氧化还原滴定法
第五章 氧化还原滴定法
一、选择
1、在氧化还原反应中，电对的电位越高，其氧化态的氧化能力
A.越强
B.越弱
C.无影响
2、在4HCl(浓)+MnO 2=MnCl 2+Cl 2↑+2H 2O 反应中MnO 2是____。
A.催化剂
B.氧化剂
C.还原剂
D.干燥剂
3、影响氧化还原反应速率的因素有
A ．浓度 B.压力 C.温度 D.催化剂
4、氧化还原滴定曲线的纵坐标是______。
A.ψ
B.PM
C.PH
D.C 氧化剂
E.C 还原剂
5、氧化还原滴定曲线上突跃范围的大小，取决于（ ）。
A ．浓度 B) 电子得失数 C) 两电对标准电位差
6、氧化还原滴定中常用的指示剂有
A.自身指示剂
B.酸碱指示剂
C.淀粉指示剂
D.氧化还原指示剂
7、常见的主要价态是______。
A ．Mn(Ⅶ) B.Mn(Ⅵ) C.Mn(Ⅳ) D.Mn(Ⅲ) E.Mn(Ⅱ)
8、下列正确的说法是________。
Ａ）MnO 2能使KMnO 4溶液保持稳定；
Ｂ）Mn 2+能催化KMnO 4溶液的分解；
Ｃ）用KMnO 4溶液滴定Fe 2+时，最适宜在盐酸介质中进行； Ｄ）用KMnO 4溶液滴定H 2C 2O 4时，不能加热，否则草酸会分解； Ｅ）滴定时KMnO 4溶液应当装在碱式滴定管中。
9、催化剂中锰含量的测定采用________。
A ．滴定法 B.络合滴定法 C.氧化还原滴定法 D.沉淀滴定法
10、已知在 1mol ·L -1H 2SO 4溶液中，φMn 4
o ／Mn 2+＝1.45Ｖ，φFe 3+／Fe 2+＝
0.68Ｖ。在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe 2+，其等当点的电位为_______。
A.0.38Ｖ
B.0.73Ｖ
C. 0.89Ｖ
D.1.32Ｖ
11、KMnO4是一种强氧化剂，它的氧化能力在______溶液中更强。
A.酸性
B.碱性 c.中性 D.任何
12、用重铬酸钾法测定COD 时，反应须在什么条件下进行________。
A 酸性条件下〈100℃，回流2hr
B 中性条件下沸腾回流30分钟
C 强酸性条件下300℃沸腾回流2小时
D 强碱性条件下300℃ 2小时
13、标定KMnO 4的基准物可选用________。
（A ）K 2Cr 2O 7 B ）Na 2S 2O 3 （C ）KBrO 3（D ）H 2C 2O 4·2H 2O
14、溶液中用KMnO 4标准溶液滴定草酸盐反应的催化剂是________。
（A ）KMnO 4 （B ）Mn 2+ （C ）MnO 2 （D ）C 2O 42-
15、在酸性溶液中，用KMnO4标准溶液测定H2O含量的指示剂是________。
（A）KMnO4（B）Mn2+（C）MnO2（D）C2O42-
16、下列氧化剂中，当增加反应酸度时，哪些氧化剂的电极电位会损失________。
A) I2B)KIO3C)FeCl3D)K2Cr2O7E) Ce(SO4)2
17、在[Cr2O72-]为１０-2mol/L,[Cr3+] 为10-3mol/L,PH=2溶液中，则该电对的电
极电位为_______。
A)1.09V B) 0.85V C)1.27V D) 1.49V E)-0.29v
18、铬酸钾法测水样COD时氯化物干扰可能结果________。
A 偏高
B 偏低
C 不影响结果
19、使用碘量法溶解的介质应在________。
A) 强酸性溶液中进行B)中性及微酸性溶液进行C)碱性溶液中进行。
20、溶液中存在Sn2+和Fe2+，已知：E°Fe3+/Fe2+> E°Sn4+/Sn2+，用K2Cr2O7标
准溶液滴定，反应的顺序是________。
A.先是Cr2O72-与Fe2+反应，然后是Cr2O72-与Sn2+反应
B.先是Cr2O72-与Fe3+反应，然后是Cr2O72-与Sn4+反应
C.先是Cr2O72-与Sn2+反应，然后是Cr2O72-与Fe2+反应
D.先是Cr2O72-与Fe2+反应，然后是Cr2O72-与Sn4+反应
21、用K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液时，若淀粉指示剂过早加入产生的
后果是________。
A .K2Cr2O7体积消耗过多
B 终点提前 C. 终点推迟 D .无影响
22、K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液时，用Na2S2O3溶液滴定前，最好用
水稀释，其目的是________。
A.只是为了降低酸度，减少I-被空气氧化
B.只是为了降低Cr3+浓度，便于终点观察
C.为了K2Cr2O7与I-的反应定量完成
D.一是降低酸度，减少I-被空气氧化；二是为了降低Cr3+浓度，便于终点
观察
23、用重铬酸钾法测定水样COD时所用催化剂为（）。
A HgSO4
B 氨基磺酸
C Ag2SO4
D HgCl2
24、可用直接法配制的标准溶液是（）。
（A）KMnO4（B）Na2S2O3 （C）K2Cr2O7（D）I2（市售）
25、碘量法中，用K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液，用淀粉作指示剂，终
点颜色为________。
（A）黄色（B）棕色（C）兰色（D）蓝绿色
26、在1MHCl溶液中，当0.1000M Ce4+有99.9%被还原成Ce3+时，该电对的电
极电位为（E Ce4+/Ce3+=1.38V）（）。
（A）1.22V （B）1.10V （C）0.90V （D）1.46V
27、在酸性溶液中用KMnO4标准溶液滴定草酸的反应速度是（）。
A.瞬时完成
B.开始缓慢，以后逐渐加快
C.始终缓慢
D.开始滴定时快，然后缓慢
28、直接碘量法只能在（）溶液中进行。
（A）强酸（B）强碱（C）中性或弱酸性（D）弱碱
29、下列标准溶液只具有还原性的是（）。
（A）KMnO4（B）K2Cr2O7 （C）I2（D）KI
30、对于n1 = n2 =1的反应类型，可用于氧化还原滴定的两电对电位值差必须是
（）。
（A）小于0.4V (B)大于0.4V （C）大于1V (D) 大于0
31、一定能使电对的电位值升高的外部条件是（）。
A、加入沉淀剂与氧化型生成沉淀。
B、加入沉淀剂与还原型生成沉淀。
C、加入络合剂与氧化型生成络合物。
D、改变溶液的酸度。
32、KMnO4的试量为158.04，称取1.5804g溶于水，并稀释至1000毫升，其浓
度的表达式为（）。
（A）C（1/5 KMnO4）= 0.1M （B）C（1/5 KMnO4）= 0.5M
（C）C（1/3KMnO4）= 0.1M （D）C（1/3 KMnO4）= 0.5M
33、碘量法中，用K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液，以淀粉为指示剂，终
