氧化碳，生成0.01 mol 碳酸钠；之后偏铝酸钠和二氧化碳反应生成氢氧化铝和碳酸钠，0.01 mol 偏铝酸钠消耗0.005 mol 二氧化碳，生成0.005 mol 碳酸钠；最后二氧化碳和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，消耗0.015 mol 二氧化碳，生成0.03 mol 碳酸氢钠。未通入二氧化碳时，根据溶液中的电荷守恒有c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (AlO －2)

＋c (OH －)，c (Na ＋)＜c (AlO －2)＋c (OH －)，故A 错误；当通入的二氧化碳为0.01 mol 时，则溶液为含有0.01 mol 碳酸钠和0.01 mol 偏铝酸钠的混合液，因为酸性

HCO －3>Al(OH)3，所以水解程度CO 2－3c (AlO －2)，故B 错误；

形成碳酸钠溶液，CO 2－3＋H 2O HCO －3＋OH －，H 2O H ＋＋OH －，离子浓度的

关系为c (Na ＋)>c (CO 2－3)>c (OH －)>c (HCO －3)，故C 错误；形成碳酸氢钠溶液，HCO －3

＋H 2O

H 2CO 3＋OH －，溶液显碱性，离子浓度关系为c (Na ＋)>c (HCO －3)>c (OH －)>c (H ＋)，故D 正确。

13．(2019·广州高三调研测试)一定温度下，三种碳酸盐MCO 3(M ：Mg 2＋、Ca 2＋、Mn 2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(已知lg 2＝0.3)( )

A．K sp(MnCO3)的数量级为10－11

B．向MgCO3的悬浊液中加入少量水充分振荡，c(Mg2＋) 不变

C．a点表示的溶液中：c(Ca2＋)>c(CO2－3)

D．向浓度均为0.01 mol·L－1的Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋的混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液，最先形成MgCO3沉淀

答案D

解析根据题图可知，lg c(CO2－3)＝0时，10<

－lg c(Mn2＋)<11，即c(CO2－3)＝1 mol·L－1时，10－11c(CO2－3)，C项正确；－lg c(M)、－lg c(CO2－3)越大，则c(M)、c(CO2－3)越小，K sp 越小，根据题图，可以判断MgCO3、CaCO3、MnCO3的K sp依次减小，故向浓度均为0.01 mol·L－1的Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋的混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液，最先形成MnCO3沉淀，D项错误。

14．(2019·福建六校联盟高三联考)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()

A．三种酸的电离常数关系：K HA>K HB>K HD

B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)

C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)

D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)

答案C

解析根据三种酸的浓度均为0.1 mol·L－1，结合滴定前三种酸溶液pH：HAHB>HD，由于酸性越强其电离常数越大，即电离常数：K HA>K HB>K HD，A项正确；由P点时中和百分数为50%，可知溶液中c(HB)＝c(NaB)，再结合此时溶液pH<7可知HB的电离程度大于B－的水解程度，结合电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(B－)，知c(B－)>c(Na＋)，B项正确；NaOH滴定HA，根据电荷守恒可知，c A(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，当溶液pH＝7时，c A(Na＋)＝c(A－)，同理c B(Na＋)＝c(B－)、c D(Na＋)＝c(D－)，根据中和反应原理可知溶液呈中性时三种酸消耗的NaOH的量不同，故溶液中c(Na＋)不同，则c(A－)、c(B－)、c(D－)不同，C项错误；当中和百分数达100%时，将三种溶液混合，即溶液为NaA、NaB、NaD的混合液，根据质子守恒可知c(OH－)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)，即c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D项正确。

15．(2019·安徽宣城高三期末调研)室温下，NaHSO3溶液显酸性，溶液中部分离子浓度随NaHSO3浓度的变化情况如下图所示。下列关系式一定正确的是()

A．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(SO2－3)＋c(OH－)＋c(HSO－3)

B．c(Na＋)＝c(HSO－3)＋c(SO2－3)＋c(H2SO3)

C．c(Na＋)>c(HSO－3)>c(H＋)>c(SO2－3)>c(OH－)

