2019年江苏高考化学试题解析

2019年江苏高考化学试题解

1.糖类是人体所需的重要营养物质。淀粉分子中不含的元素是

A. 氢

B. 碳

C. 氮

D. 氧

【答案】C

此题属于一道简单题目，考点为营养物质中糖类的组成元素。

【解析】淀粉属于多糖，分子组成为（C6H10O5）n，组成元素为C、H、O，不含N元素；故选C。

2.反应NH 4Cl+NaNO2NaCl+N2↑+2H2O放热且产生气体，可用于冬天石油开采。下列表示反应中相关微粒的化学用语正确的是

A. 中子数为18的氯原子：18

Cl

17

B. N2的结构式：N=N

C. Na+的结构示意图：

D. H2O的电子式：

【答案】D

此题考查化学用语，化学用语包括：化学式，结构式，电子式，原子（或离子）结构示意图以及不同核素的表达等，根据各化学用语的书写要点分析。

【解析】A.核素的表达式A

X中A表示X原子的质量数，Z表示X原子的质子数，则中子

Z

数=A-Z，中子数为18的氯原子为35

Cl，A项错误；

17

B.氮原子最外层电子数为5，还需要3个电子（或形成3对共用电子对）达到8电子稳定结构，所以两个氮原子共用3对电子，氮气的结构式为N≡N，B项错误；

C.钠原子的核外有11个电子，钠离子是由钠原子失去一个电子形成的，则钠离子核外有10

个电子，Na +的结构示意图为，C 项错误；

D.氧原子最外层有6个电子，两个氢原子分别和氧原子形成1对共用电子对，D 项正确。 故选D 。

3.下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是

A. NH 4HCO 3受热易分解，可用作化肥

B. 稀硫酸具有酸性，可用于除去铁锈

C. SO 2具有氧化性，可用于纸浆漂白

D. Al 2O 3具有两性，可用于电解冶炼铝

【答案】B

【解析】A.NH 4HCO 3受热易分解和用作化肥无关，可以用作化肥是因为含有氮元素；

B.铁锈的主要成分为Fe 2O 3，硫酸具有酸性可以和金属氧化物反应，具有对应关系；

C. 二氧化硫的漂白原理是二氧化硫与有色物质化合成不稳定的无色物质，不涉及氧化还原，故和二氧化硫的氧化性无关；

D. 电解冶炼铝，只能说明熔融氧化铝能导电，是离子晶体，无法说明是否具有两性，和酸、碱都反应可以体现 Al 2O 3具有两性。

故选B 。

4.室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是

A. 0.1 mol ·L ?1NaOH 溶液：Na +、K +、23CO -、2AlO -

B. 0.1 mol ·L ?1FeCl 2溶液：K +、Mg 2+、24SO -、4MnO -

C. 0.1 mol ·L ?1K 2CO 3溶液：Na +、Ba 2+、Cl ?、OH ?

D. 0.1 mol ·L ?1H 2SO 4溶液：K +、4NH +、3NO -、3HSO -

【答案】A

此题考的是离子共存问题，应从选项的条件获取信息，再从中判断在此条件的环境中是否有离子会互相反应，能大量共存就是没有可以互相发生反应的离子存在。

【解析】A.是一个碱性环境，离子相互间不反应，且与OH -不反应，能大量共存；

B.MnO 4-具有强氧化性，Fe 2+具有还原性，两者会发生氧化还原反应而不能大量共存；

C.Ba 2+可以与CO 32-发生反应生成沉淀而不能大量存在；

D.酸性条件下H +与HSO 3-不能大量共存，同时酸性条件下NO 3-表现强氧化性会将HSO 3-氧化而不能大量共存；

故选A 。

5.下列实验操作能达到实验目的的是