点颜色为（）。
（A）蓝色（B）无色（C）绿色（D）蓝绿色
34、用K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液时，若淀粉指示剂过早加入产生的
后果是______。
（A）终点提前（B）终点推迟（C）K2Cr2O7体积消耗过多（D）无影响35、可用于氧化还原滴定的两电对电位差必须是______。
（A）大于0.8V （B）大于0.4V （C）小于0.8V （D）小
二、判断
1、任何一氧化还原反应都可用于氧化还原滴定
2、在化还原反应中，氧化剂和还原剂的强弱，可以用电对的电极电位来衡量。
3、两电对的条件电位（或标准电位）值相差越大，反应进行越完全
4、电对的电极电位越高，其氧化态的氧化能力越弱。
5、反应条件不同，同一氧化还原反应的产物不同。
6、当溶液组成改变时，电对的氧化态和还原态的存在形式也随之改变，因而引
起电极电位的变化。
7、当〔H+〕=1mol/L时，Sn2++Fe3+ =Sn4+ +Fe2+反应，在化学计量点时的电位值
按下式计算：。
8、一般地说，氧化还原反应要定量地进行，则该反应达到平衡时，其lgK≥6，
E1-E2≥0.4V，这样的氧化还原反应才能应用于滴定分析。
9、氧化还原滴定曲线突跃范围的大小与两电对的条件电位值有关。
10、氧化还原指示剂大多是结构复杂的有机化合物。它们具有氧化还原性，它们
的氧化型和还原型具有不同的颜色。
11、氧化还原指示剂包括自身指示剂、专署指示剂和氧化还原指示剂。
12、在强酸溶液中，用草酸标定高锰酸钾溶液的浓度时，开始反应速度较慢，随
着Mn2+浓度的增加，反应速度将加快。
13、标定KMnO4标准溶液的基准物不能选用K2Cr2O7。
14、高锰酸钾法滴定至终点为粉红色，且永不褪色。
15、氧化还原滴定不论采取哪种方法，都是在强酸溶液中进行。
16、高锰酸钾在强酸性溶液中有更强的氧化能力。
17、有H+或OH-参加的氧化还原反应，改变溶液的酸度，不影响氧化还原反应
的方向。
18、凡是强酸都可用于高锰酸钾法，使溶液呈强酸性。
19、用高锰酸钾法测水中COD时Cl-含量不超过300mg/L时用碱性高锰酸钾
法。
20、高锰酸钾试剂中常含有少量的MnO2和其他杂质。
21、在氧化还原反应中两摩尔的KMnO4一定获得5e
22、高锰酸钾在强酸性溶液中氧化性较强，所以可以在任何强酸溶液中滴定。
23、高锰酸钾标准溶液不能直接配制。
24、当用KMnO4法测定软锰矿中MnO2的含量时，加入一定过量Na2CO3的目的
是除了可以加速软锰矿的溶解外，同时也可以提高滴定的准确度。
25、重铬酸钾标准溶液可用直接法配制。
26、重铬酸钾法。可在HCl介质中进行滴定。
27、重铬酸钾易于提纯，干燥后可作为基准物质。
28、用K2Cr2O7基准物标定Na2S2O3·5H2O标准溶液，以淀粉为指示剂，当溶液
变为无色即为滴定终点。
29、标定好的Na2S2O3溶液若发现浑浊，不影响使用。
30、碘量法是用淀粉为指示剂，所以在滴定开始前应加入淀粉。
31、以碘作为氧化剂或以I-作为还原剂进行测定的分析方法称为碘法。
32、直接碘法不能在碱性溶液中进行。
33、由于I2溶液腐蚀金属和橡皮，所以滴定时应装在棕色酸式滴定管中。
34、配制Ｉ２标准溶液时，加入ＫＩ的目的有两点：一是增大Ｉ２的溶解度，以降
低Ｉ２的挥发性，二是提高淀粉指示剂的灵敏性。
35、碘量法的标准溶液是含I-的溶液。
36、有H+或OH-参加的氧化还原反应，改变溶液的酸度，将影响氧化还原反应
的方向。
37、碘液应在棕色瓶中、暗处保存。
38、碘量法反应时，溶液温度不能过高，一般在15—20℃之间进行滴定。
39、碘量法的误差来源主要有两个。一是I2易挥发而损失，二是I-在酸性溶液
中易被空气中的氧氧化成I2。
40、用碘量法测定铜盐中的Cu2+时，除加入足够过量的ＫＩ外，还要加入少量
的KSCN,目的是提高滴定准确度。
三、填空
1、氧化还原法是以__________________反应为基础的滴定分析方法。
2、对于半反应OX+ne-=Red，电对电极电位的能斯特方程公式为______________________________。
3、反应：I2+2e 2I-E°I2/I- =0.54V
S4O62-+2e 2S2O32- E°E°S4O62-/ S2O32- =0.09V
反应的方程式为_______________________________。
4、氧化还原滴定根据标准溶液的不同，可分为_______________法，_______________法，___________法等。
5、电极电位与溶液中_______的定量关系，可由能斯特方程式表示。
6、电对氧化能力的强弱是由其______________来衡量。
7、能斯特方程式中，纯金属、固体、溶剂的浓度为常数=_____。
8、氧化还原电对是由物质的________型及其对应______型构成的整体。
9、氧化还原反应的方向是电对电位值____的氧化型可氧化电对电位值_____
的还原型。
10、在任何温度下，标准氢电极电位E°2H+/H2 =_______。
11、两电对的条件电位（或标准电位）值相差越大，氧化还原反应的平衡常数越____，反应进行越完全。
12、所谓标准电极电位是指在一定温度下______℃，离子或分子的活度等于
1mol/L，参与的气体其分压等于_______时的电极电势。
13、E°值为正，表示电对的氧化型氧化能力比H+_____。
14、影响氧化还原反应的因素有____________。
15、影响电对电位值大小的主要外部条件是溶液的_________和_________。
16、对于n1=n2=1的反应类型两电对电位值之差一般应大于_______V时，这样
的氧化还原反应即可滴定。
17、氧化还原反应的平衡常数K值越______，反应进行越完全。
18、升高氧化还原反应的温度，可_______反应速度。
19、由于一个氧化还原反应的发生促使另一个氧化还原反应进行称为
___________。
20、氧化还原滴定曲线突越的长短和___________________________有关。
21、氧化还原常用的指示剂有_______________。
22、借生成物起催化作用的氧化还原反应，称为____________氧化还原反应。
23、高锰酸钾标准溶液采用_________法配制。
24、半反应：MnO4-+8H++5e = Mn2++4H2O的能斯特方程式为
__________________。
25、高锰酸钾法测定硫酸亚铁含量时，由于生成Fe3+呈黄色，影响终点观察，滴
定前在溶液中应加入_______________混合液。
26、在中型或碱性溶液中，高锰酸钾与还原剂作用生成褐色_________沉淀（写
分子式）。
27、根据半反应及E°值Br2+2e =2Br-E°=1.09V MnO4-+8H++5e = Mn2+