D．c(HSO－3)＝5.49 mol·L－1时，c(SO2－3)＝c(OH－)

答案B

解析根据电荷守恒，NaHSO3溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO2－3)＋c(OH－)＋c(HSO－3)，A错误；根据物料守恒，NaHSO3溶液中c(Na＋)＝c(HSO－3)＋c(SO2－3)＋c(H2SO3)，B正确；根据图示，室温下NaHSO3浓度小于5.49×10－5mol·L－1时，c(OH－)>c(SO2－3)，C错误；根据图示，室温下NaHSO3浓度等于5.49×10－5mol·L －1时，c(SO2－3)＝c(OH－)，故D错误。

16．(2019·河北武邑中学高三调研)硫酸锌是制造锌钡白和锌盐的主要原料，也可用作印染媒染剂，医药上用于催吐剂。已知25 ℃时，K sp[Zn(OH)2]＝1.0×10－17，K sp(Ag2SO4)＝1.2×10－5，则下列说法正确的是()

A．在水中加入少量ZnSO4固体时，水的电离平衡向正反应方向移动，K w减小

B．在ZnSO4溶液中各离子的浓度关系为：c(Zn2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(SO2－4) C．在0.5 L 0.10 mol·L－1的ZnSO4溶液中加入等体积的0.02 mol·L－1的AgNO3溶液，即可生成Ag2SO4沉淀

D．常温下，要除去0.20 mol·L－1 ZnSO4溶液中的Zn2＋，至少要调节pH≥8答案D

解析温度不变，水的离子积常数不变，A错误；根据电荷守恒，在ZnSO4溶液中各离子的浓度关系为：2c(Zn2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO2－4)，B错误；在0.5 L 0.10 mol·L－1的ZnSO4溶液中加入等体积的0.02 mol·L－1的AgNO3溶液后，c(SO2－4)＝0.05 mol·L－1，c(Ag＋)＝0.01 mol·L－1，Q＝c2(Ag＋)·c(SO2－4)＝5×10－6

所以不会生成Ag2SO4沉淀，C错误；要除去0.20 mol·L－1 ZnSO4溶液中的Zn2＋，残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5mol·L－1时就认为沉淀完全，c2(OH－)＝

K sp[Zn(OH)2] c(Zn2＋)＝

1.0×10－17

1×10－5

＝10－12，c(OH－)＝10－6 mol·L－1，则c(H＋)＝10－8 mol·L－1，

所以至少要调节pH≥8，D正确。

17．(2019·成都市高三诊断)已知：pCu＝－lg c(Cu＋)，pX＝－lg c(X－)(X－表示Cl－、Br－、I－)。298 K时，K sp(CuCl)＝a×10－6，K sp(CuBr)＝b×10－9，K sp(CuI)＝c×10－12。在CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。下列说法正确的是()

A．298 K时，在CuCl的饱和溶液中加入少量NaCl，c(Cu＋) 和c(Cl－)都减小B．图中x代表CuI曲线，且P点c(Cu＋)＝c(I－)

C．298 K时，增大M点的阴离子浓度，则M点沿着曲线y向N点移动

D．298 K时，CuBr(s)＋I－(aq)CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K的数量级为103或102

答案D

解析CuCl的饱和溶液中存在溶解平衡：CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)，加入少量NaCl，c(Cl－)增大，平衡逆向移动，c(Cu＋)减小，A项错误；图中横、纵坐标之和pCu＋pX＝－lg c(Cu＋)＋[－lg c(X－)]＝

－lg [c(Cu＋)·c(X－)]＝－lg K sp(CuX)，故横、纵坐标之和越小，对应的K sp越大，因此x代表CuCl曲线，P点c(Cu＋)＝c(Cl－) 或根据P点横、纵坐标均为3，c(Cu ＋)＝c(X－)＝10－3 mol·L－1，计算出K sp(CuX)＝10－6，B项错误；y代表CuBr曲线，增大M点的c(Br－)，CuBr(s)Cu＋(aq)＋Br－(aq)平衡逆向移动，c(Cu＋)减小，而M点向N点移动时，pCu减小，pBr增大，即c(Cu＋)增大，c(Br－)减小，C项错误；

