CO-C2H4交替共聚合成环境友好新型可降解塑料聚酮

收稿日期:!""#$%%$"&;作者简介:邹丽萍(%’&($

),女,在读硕士生,电话")&%*!’####!,电邮+,-,./

0123!%!#4526。专论综述

78/7!9(

交替共聚合成环境友好新型可降解塑料聚酮邹丽萍%,陈%,陈永城%,章江洪!

(%:昆明理工大学7%化工研究中心,昆明#;""’<

;!:昆明理工大学理学院,云南昆明#;""’<

)摘要:对过渡金属钯络合物催化78/7!9(交替共聚合成聚酮产品的结构、反应机理、以及共聚合成的影响因素等进行了评述。

关键词:一氧化碳;乙烯;钯;共聚;聚酮中图分类号:=>

文献标识码:?

文章编号:%""%$’!%’(!""&)"%$#($";

78/7!9(

以钯为中心金属催化共聚合成的聚酮,是一种具有严格交替共聚结构和高结晶度的可

光降解的热塑性新型环境友好高分子工程材料[%]。

具有熔点高、机械性能好、耐磨性、耐化学药剂性、耐

热性、气体阻隔性等优良的特性

[!]。聚酮主链上的羰基,经加氢、硫醇化、胺化等化学改性反应可得到聚醇、聚硫、聚酰胺和聚酯等!"多种功能高分子,

适用于多种用途

[<]。更为重要的是羰基的光敏性,最大吸收波长范围为!)""!’".6,

在自然界吸收紫外线,按@2A A ,B C D 和@2A A ,B C D D 反应,在羰基键附近的碳链断裂生成烯类和78等小分子,

不存在环境污染问题,是一种性能优良的环保绿色材料

[(],可用于纤维、薄膜、黏结剂、包装材料等方面,特别是在光

电领域和电子设备的应用开发,令世人瞩目[;]。78

来源丰富,价格低廉,用其作单体既实现了碳资源的循环利用,降低了能耗,又避免或减少了环境污染。因此利用78/7!9(合成聚酮已成为一碳化工的重要研究课题。

%聚酮的特性和结构

在适宜的钯(D D )$双膦催化体系作用下,78/7!9(共聚可得到线性严格交替共聚物,

反应选择性几乎为%""E ,分子量在%"

("%";左右,产物为白色晶体,不溶于普通溶剂,具有优良的物理和化学性

能[(]。主链中的羰基通过加氢、硫醇化、胺化、缩酮化等,可改性生成!"多种功能高分子[<]

利用羰基的光敏性,在自然界吸收紫外线,赋予了聚酮独特的

光降解性

[#]。国内外研究者利用元素分析、D F 及固体%

<7$@G F 等技术证明了其主链结构以羰基和$79!79!

$为结构单元,结构简写为(79!79!

78).,并利用晶体H $射线衍射技术确证了共聚物中78和烯烃线性

交替排列的结构[%]。%’’%年I A J .K [&]等用%

<7$@G F 和L 7$G M 技术测定了低分子量的78/7!9(聚合物结构,测得两种端基($79!79<,$78879<)

和聚酮的<种存在形式(式(%)"

(<)),罗河宽等[)]在非醇类溶剂中得到的聚酮除主要含有$79!79<外,

还有少量的$79N 79!端基。

79<79!$(7879!79!).$78879<(D ,.!",酮酯式O J K 2$J B K J A

);(%)79<8$(7879!79!).$78879<(D D ,.!%,双酯式P ,J B K J A );(!)79<79!$(7879!79!).$7879!79<(D D D ,.!",双酮式P ,O J K 2.J

);(<

)!国内外发展概况

上世纪)"年代以前,利用钯金属催化78/7!9(共聚的报道和专利主要局限于单齿配体,

只能得到齐聚物[(]。)"年代初,M C J ++公司获得突破性进展,开发出高效钯(D D )$双膦$

强酸催化剂,制得高(

#天然气化工

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