+4H2O E°=1.51V 写出氧化还原反应的方程式并配平_____________________________________________________。
28、高锰酸钾标准溶液应储存于__________________。
29、高锰酸钾在_________溶液中有更强的氧化能力。
30、利用氧化还原滴定，可直接测定__________________。
31、用重铬酸钾法测定水样COD时加入────可消除离子干扰。
32、溶液中存在Sn2+和Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定时，首先反应的是_______。
（E?Fe3+/Fe2+=0.77V，E?Sn4+/Sn2+=0.15V
33、碘滴定法是利用______作标准溶液直接滴定还原性物质的方法。
34、碘量法又分为______________和_______________碘量法。
35、为防止I2的挥发和增大其溶解度，常把固体碘溶于_____溶液中（写分子式），
形成I3-。
36、用淀粉为指示剂，直接碘量法的终点是从____色变___色。
37、碘量法的误差来源有两个，一是碘具有____性易损失，二是I-在____性溶液
中易被来源于空气中的氧氧化而析出I2。
38、半反应：I2+2e 2I-E°I2/I- =0.54V S4O62-+2e 2S2O32- E°E°S4O62-/
S2O32-=0.09V它们的氧化还原反应方程式为_______________________________。
39、KBrO3法的实质是用Br2作标准溶液。由于Br2极易挥发，故溴的标准溶液
浓度极不稳定。因此通常用_________________的混合液代替溴的标准溶液。
（写分子式）
40、溶液中含有Sn2+和Fe2+，滴加Cr2O72-首先反应的是Cr2O72-和______。
（E?Fe3+/Fe2+=0.77V，E?Sn4+/Sn2+=0.15V
四、简答
1、什么是标准电极电位和条件电极电位？
2、为什么要引入条件电极电位的概念？
3、什么是氧化还原滴定法？与酸碱滴定法、配位滴定法比较有什么相同点和不同点？
4、根据E?如何判断氧化还原反应进行的方向？
5、影响氧化还原反应方向的因素有那些？
6、氧化还原反应完全程度可用什么来表示？与其关系是什么？
7、影响氧化还原反应方向速度的主要因素有那些？如何加速反应完成？
8、如何判断一个氧化还原反应能否进行完全？
9、氧化还原滴定法所使用的指示剂有几种类型？举例说明？
10、常用的氧化还原滴定法有那些？说明各种方法的特点？
11、KMnO4滴定法，在酸性溶液中的反应常用H2SO4来酸化，而不用HNO3，为什么？
12、配制KMnO4溶液时，应采取那些步骤？为什么？
13、在标定KMnO4标准溶液时，开始时的滴定速度慢，后来可适当加快，为什么？
14、写出高锰酸钾在酸碱介质中的离子反应式，并分别计算: 高锰酸钾的式量是多少? 高锰酸钾法通常在什么条件下滴定? 为什么？
15、KMnO4和Na2C2O4在酸性溶液中反应时，Mn2+的存在有何影响？
16、催化反应与诱导反应有什么不同？举例说明？
17、高锰酸钾滴定法与重铬酸钾滴定法的优缺点？
18、如何配制高锰酸钾标准溶液？
19、Na2C2O4在硫酸溶液中与KMnO4反应时，应注意那些滴定条件？
20、如何配制重铬酸钾标准溶液？
21、重铬酸钾法能否在HCl介质中进行滴定？为什么？
22、配制好的I2溶液应如何保存？写出有关化学方程式。
23、I2标准溶液滴定时为什么装在棕色酸式滴定管中？
24、为减少间接碘量法测定时的误差，可采取哪些手段？
25、用反应方程式说明配制碘标准溶液时为什么要加碘化钾？如何保存？
26、用铬酸钾法测定水样ＣＯＤ时氯化物何以能干扰测定？如何消除？为什么？
27、用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液的反应条件和注意事项？
28、用K2Cr2O7法测定铁的方法有那些？它们的原理及优缺点是什么？
29、以Na2C2O4标点KMnO4溶液时，应注意些什么？
30、碘量法测定胆矾的原理是什么？为什么加入KSCN和NH4HF2？
五、计算
1、当〔H+〕=1.0 mol/L，〔Sn4+〕/〔Sn2+〕=90，计算Sn4+/ Sn2+电对的电极电位。
2、当〔H+〕=0.10 mol/L，〔Cr3+〕=0.010 mol/L，〔Cr2O72-〕=0.0010 mol/L，计算Cr2O72-/ Cr3++电对的电极电位。
3、在1.0 mol/LH2SO4溶液中当〔Ce4+〕/〔Ce3+〕依次是0.01，0.1，1，10，和
100时，计算Ce4+/ Ce3+电对的电极电位
4、计算MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O反应的平衡常数K。
（E?MnO4-/Mn2+=1.51V，E?Fe3+/Fe2+=0.70V）
5、KMnO4溶液物质的量浓度为0.02484mol/L,求用Fe表示的滴定度。
MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O
6、计算在1mol/L和0.1mol/LH2SO4溶液中VO2+/VO2+电对的条件电位。
7、准确称量基准K2Cr2O7 2.4530ｇ，溶解后在容量瓶中配成500ml溶液。计算
此溶液的物质的量浓度Ｃ（1
6
K2Cr2O7 ）？1
6
K2Cr2O7的摩尔质量Ｍ＝49.03
ｇ／mo l
8、配制C（1/5 KMnO4）=0.10 mol/LKMnO4溶液700ml，应称取KmnO多少克？若以草酸为基准物质标定，应称取H2C2O4·2H2O多少？
9、在1mol/L H2SO4溶液中，用0.1000mol/L Ce(SO4)2标准溶液滴定0.1000mol/L
Fe2+求化学计量点时的电位。
10、在1mol/L HCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，计算当99.9%的Sn2+被滴定生
成Sn4+时的电位值。（E?1Fe3+/Fe2+=0.70V，E?1Sn4+/Sn2+=0.14V）
11、称取2.599g的K2Cr2O7溶于水中配成500ml的溶液，该溶液物质的量浓度
是多少？
13、计算在酸性介质中用KMnO4滴定FeSO4溶液的等当点的电位。
(?? MnO4-/Mn2+=1.51伏?? Fe3+/Fe2+=0.68伏)
14、已知：E?Fe3+/Fe2+=0.77V，某一FeSO4的溶液，其中有10 -5%的Fe2+被氧
化成Fe3+，计算此时Fe3+电对的电位值。
15、欲配置0.1000mol/LK2CrO4标准溶液500ml,问应称取基准物质K2CrO4多少
克?