该反应的平衡常数K＝c(Br－)

c(I－)

＝

c(Cu＋)·c(Br－)

c(Cu＋)·c(I－)

＝

K sp(CuBr)

K sp(CuI)

＝

b×10－9

c×10－12

＝

b

c×10

3，故平

衡常数的数量级为103或102，D 项正确。

18．(2019·山东临沂高三期末)25 ℃时，向0.10 mol·L －1的H 2C 2O 4(二元弱酸)溶液中滴加NaOH 溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH 的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )

A ．25 ℃时H 2C 2O 4的一级电离常数为K a1＝10－4.3

B ．pH ＝2.7的溶液中：c (H 2

C 2O 4)＝c (C 2O 2－4)

C ．pH ＝7的溶液中：c (Na ＋)>2c (C 2O 2－4)

D ．滴加NaOH 溶液的过程中始终存在：c (OH －)＋2c (C 2O 2－4)＋c (HC 2O －4)＝c (Na

＋)＋c (H ＋)

答案 A

解析 草酸属于二元弱酸，滴加NaOH 溶液，发生H 2C 2O 4＋NaOH===NaHC 2O 4＋H 2O ，NaHC 2O 4＋NaOH===Na 2C 2O 4＋H 2O ，根据图像，H 2C 2O 4二级电离常数表

达式K ＝c (C 2O 2－4)×c (H ＋)c (HC 2O －4)

，在pH ＝4.3时，c (C 2O 2－4)＝c (HC 2O －4)，此时H 2C 2O 4的二级电离常数为10－4.3，不是H 2C 2O 4的一级电离常数，故A 错误；根据图像，pH

＝2.7的溶液中，c (H 2C 2O 4)＝c (C 2O 2－4)，故B 正确；根据电荷守恒，c (Na ＋)＋c (H ＋)

＝c (OH －)＋c (HC 2O －4)＋2c (C 2O 2－4)，当pH ＝7时，c (H ＋)＝c (OH －)，有c (Na ＋)＝

c (HC 2O －4)＋2c (C 2O 2－4)，因此c (Na ＋)>2c (C 2O 2－4)，故C 正确；溶液为电中性，滴加

氢氧化钠溶液过程中始终存在c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (OH －)＋c (HC 2O －4)＋2c (C 2O 2－4)，

故D 正确。

19．(2019·广东清远高三期末)温度25 ℃时，用Na 2S 、(NH 4)2S 等沉淀Cu 2＋、Zn 2＋两种金属离子(M 2＋)，所需S 2－最低浓度的对数值lg c (S 2－)与lg c (M 2＋)关系如图所示。下列说法不正确的是( )

A．Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)

B．25 ℃时，K sp(CuS)约为1×10－35

C．向100 mL浓度均为1×10－5 mol/L Zn2＋、Cu2＋的混合溶液中逐滴加入1×10－4 mol/L的Na2S溶液，Cu2＋先沉淀

D．(NH4)2S溶液中：c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S2－)＋c(HS－)

答案A

解析硫化钠溶液中的物料守恒为：2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)＝c(Na＋)，A 错误；在25 ℃时，CuS饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：CuS(s)Cu2＋(aq)＋S2－(aq)，K sp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)＝10－25×10－10＝10－35，B正确；依据题图可知，CuS 的K sp较小，对于化合物构型相同的物质来说，K sp越小，形成沉淀需要的离子浓度越小，故CuS最难溶，首先出现的沉淀是CuS，即Cu2＋先沉淀，C正确；对于(NH4)2S溶液，根据电荷守恒可得c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S2－)＋c(HS－)，D 正确。

20．(2019·山西晋中高三模拟)25 ℃时，K a(CH3COOH)＝1.7×10－5。该温度下，用0.1 mol/L的醋酸溶液滴定10.00 mL 0.1 mol/L的MOH溶液，滴定过程中加入醋

酸溶液的体积(V)与溶液中lg

c(H＋)

c(OH－)

的关系如图所示

?