A. 用经水湿润的pH 试纸测量溶液的pH

B. 将4.0 g NaOH 固体置于100 mL 容量瓶中，加水至刻度，配制1.000 mol ·L ?1NaOH 溶液

C. 用装置甲蒸干AlCl 3溶液制无水AlCl 3固体

D. 用装置乙除去实验室所制乙烯中少量SO 2

【答案】D

此题考查基本实验操作，根据溶液pH的测量、物质的量浓度溶液的配制、盐类水解的应用、物质除杂的原则作答。

【解析】A.用水湿润的pH试纸测量溶液的pH所测为稀释液的pH，不是原溶液的pH，实验操作错误，不能达到实验目的，A项错误；

B.配制物质的量浓度的溶液的实验步骤为：计算、称量（或量取）、溶解（或稀释）、冷却、转移及洗涤、定容、摇匀、装液，由于容量瓶上有容积、温度和唯一刻度线，若将氢氧化钠直接置于容量瓶中，加水后氢氧化钠溶于水会放热引起容量瓶的容积发生变化，引起实验误差，B项错误；

C.在AlCl3溶液中存在水解平衡：AlCl3+3H2O Al（OH）3+3HCl，若用甲装置蒸干氯化铝溶液，由于HCl的挥发，加热后水解平衡正向移动，最终AlCl3完全水解成氢氧化铝固体，不能得到AlCl3固体，C项错误；

D.SO2属于酸性氧化物，能被NaOH溶液吸收，乙烯与NaOH溶液不反应且乙烯难溶于水，可通过盛有NaOH溶液的洗气瓶除去乙烯中少量的SO2，D项正确；

故选D。

6.下列有关化学反应的叙述正确的是

A. Fe在稀硝酸中发生钝化

B. MnO2和稀盐酸反应制取Cl2

C. SO2与过量氨水反应生成(NH4)2SO3

D. 室温下Na与空气中O2反应制取Na2O2

【答案】C

相同的反应物，条件不同（如温度、浓度、过量与少量），反应有可能也不同；

A.钝化反应应注意必须注明常温下，浓硝酸与Fe发生钝化；

B.实验室制备氯气的反应中应注意盐酸的浓度和反应温度；

C.过量与少量问题应以少量物质基准书写产物；

D.钠的还原性强，其与氧气反应，温度不同，产物也不同；

【解析】A.常温下，Fe在与浓硝酸发生钝化反应，故A错误；

B.二氧化锰与浓盐酸在加热条件下反应制取氯气，故B错误；

C.二氧化硫与过量氨水反应生成亚硫酸铵，故C正确；

D.常温下，Na与空气中的氧气反应生成Na2O；加热条件下，钠与氧气反应生成Na2O2，故D错误；

综上所述，本题应选C。

7.下列指定反应的离子方程式正确的是

A. 室温下用稀NaOH溶液吸收Cl 2：Cl2+2OH?ClO?+Cl?+H2O

B. 用铝粉和NaOH溶液反应制取少量H 2：Al+2OH?

AlO-+H2↑

2

C. 室温下用稀HNO 3溶解铜：Cu+2

NO-+2H+Cu2++2NO2↑+H2O

3

D. 向Na 2SiO3溶液中滴加稀盐酸：Na2SiO3+2H+H2SiO3↓+2Na+

【答案】A

A.Cl2与NaOH反应生成NaCl、NaClO和H2O；

B.电荷不守恒；

C.不符合客观事实；

D.应拆分的物质没有拆分；

【解析】A.NaOH为强碱，可以拆成离子形式，氯气单质不能拆，产物中NaCl和NaClO 为可溶性盐，可拆成离子形式，水为弱电解质，不能拆，故A正确；

B.该离子方程式反应前后电荷不守恒，正确的离子方程式为：2Al+2OH-+2H2O

=2AlO2-+3H2↑，故B错误；

C.室温下，铜与稀硝酸反应生成NO ，正确的离子方程式为：3Cu+2NO3-+8H+=2NO↑

+3Cu2++4H2O，故C错误；

D.Na2SiO3为可溶性盐，可以拆成离子形式，正确的离子方程式为：

SiO32-+2H+=H2SiO3 ，故D错误；

综上所述，本题应选A.