16、配制0.01761mol/L的K2Cr2O7标准溶液500ml，需称取K2Cr2O7多少克？
17、将1.000g钢样中的铬氧化成CrO72-，加入25.00ml 0.1000mol/L Fe2+标准溶液，
然后用0.01800mol/L KMnO4标准溶液返滴剩余的Fe2+，消耗7.00ml，求钢样中铬的百分含量。（M Cr=52.00）
18、在强酸溶液中，某一KMnO4溶液46.13ml所氧化KHC2O4·H2O的质量，
需要用21.21ml0.1506mol/LnaOH溶液才能中和完全，求此KMnO4的浓度为多少？
19、称取FeSO4·7H2O试样1.012g溶解后用已标定的0.020M KMnO4标准溶液
滴定到终点，用去35.90ml ，求试样的百分含量。（M FeSO4·7H2O=2780.0g/mol ）
20、准确称取铁丝0.2545g 溶于稀H 2SO 4溶液（设铁溶后以Fe 2+状态存在），加
水稀释至100ml 。取此溶液20.00ml ，用浓度为0.01000mol/l KMnO 4标准溶液滴定，用去18.10ml ，求此铁丝的纯度
21、称取基物Na 2C 2O 4 0.2000g ，溶解后用KMnO 4溶液滴定到终点用去29.50ml ，
求KMnO 4物质的量浓度C （1/5 KMnO 4）。
22、称K 2Cr 2O 7基准物2.4530g ，配成500ml 溶液，计算此溶液的物质的量浓度
C （1/6 K 2Cr 2O 7）？1/6K 2Cr 2O 7的摩尔质量M=49.03g/mol
23、以K 2Cr 2O 7标准溶液滴定0.4000g 褐铁矿中的铁，若消耗K 2Cr 2O 7标准溶液
的体积与样品中的Fe 2O 3含量相等，问K 2Cr 2O 7标准溶液对铁的滴定度是多少？
24、用含硫量为0.051%的标准钢样来标定I 2溶液，如果固定标样0.500g ，滴定
时消耗11.8ml ，试用两种方法表示碘溶液的滴定度。
25、称取2.000g 含S 量为0.32%的标钢试样，经处理后，用I 2标准溶液滴定，
计用碘标准溶液1.35ml ，求I 2标准溶液对S 的滴定度？
26、测定铜盐中铜的含量，在酸性条件下与过量的KI 作用析出I 2，析出的I 2用
浓度为0.1002M Na 2S 2O 3标准溶液滴定至终点，用去VNa 2S 2O 3=25.13ml ，若铜样质量为0.2000，计算铜的百分含量。（M Cu =63.55g/mol ）
27、原有C （Na 2S 2O 3）=0.1050mol ／L Na 2S 2O 3溶液，储存过程中有1%与H 2CO 3
作用分解为NaHSO 3，此时该溶液与I 2作用时的浓度是多少？
28、称取软锰矿试样（主要成分为MnO 2）0.5000g,加入0.7500gH 2C 2O 4·2H 2O,
于稀H 2SO 4溶液中加热至反应完全，过量的H 2C 2O 4·2H 2O 需用0.02000mol ／L 的KMnO 4溶液30.00ml 滴定，计算试样中MnO 2的含量。
MnO 2 ＋C 24
2-o ＋4H +＝Mn 2+＋2CO 2＋2H 2O 5C 24
2-o ＋2Mn 42-o ＋16H +＝10CO 2＋2Mn 2+＋8H 2O M H2C2O4·2H2O =126.07 M MnO2=86.94
29、称取含有MnO 2的试样1.000g ，在酸性溶液中加入Na 2C 2O 4 0.4020g ，其反应
为MnO 2 ＋C 24
2-o ＋4H +＝Mn 2+＋2CO 2＋2H 2O 过量的Na 2C 2O 4用0.0200 mol ／L KMnO 4标准溶液进行滴定，到达终点
时消耗20.00ml ，计算试样中MnO 2的质量分数？
30、称取铁矿石试样0.2000g ，用0.008400 mol ／L K 2Cr 2O 7标准溶液滴定，到达
终点时消耗K 2Cr 2O 溶液26.78ml ，计算F 2O 3的质量分数？
氧化还原滴定法原理
四、氧化还原滴定法原理 （一）氧化还原滴定指示剂 常用指示剂有以下几种类型： （1）.自身指示剂 有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色，而滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时就无需另加指示剂，本身颜色变化起着指示剂的作用叫作自身指示剂。 MnO4-（紫红色）+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+（肉色，近无色）+ 5Fe3+ + H2O KMnO4的浓度约为2×10-6 mol/L 时就可以看到溶液呈粉红色，KMnO4滴定无色或浅色的还原剂溶液，不须外加指示剂。KMnO4称为自身指示剂。 （2）．显色指示剂 有些物质本身并没有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测物质产生特殊的颜色，因而可指示滴定颜色。 I2 + SO2 + 2H2O = 2I- + SO42- + 4H+ 可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物，可用淀粉溶液作指示剂。在室温下，用淀粉可检出10-5mol/L 的碘溶液。温度升高，灵敏度降低。 （3）．本身发生氧化还原反应的指示剂 这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中，指示剂由氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，根据颜色的突变来指示终点。 作用原理：设指示剂氧化还原电对为 式中In(O)和In(R)分别代表具有不同颜色的指示剂的氧化态和还原态。随着滴定的进行，溶液电位值发生变化，指示剂的也按能斯特方程所示的关系发生变化：
变色范围 理论变色点 指示剂选择：使 落在滴定突跃范围之内。例如 Cr 2O 72-(黄色) + 6 Fe 2+ + 14 H + = 2Cr 3+（绿色）+ 6Fe 3+ + 7H 2O 需外加本身发生氧化还原反应的指示剂，如二苯胺磺酸钠指示剂，紫红→无色。 指示剂变色的电势范围为： 'In In 0.059 (V)E E n θ?≤± （考虑离子强度和副反应） 氧化还原指示剂的选择：指示剂的条件电势尽量与反应的化学计量点电势一致。 （4）常用的氧化还原指示剂 ① 二苯胺磺酸钠： H + 氧化剂 二苯胺磺酸钠 二苯胺磺酸 二苯联苯胺磺酸 （还原型） （无色） 氧化剂 二苯联苯胺磺酸紫（紫色）（氧化型） 反应的 n =2，变色电位范围：2059.085.0-~2 059.085.0+ 即 0.82 ~ 0.88 (V) 二苯胺磺酸钠指示剂空白值： 产生原因：a.指示剂用量；b.滴定剂加入速度、被滴定剂浓度及滴定时间等因素有关 消除办法：用含量与分析试样相近的标准试样或标准溶液在同样条件下标定K 2Cr 2O 7 。
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>） （A）KIO3(>) （B）H2O2(>) （C）HgCl2(>) （D）SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）
氧化还原滴定法部分
氧化还原滴定法部分 一、填空题 1.根据标准溶液所用的氧化剂不同，氧化还原滴定法通常主要有 法、 法、和 法。 2.KMnO 4试剂中通常含有少量杂质，且蒸馏水中的微量还原性物质又会与KMnO 4作用，所以KMnO 4标准溶液不能 配制。 3.K 2Cr 2O 7易提纯，在通常情况下，试剂级K 2Cr 2O 7可以用作 ，所以可 配制标准溶液。 4.碘滴定法常用的标准溶液是 溶液。滴定碘法常用的标准溶液是 溶液。 5.氧化还原滴定所用的标准溶液，由于具有氧化性，所以一般在滴定时装在 滴定管中。 6.氧化还原指示剂是一类可以参与氧化还原反应，本身具有 性质的物质，它们的氧化态和还原态具有 的颜色。 7.有的物质本身并不具备氧化还原性，但它能与滴定剂或反应生成物形成特别的有色化合物，从而指示滴定终点，这种指示剂叫做 指示剂。 8.用KMnO 4溶液滴定至终点后，溶液中出现的粉红色不能持久，是由于空气中 的 气体和灰尘都能与MnO 4－缓慢作用，使溶液的粉红色消失。 9.在氧化还原滴定中，利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的叫做 。 10.淀粉可用作指示剂是根据它能与 反应，生成 的物质。 11.用Na 2C 2O 4标定 KMnO 4溶液时，Na 2C 2O 4溶液要在75～85℃下滴定，温度低了则 ；温度高了则 。 12.用碘量法测定铜盐中铜的含量时，加入 的目的是使CuI 转化成溶解度更小的物质，减小沉淀对I 2的吸附。 13.碘量法的主要误差来源是 、 。 14.对于 的反应，其化学计量点时电势E sp 计算式是 。 15. I 2在水中溶解度很小且易挥发，通常将其溶解在较浓的 溶液中，从而提高其溶解度，降低其挥发性。 16.氧化还原指示剂的变色范围为 n 2Ox 1 +n 1Red 2n 2Red 1+ n 1Ox 2
氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法 第一节氧化还原平衡 1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E?) 等于 (D ) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E ?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO 4 -/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E?= E? -0.047pH (B) E?= E? -0.094pH (C) E?= E? -0.12pH (D) E?= E? -0.47pH 4. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为 ( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 7. 欲以氧化剂O T 滴定还原剂Rx, O T +n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化 学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B )
氧化还原滴定法知识点
氧化还原滴定法知识点 1.条件电位的数值：条件电位的数值除与电对的标准电位有关外，还与溶液中电解质的组 成和浓度以及能与电对发生副反应的物质的组成和浓度有关。 2.影响条件电位的因素：即影响电对物质的活度系数和副反应系数的因素，主要有：盐效 应、酸效应、生成沉淀、生成络合物。 3.影响氧化还原速率的因素：氧化剂和还原剂的性质，反应物的浓度，溶液的温度，催化 剂的作用。 4.间接碘量法加入淀粉指示剂的适宜时间：滴定至近终点时。 5.选择合适的指示剂： （1）以KMnO4滴定H2C2O4：自身指示剂 （2）以I2滴定维生素C：淀粉 （3）以Ce4+滴定Fe2+：二苯胺磺酸钠 （4）以KBrO3滴定Na2S2O3 6.选择合适的滴定方法： （1）测定KBrO3含量：碘量法 （2）测定微量水分的氧化还原滴定法：碘量法 7.用EDTA测定含有Ca2+、Mg2+的溶液中的Ca2+：应先消除Mg2+的干扰，宜采用控制酸度法。 8.间接碘量法防止I2挥发的方法：加入过量的KI、在室温下进行滴定、使用碘量瓶。 9.配制标准溶液时需要加入一定量的KI：作用增加碘在水中的溶解度。 10.配制Na2S2O3标准溶液时要：用新煮沸放冷的蒸馏水、加入少量无水Na2CO3作稳定剂、放 置一段时间后进行滴定。 11.下列现象各属于什么反应 （1）用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化反应速率被加速——诱导反应 （2）用KMnO4滴定C2O42-时，红色消失由慢到快——自动催化反应 （3）Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化成MnO4-——催化反应 12.间接碘量法的误差来源：I-的氧化和I2的挥发。 13.以KMnO4溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别，因为——MnO4-/Mn2+ 电对为不可逆电对；计量点电位E sp不在滴定突跃的终点，这是由于——两电对电子转移数不同。 14.配制I2标准溶液，必须加入KI，目的——I-与I2形成络合物易溶于水，防止I2挥发。 15.电对Fe(CN)63-/Fe(CN)64-的条件电位将随着介质离子强度增加而——增高，其氧化能力将 ——加强。电对Fe3+/Fe2+在含F-的介质中，其条件电位将随F-浓度增加而——降低，其氧化能力将——减小。 16.在卤素离子中，只有I-能将Fe3+还原Fe2+。 17.氧化还原指示剂 （1）自身指示剂：标准溶液或被滴定的物质本身有颜色，如果反应后为无色或浅色物质，例如：KMnO4。 （2）淀粉指示剂：有的物质并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色。 （3）本身发生氧化还原反应的指示剂：这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色。例如：二苯胺磺酸钠还原态为无色，氧化态为紫红色。 18.影响滴定突跃范围的因素：反应取决于电子转移数与电势差，与浓度无关。
第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析
第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
氧化还原滴定法习题
氧化还原滴定法习题 一、判断题： 1.所有氧化还原滴定反应的化学计量点电位与该溶液中各组分的浓度无关。( ) 2.氧化还原条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的活度都为1mol·L-1时的电极电位。( ) 3.凡是条件电位差???'＞0.4V的氧化还原反应均可作为滴定反应。( ) 4.高锰酸钾标准溶液可用直接法配制。( ) 5.H2C2O4·2H2O可作为标定NaOH溶液的基准物，也可作为标定KMnO4溶液的基准物。( ) 6.用重铬酸钾法测定土壤中的铁含量时，常用SnCl2使Fe3+转变为Fe2+。( ) 7.用Ce(SO4)2溶液滴定FeSO4溶液的滴定突跃范围的大小与浓度关系不大。( ) 8.条件电位就是某条件下电对的氧化型和还原型的分析浓度都等于1mol/L时的电极电位。( ) 9.碘量法中加入过量KI的作用之一是与I2形成I3-，以增大I2溶解度，降低I2的挥发性。( ) 10. K2Cr2O7标准溶液有颜色，应于棕色瓶中保存，防止其见光分解。( ) 11.在HCl介质中用KMnO4滴定Fe2+时，将产生正误差。( ) 12.直接碘量法用I2标准溶液滴定还原性物质，间接碘量法用KI标准溶液滴定氧化性物质。( ) 13.间接碘量法滴定反应的计量关系是：2n(Na2S2O3)= n(I2)。( ) 14.氧化还原指示剂的变色电位范围是?=??'In(O)/In(R)±1（伏特）。( ) 15.间接碘量法测定胆矾中的Cu2+，若不加KSCN，将会导致测定结果偏低。( ) 16.以KBrO3为基准物标定Na2S2O3时，在临近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 17.在间接碘量法中，用于标定Na2S2O3溶液常用的基准试剂为KI。( ) 18.一个氧化还原反应的发生能加速另一氧化还原反应进行的现象称为氧化还原诱导作用。( ) 19.KMnO4法中一般不用另外加指示剂，KMnO4自身可作指示剂。( ) 20.在标准状态下，氧化态和还原态的活度都等于1mol·L-1时的电极电位称为条件电位。( ) 21.为防止I-被氧化，碘量法应在碱性溶液中进行。( ) 22.以K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3时，在近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 23.将任何氧化还原体系的溶液进行稀释，由于氧化态和还原态的浓度按相同比例减小，因此其电位不变。( ) 二、选择题： 24.用碘量法测定漂白粉中的有效氯(Cl)时，常用( )作指示剂。 A、甲基橙 B、淀粉 C、铁铵矾 D、二苯胺磺酸钠 25.间接碘量法标定Na2S2O3溶液，不可代替的试剂是( )。 A、K2Cr2O7 B、KI C、H2SO4 D、CH3COOH 26.分别用K2Cr2O7和KMnO4标准溶液滴定同浓度的亚铁盐溶液，当滴定进行到( )时，两滴定体系的电极电位不相等。 A、开始时 B、滴定至50% C、滴定至99.9% D、滴定至100% 27.高锰酸钾法测定H2O2含量时，调节酸度时应选用( )。 A、HAc B、HCl C、HNO3 D、H2SO4 28.KMnO4在强酸性溶液中，其半反应(电极反应)为( )。 A、MnO4-+e MnO42- B、MnO4-+2H2O+3e MnO2↓+4OH- C、MnO4-+4H++2e MnO2↓+2H2O D、MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O 29.用KMnO4法滴定Na2C2O4时，被滴溶液要加热至75?C~85?C，目的是( )。 A、赶去氧气，防止诱导反应的发生 B、防止指示剂的封闭 C、使指示剂变色敏锐 D、加快滴定反应的速度
(完整版)氧化还原滴定法试题(判断题)