?

?

?

?

?

V＝0时，lg

c(H＋)

c(OH－)

＝－12。

下列说法不正确的是()

A．MOH是一元强碱

B．a点：V(CH3COOH)＝10.00 mL

C．b点：c(M＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)

D．25 ℃时，CH3COO－的水解平衡常数约为5.9×10－10答案B

解析由图可知，开始时lg

c(H＋)

c(OH－)

＝－12，且c(MOH)＝0.1 mol/L，溶液中

c(OH－)＝0.1 mol/L，则MOH为强碱，故A正确；a点对应的lg

c(H＋)

c(OH－)

＝0，即

c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，由于醋酸是弱酸，当与一元强碱等体积等浓度反应时溶液呈弱碱性，所以当溶液呈中性时，醋酸溶液的体积大于10.00 mL，故B错误；b点的溶液中，溶质为等物质的量浓度的醋酸CH3COOH和醋酸盐CH3COOM，由图可知溶液显酸性，CH3COOH电离大于水解，正确的关系为

c(CH3COO－)＞c(M＋)>c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C正确；25 ℃时，K a(CH3COOH)＝1.7×10－5，K w＝1.0×10－14，所以CH3COO－的水解平衡常数K h

＝1.0×10－14

1.7×10－5

＝

10

17×10

－9≈5.9×10－10，故D正确。

21．(2019·福建三明高三期末)常温下，用0.1000 mol/L的AgNO3溶液滴定50.00

mL 0.0500 mol/L KCl溶液，以K2CrO4为指示剂，测得溶液中pCl＝－lg c(Cl－)、pAg＝－lg c(Ag＋)随加入AgNO3溶液的体积变化如图所示。已知：K sp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，K sp(Ag2SO4)＝1.4×10－5，溶液中离子浓度小于或等于1.0×10－5 mol/L 则沉淀完全，下列说法错误的是()

A．Ag2CrO4沉淀一定不是白色

B．AgCl的溶度积常数K sp数量级为10－10

C．Cl－恰好完全沉淀时，指示剂的浓度应维持在2.0×10－2 mol/L

D．加入50 mL AgNO3溶液后再加入1 mL 0.01 mol/L H2SO4会产生新的沉淀答案D

解析若溶液中Cl－反应完全后，再滴入AgNO3溶液，溶液中的Ag＋与K2CrO4电离产生的CrO2－4形成Ag2CrO4砖红色沉淀，故可用K2CrO4为指示剂，若Ag2CrO4沉淀也是白色，AgCl沉淀也是白色，就不能很好的判断滴定终点，A正确；根据AgCl的溶度积常数表达式K sp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，结合图像可知，当pCl＝pAg 时，溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－5 mol/L，则AgCl的沉淀溶解平衡常数K sp数量级为10－10，B正确；溶液中Ag＋沉淀完全时c(Ag＋)＝10－5mol/L，形成Ag2CrO4时，

所需c(CrO2－4)＝K sp(Ag2CrO4)

c2(Ag＋)

＝

2.0×10－12

(10－5)2

＝2.0×10－2mol/L，C正确；50.00 mL

0.0500 mol/L KCl溶液中n(KCl)＝0.050 L×0.0500 mol/L＝2.5×10－3 mol，根据KCl ＋AgNO3===KNO3＋AgCl↓，二者反应的物质的量相等，50 mL 0.1000 mol/L AgNO3溶液中，含溶质的物质的量为n(AgNO3)＝0.050 L×0.1000 mol/L＝5×10－3 mol，所以AgNO3溶液过量，滴定反应完后，溶液中c(Ag＋)＝(5×10－3 mol－2.5×10－3mol )÷0.100 L＝2.5×10－2mol/L，若再加入1 mL 0.01 mol/L H2SO4，则产生

Ag2SO4时需要c(SO2－4)＝K sp(Ag2SO4)

c2(Ag＋)

＝

1.4×10－5

(2.5×10－2)2

＝2.24×10－2 mol/L，显然H2SO4

的量是不够的，所以不能产生新的沉淀，D错误。