8.短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X是地壳中含量最多的元素，Y原子

的最外层有2个电子，Z的单质晶体是应用最广泛的半导体材料，W与X位于同一主族。

下列说法正确的是

A. 原子半径：r(W)> r(Z)> r(Y)> r(X)

B. 由X、Y组成的化合物是离子化合物

C. Z的最高价氧化物对应水化物的酸性比W的强

D. W的简单气态氢化物的热稳定性比X的强

【答案】B 【分析】X是地壳中含量最多的元素，因此X为O元素，Y的最外层有两个电子，且Y是短周期元素，原子序数大于O，因此Y为Mg元素，Z的单质晶体是广泛应用的半导体材料，所以Z

为Si元素，W与X同主族，且W是短周期元素，原子序数大于X，所以W为S元素；据

此解题；

【解析】A.元素周期表中，同族元素原子半径随核电荷数增加而增加，O位于第二周期，其

他元素位于第三周期，因此O的原子半径最小，同周期元素，核电荷数越大，原子半径越

小，因此原子半径应为r(Mg)＞r(Si)＞r(S)＞r(O)，故A错误；

B.X为O元素，Y为Mg元素，两者组成的化合物氧化镁为离子化合物，故B正确；

C.Z 为Si 元素，W 为S 元素，因为S 的非金属性强于Si ，所以S 的最高价氧化物对应水化物的酸性强于Si 的，故C 错误；

D.W 为S 元素，X 为O 元素，因为O 的非金属性强于S ，所以O 的气态氢化物的热稳定性强于S 的，故D 错误；

总上所述，本题选B 。

9.在给定条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是

A. NaCl(aq)???→电解Cl 2(g)Fe(s)

???→△FeCl 2(s) B. MgCl 2(aq)???→石灰乳Mg(OH)2(s)???→煅烧

MgO (s) C. S(s)2O (g)???→点燃SO 3(g)2H O(l)

???→H 2SO 4(aq) D. N 2(g)2H (g)??????→高温高压、催化剂NH 3(g)2CO (g)

aq)????→N aCl (Na 2CO 3(s) 【答案】B

A.电解条件时应看清是

电解水溶液还是电解熔融态物质，Cl 2具有强氧化性；

B.根据“强碱制弱碱”原理制备氢氧化镁；

C.注意生成二氧化硫与三氧化硫的条件；

D.氨气、二氧化碳和氯化钠反应制备碳酸氢钠是利用碳酸氢钠的溶解度低；

【解析】A.氯气的氧化性强，与铁单质反应直接生成氯化铁，故A 错误；

B.氯化镁与石灰乳发生复分解反应生成氢氧化镁，氢氧化镁高温煅烧生成氧化镁和水，故B 正确；

C.硫单质在空气中燃烧只能生成SO 2，SO 2在与氧气在催化剂条件下生成SO 3，故C 错误；

D.氨气与二氧化碳和氯化钠溶液反应生成碳酸氢钠，碳酸氢钠受热分解可生成碳酸钠，故D 错误；

综上所述，本题应选B 。

10.将铁粉和活性炭的混合物用NaCl溶液湿润后，置于如图所示装置中，进行铁的电化学腐蚀实验。下列有关该实验的说法正确的是

A. 铁被氧化的电极反应式为Fe?3e?Fe3+

B. 铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能

C. 活性炭的存在会加速铁的腐蚀

D. 以水代替NaCl溶液，铁不能发生吸氧腐蚀

【答案】C

根据实验所给条件可知，本题铁发生的是吸氧腐蚀，负极反应为：Fe-2e-=Fe2+；正极反应为：O2+2H2O +4e-=4OH-；据此解题；

【解析】A.在铁的电化学腐蚀中，铁单质失去电子转化为二价铁离子，即负极反应为：Fe-2e-=Fe2+，故A错误；

B.铁的腐蚀过程中化学能除了转化为电能，还有一部分转化为热能，故B错误；

C.活性炭与铁混合，在氯化钠溶液中构成了许多微小的原电池，加速了铁的腐蚀，故C正确；

D.以水代替氯化钠溶液，水也呈中性，铁在中性或碱性条件下易发生吸氧腐蚀，故D错误；综上所述，本题应选C.