氧化还原滴定法试题（判断题） 1. 定量分析过程大致分为：取样；试样的储存、分解与制备；消除干扰；分析测 定；计算分析结果等五个步骤。（√ ） 2. 准确度是保证精密度的前提。（× ） 3. 高锰酸钾滴定草酸时，高锰酸钾的颜色消失由快到慢。（×） 4. 氧化还原滴定突跃的大小取决于反应中两电对的电极电势值的差。（√） 5. K2Cr2O7可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量（√）。 6. 氧化还原滴定中，溶液pH值越大越好（×） 7. 氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂（×）。 8. 增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe 2+电对的条件电势将升高（×）。 9. 氧化还原滴定法适用于具有氧化还原物质的滴定分析（√）。 10. 利用氧化还原电对的电极电位，可以判断氧化还原反应进行的程度（√）。 11. 氧化还原滴定中，化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的（×）。 12. 氧化态和还原态的活度都等于1mol.L-1 时的电极电位，称为标准电位。它是一个常数，不随温度而变化。（√） 13. 在歧化反应中，有的元素化合价升高，有的元素化合价降低。（× ）14．由于EΘAg+/Ag > E ΘC u2+/Cu，故Ag的氧化性比Cu强。（×） 15. 电极的EΘ值越大，表明其氧化态越容易得到电子，是越强的氧化剂。（√） 16. 标准氢电极的电势为零，是实际测定的结果。（×） 17. 氧化数在数值上就是元素的化合价（×）。 18. 氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂（×）。 19. 任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池（√）。 20. 两根银丝分别插入盛有0.1 mol ·L-1和 1 mol ·L-1 AgNO3溶液的烧杯中，且
第七章 氧化还原滴定法_300805321
第七章氧化还原滴定法 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 7.试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。 8.氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？ 9.氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂有何异同？ 10.在进行氧化还原滴定之前，为什么要进行预氧化或预还原的处理？预处理时对所用的预氧化剂或还原剂有哪些要求？ 11.碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？ 12.比较用KMnO4’K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定剂的优缺点。 13.设计一个分别测定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案（原理、简单步骤和计算公式）。 14.在Cl-、Br-和I-三种离子的混合物溶液中，欲将I-氧化为I2，而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应选择哪一种？ 15.计算在1mol/LHCl溶液中，当[Cl-]=1.0mol/L时，Ag+/Ag电对的条件电位。 16.计算在 1.5mol/LHCl介质中，当c Cr(VI)=0.10mol/L,c Cr(III)=0.020mol/L时Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。 17.计算pH=10.0,[NH4+]+[NH3]=0.20mol/L时Zn2+/Zn电对条件电位。若 C Zn(II)=0.020mol/L,体系的电位是多少？ 18.分别计算[H+]=2.0mol/L和pH=2.00时MnO4-/Mn2+电对的条件电位。 19.用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的Fe3+有干扰。此时若溶液的pH=2.0，Fe(III)的浓度为0.10mol/L, Fe(Ⅱ)的浓度为1.0×10-5mol/L，加入EDTA 并使其过量的浓度为0.10mol/L。问此条件下，Fe3+的干扰能否被消除？
分析化学作业2
江苏开放大学 形成性考核作业 学号 20 姓名谈中山 课程代码20036 课程名称分析化学评阅教师刘霞 第 2 次任务 共 4 次任务
一、选择题（每小题2分，共30分） 1.在半微量分析中对固体物质称样量范围的要求是( B ) A．—1g B．～ C. ~ D ~ 2. 下列论述正确的是：( A ) A. 准确度高，一定需要精密度好； B. 进行分析时，过失误差是不可避免的； C. 精密度高，准确度一定高； D. 精密度高，系统误差一定小； 3. 下面哪一种方法不属于减小系统误差的方法( D ) A. 做对照实验 B. 校正仪器 C. 做空白实验 D. 增加平行测定次数 4. 用下列何种方法可减免分析测定中的系统误差( A ) A. 进行仪器校正 B. 增加测定次数 C. 认真细心操作 D. 测定时保证环境的湿度一致 5.滴定终点是指( A ) A. 滴定液和待测物质质量完全相等的那一点 B．指示剂发生颜色变化的那一点 C. 滴定液与待测组份按化学反比式反应完全时的那一点 D．待测液与滴定液体积相等的那一点 6．下列物质中，不能直接配制标准溶液的是( A ) A.盐酸 B. 碳酸钠 C.重铬酸钾 D.邻苯二甲酸氢钾
7．NaOH滴定HCl属于何种滴定方法( A ) A．返滴定法 B．置换滴定法 C．直接滴定法 D．间接滴定法 8. 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系为( B )。 A. K a×K b=1 B. K a×K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 9. HPO42-的共轭碱是( A ) B. H3PO4 C.PO43- D. OH- 10、强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是( B ) A.甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D.溴酚蓝 (pT = 11. 双指示剂法测定混合碱，试样中若含有NaOH和Na2CO3,则消耗标准盐酸溶液的体积为 ( A ) A. V1=V2 B. V1
第五章 氧化还原滴定法习题及解答
第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1．.氧化还原滴定： 2．.电极电位： 3．.标准电位： 4. 条件电极电位： 5．.诱导反应： 6．自身指示剂： 7．.显色指示剂： 8．.高锰酸钾法： 9.。重铬酸钾法： 10.碘量法： 二、填空题 1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶 液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（； ） 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3 为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应： 2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
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第 六 章 氧化还原滴定法 思考题 2. 条件电位与标准电极电位区别是什么？为什么引入条件电位的概念？它在氧化还原 滴定分析中有什么意义？影响条件电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位 ：在离子浓度为 1mol/L ，气体压强为 101.3kPa ，温度为 25℃时，把 2H +/H 2 的电位人为地定为零，通过测定 H +/H 2 与其他电对之间的电位差，就可以相对 确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用 来表 示。 条件电位 ：考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为 1mol/L （或比值 C Ox /C Red =1 ）时的实际电位值。两者区别 ：条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。 条件电位概念的引入 ：在实际工作中，溶液的离子强度对电对电位会有影响，且溶液组分改变时，电对的氧化态和还原态的存在形式也随之改变，从而引起电位的变化，如果忽略这些影响因素而采用标准电位代入能斯特公式计算出的电对电位，即使是可逆的氧化还原电对，其计算结果和实际结果仍会相差较大。所以在实际工作中，常常需要考虑离子强度和副反应。当考虑离子强度和副反应的影响时的能斯特公式为： Ox / Re d Ox / Re d 0.059 lg f Ox Re d 0.059 lg c Ox n f Re d Ox n c Re d 即条件电位 ? 为： ' 0.059 f Ox Re d Ox / Re d Ox / Re d n lg f Re d Ox ' 0.059 lg Re d 若忽略离子强度的影响 ? 为： Ox / Re d Ox / Re d n Ox 1
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题标准答案
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题答案 1：标出下列物质中带有*元素的氧化数 82*244*2 3*232*2 64*2 8**2O S )(NH O S Na O S Na O S Na O S Na S S H (1) ](OH )Cr Na[ O Fe O Cr K H N O N H O H )2(4* 43*72*23*3*2*2 答：以上各物质对应的氧化数分别是: （1） -２，0,+２．5，+3，+4,+6，＋7 （2） -1，+5,-3,+６,＋８/３,+3 2:用氧化数法配平下列反应方程式,并指出氧化剂和还原剂。 42224424224SO K O H CO M nSO SO H O C H K M nO (1)+++→++ S NO )Cu(NO H NO CuS (2)233++→+ NO PO H O H H NO P (3)43234+→++ O H NO O NH (4)223+→+ O H I H I O H (5)22-22+→+++ O H S H SO (6)222+→+S K Cl K ClO K ClO (7)43+→ 答: （1)氧化剂KMnO 4中Mn 原子氧化数从＋7降低为+2，还原剂中C 原子氧化数从+３升高为+４,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Mn 原子的数目应为1，Ｃ原子数目应为5，由于H ２C 2O 4分子含两个C 原子，KMnO ４和H ２C 2O 4分子的系数分别应为2和5,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: 42224424224SO K O H 8CO 10M nSO 2SO H 3O C H 52K M nO +++→++ （2）部分氧化剂HNO 3分子中N 原子氧化数从＋5降低为NO 中的+2,还原剂中S 原子氧化数从-2升高为０，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｓ原子的数目应为3，有氧化数变化的Ｎ原子数目应为2，因此，ＮO 和S 分子的氧化数分别应为2和３，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: O H 4S 3NO 2)Cu(NO 3H NO 83CuS 2233+++→+ （3）氧化剂HNO 3中Ｎ原子氧化数从+5降低为+2，还原剂中P 原子氧化数从０升高为+5，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｎ原子的数目应为5，P 原子数目应为3,由于P 4分子含４个Ｐ原子,ＨN Ｏ3和Ｐ4分子的氧化数分别应为20和3,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： NO 20PO H 12O H 8H NO 203P 43234+→++ (４)氧化剂O 2中O 原子氧化数从0降低为-2,还原剂中N 原子氧化数从-3升高为+2,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，O 原子的数目应为5，N 原子数目应为2，由于O ２分子含两个O 原子,O 2和NH ３分子的氧化数分别应为５和4,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： O 2H O H 4NO 4O 54NH 2223++→+ （５）氧化剂H 2O 2中O 原子氧化数从-1降低为-2,还原剂中I 原子氧化数从-1升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，I 原子的数目应为１,O 原子数目应为1,由于H ２Ｏ２分子含两个O 原子，H 2O 2和Ｉ－分子的氧化数分别应为1和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: O H 2I H 2I 2O H 22-22+→+++ （６）氧化剂SO 2中Ｓ原子氧化数从+４降低为0，还原剂中S 原子氧化数从-2升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,氧化剂中的S 原子的数目应为1，还原剂中S 原子数目应为2，S Ｏ2和Ｈ2S 分子的氧化数分别应为１和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到： O H 23S H 2SO 222+→+S （7)氧化剂ＫClO 3中Ｃl 原子氧化数从＋5降低为-1,还原剂中Ｃl 原子氧化数从＋5升高为＋7，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，作为氧化剂的Cl 原子的数目应为１，作为还原剂的Cl 原子数目应为
(原创)高考总复习-氧化还原滴定专项训练(附带详解答案)
高考氧化还原滴定专项训练 在高考化学中，氧化还原滴定实验是一类新兴的题型，对考生氧化还原反应的能力要求很高。下面是近几年来高考题模拟题中设计比较新颖的氧化还原滴定题目，供大家参考。 1.(’08江苏15)金矿开采、冶炼和电镀工业会产生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合 的形式存在于水中。测定污水中含氰化合物物以HCN、CN-和金属离子的配离子M（CN） m n 含量的实验步骤如下： ①水样预处理：水样中加入磷酸和EDTA，在pH<2的条件下加热蒸馏，蒸出所有的HCN，并用NaOH溶液吸收。②滴定：将吸收液调节至pH>11，以试银灵作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定终点时，溶液由黄色变成橙红色。 Ag++2CN-［Ag(CN)2］- 根据以上知识回答下列问题： （1）水样预处理的目的是。（2）水样预处理的装置如右图，细导管插入吸收液中是为了。（3）蒸馏瓶比吸收液面要高出很多，其目的是。（4）如果用盐酸代替磷酸进行预处理，实验结果将（填“偏高”“无影响”或“偏低”）。 （5）准确移取某工厂污水100 mL，经处理后用浓度为0.010 00 mol·L-1的硝酸银标准溶液滴定，终点时消耗了21.00 mL。此水样中含氰化合物的含量为 mg·L-（以CN-计，计算结果保留一位小数）。 2．(2008浙大附中理综模拟考试)时钟反应或振荡反应提供了迷人课堂演示实验，也是一个活跃的研究领域。测定含I－浓度很小的碘化物溶液时，利用振荡反应进行化学放大，以求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤是 ①在中性溶液中，用溴将试样中I－氧化成IO3—，将过量的溴除去 ②再加入过量的碘化钾，在酸性条件下，使IO3—完全转化成I2 ③将②中生成的碘完全萃取后,用肼将其还原成I－,方程式为H2N－NH2+2I2→4I－+N2↑+4H+ ④将生成的I－萃取到水层后用①法处理。 ⑤将④得到的溶液加入适量的KI溶液，并用硫酸酸化。
氧化还原滴定法习题选编
氧化还原滴定法练习题 一、选择题 1 Ox-Red 电对，25℃时条件电位() 等于（C） A. B. C. D. 2 某HCl溶液中c Fe(III)=c Fe(Ⅱ)=1mol?L-1，则此溶液中铁电对的条件电位为（D） A. = B. = C. = D. = 3 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D） A. 稀H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲 4 Fe3+与Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lg K’)为（B）已知：= 0.70 V，= 0.14 V A. B. C. D. 5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞ 99.9%),必要条件为（B） A. B. C. D. 6 对于n1 = 1，n2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达到99.9%时的必要条件为（C） A. 0.15V B. 0.18V C. 0.27V D.0.36V 7 为使反应2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少大于（B） A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V 8 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B） A. B. C. D. 9反应2A++ 3B4+→ 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是（D） A. B. C. D. 10下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是（A） A. 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+ B. MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O C. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3++ 7H2O D. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 11 用0.02 mol?L-1 KMnO4溶液滴定0.1 mol?L-1 Fe2+ 溶液和用0.002 mol?L-1 KMnO4溶液滴定0.01 mol?L-1 Fe2+ 溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C） A. 前者＞后者 B. 前者＜后者 C. 一样大 D. 缺电位值，无法判断 12 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是（A） 已知：= 1.44 V, = 0.68 V] A. 0.68 V B. 0.86 V C. 1.06 V D. 1.44 V 13 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为1.44 V时，滴定分数为（C） 已知：=1.44V，=0.68V A. 0 B. 50% C. 100% D. 200% 14 溴酸盐法测定苯酚的反应如下： BrO3- + 5Br- + 6H+→ 3Br2+ 3H2O
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第七章 氧化还原滴定法思考题1．何谓条件电位？它与标准电位有什么关系？为什么实际工作中应采用条件电位？答：（1）条件电位是指在一定条件下，当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。（2）它与标准电位的关系是： OX d d ox n αγαγφφRe Re 0'0log 059.0+=（3）因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响，应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力，正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。2．为什么说两个电对的电位差大于0.4V ，反应能定量地进行完全？答：因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9％以上， 。 ，反应能定量进行完全的条件电位差大于因此，一般认为两电对型的反应：对型的反应：对又因：则V V mn n m m n V m n K n K 4.035.0059.0) (31035600591log 059.010'02'01'02'01''02'016'<+=-≠≠≈?=-===-≥φφφφφφ3．是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？ 答：能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析，因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 （1）反应具有确定的计量关系。 （2）反应必须定量的进行完全，通常要求达到99.9%以上。 （3）反应速度要快。 （4）有比较简便、可靠的方法确定终点。 4．为什么氧化还原滴定中，可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位 计算滴定过程中溶液的电位？ 答：因为氧化还原滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化，在任一平衡点时两电对的电位相等，所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。 5．氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围？如何确定化学计量点的电位？滴 定曲线在计量点附近是否总是对称的？ 答：滴定突跃范围可用下式估计： 。 计量点附近是不对称的型的反应，滴定曲线在对计量点附近是对称的。型的反应，滴定曲线在对化学计量点的电位：’‘等m n m n n m m n n m ≠==++=?-→?+ 1059.03059.030201'01'02φφφφφ6．如何确定氧化还原指示剂的变色范围？如果指示剂的条件电位Φ0’=0.85V ，计算 它的变色范围。
第十二章氧化还原滴定法(265286).
第十二章氧化还原滴定法( 265 —286 ) 授课时数：6；课堂练习：2；讲评作业：1 重点与难点： 一、重点：滴定过程中电极电位的计算，特别是化学计量点、滴定突跃范围的计算及指示剂的选择 二、难点：滴定分析结果计算，找出被测物质与滴定剂间的计量比 §12—1 概述 以氧化还原为基础的滴定分析方法。与酸碱、配位滴定法相似，选择适当的氧化剂或还原剂，滴定试液中具有还原性或氧化性的待测组分，在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，溶液的氧化态、还原态浓度不断变化，使得溶液的氧化还原电位不断改变，在计量点附近，电位发生突变，选择适当的指示剂，指示终点；不同点：基于电子转移，不是离子、分子间的简单组合，牵涉电子层结构变化，如 MnO4- ——Mn2+，从负电荷含氧酸根到正电荷简单离子，结构发生了巨大变化，反应速度慢，反应机理复杂，除主反应外，有时伴有各种副反应，使反应物之间没有确定的计量关系；当得失电子数大于1 时，反应往往分步进行，使反应复杂化，因此，在进行氧化还原滴定时，除选择合适的滴定反应外，还需注意控制好反应条件 §12—2 氧化还原滴定 一、氧化还原滴定曲线 酸碱滴定曲线是研究pH 值的变化，配位滴定曲线是研究金属离子浓度的变化，氧化还原滴定曲线是研究电极电位的变化，随着滴定剂的加入，反应物和生成物浓度不断发生改变，有关电对的电位也随之变化，变化情况可用滴定曲线表示，曲线上每一个点的电位可通过实验测定，也可根据能斯特公式计算，如 0.1000mol/LCe(SO 4)2滴定20.00mL0.1000moL/LFeS04溶液，在Imol/LH z SQ介质中进行 ( 见课件) 1. 滴定开始至化学计量点前： 溶液存在两个电对：铁电对和铈电对 任一点达到平衡时，两电对的电位相等，原则上任选一电对均能计算，但由于四价铈的浓度不易求得，加入的四价铈几乎全部还原成三价铈，故采用铁电对来计算这个阶段的电位 2. 化学计量点： 计量点时四价铈和二价铁都定量地转变为三价铈和三价铁，三价铈和三价铁是知道的，但溶液中仅因平衡关系才存在几少量未反应的四价铈和二价铁，浓度不能直接知道，所以不能采用某一个电对来计算电极电位，应联立两电对的能斯特公式求得 对于n2 Ox1+n1 Red2= n2 Red1+n1 Ox2 反应物和相应的产物系数相同，用类似推导过程，可得通式n1、n2 和分别为两个半反应的电子转移数。 3. 化学计量点后： 计量点后二价铁几乎全被氧化为三价铁，二价铁浓度不易求得，而四价铈过量部分是已知的，采用铈电对求溶液的电位更为方便。 突越范围0.86 ——1.26V ，据此选择指示剂，指示剂电极电位落在或部分落在此范围之内。 突越范围：
氧化还原滴定习题与答案..
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位