11.氢气与氧气生成水的反应是氢能源应用的重要途径。下列有关说法正确的是

A. 一定温度下，反应2H

2(g)+O2(g) 2H2O(g)能自发进行，该反应的ΔH<0

B. 氢氧燃料电池的负极反应为O 2+2H2O+4e?4OH?

C. 常温常压下，氢氧燃料电池放电过程中消耗11.2 L H2，转移电子的数目为6.02×1023

D. 反应2H

2(g)+O2(g) 2H2O(g)的ΔH可通过下式估算：?H=反应中形成新共价键的键能之和-反应中断裂旧共价键的键能之和

【答案】A

【解析】A.体系能量降低和混乱度增大都有促使反应自发进行的倾向，该反应属于混乱度减小的反应，能自发说明该反应为放热反应，即?H<0，故A正确；

B.氢氧燃料电池，氢气作负极，失电子发生氧化反应，中性条件的电极反应式为：2H2 - 4e-=4H+，故B错误；

C.常温常压下，V m≠22.L/mol，无法根据气体体积进行微粒数目的计算，故C错误；

D.反应中，应该如下估算：?H=反应中断裂旧化学键的键能之和-反应中形成新共价键的键能之和，故D错误；

故选A。

12.化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。

下列有关化合物X、Y的说法正确的是

A. 1 mol X最多能与2 mol NaOH反应

B. Y与乙醇发生酯化反应可得到X

C. X、Y均能与酸性KMnO4溶液反应

D. 室温下X、Y分别与足量Br2加成的产物分子中手性碳原子数目相等

【答案】CD

【解析】A.X分子中，1mol羧基消耗1molNaOH，1mol由酚羟基形成的酯基消耗2molNaOH，所以1molX最多能与3molNaOH反应，故A错误；

B.比较X与Y的结构可知，Y与乙酸发生酯化反应可得到X，故B错误；

C.X和Y分子中都含有碳碳双键，所以均能与酸性高锰酸钾溶液反应，故C正确；

D.X和Y分子中碳碳双键的位置相同，分别与足量Br2加成后产物的结构相似，所以具有相同数目的手性碳原子，都有3个，故D正确；

故选CD。

13.室温下进行下列实验，根据实验操作和现象所得到的结论正确的是

A. A

B. B

C. C

D. D

【答案】C 【解析】A.先滴加氯水，再加入KSCN 溶液，溶液变红，说明加入KSCN 溶液前溶液中存在Fe 3+，而此时的Fe 3+是否由Fe 2+氧化而来是不能确定的，所以结论中一定含有Fe 2+是错误的，故A 错误；

B. 黄色沉淀AgI ，说明加入AgNO 3溶液优先形成AgI 沉淀，AgI 比AgCl 更难溶，AgI 与AgCl 属于同种类型，则说明K sp (AgI)

C.溶液变蓝说明有单质碘生成，说明溴置换出KI 中的碘，根据氧化还原反应的原理得出结论：Br 2的氧化性比I 2的强，故C 正确；

D.CH 3COONa 和NaNO 2溶液浓度未知，所以无法根据pH 的大小，比较出两种盐的水解程度，也就无法比较HNO 2和CH 3COOH 电离出H +的难易程度，故D 错误；

故选C 。

14.室温下，反应3HCO -+H 2O H 2CO 3+OH ?的平衡常数K =2.2×10?8。将NH 4HCO 3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO 。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是

A. 0.2mol ·L ?1氨水：c (NH 3·H 2O)>c (4NH +

)>c (OH ?)>c (H +) B. 0.2mol ·L ?1NH 4HCO 3溶液(pH>7)：c (4NH +)>c (3HCO -

)>c (H 2CO 3)>c (NH 3·H 2O)

C. 0.2mol ·L ?1氨水和0.2mol ·L ?1NH 4HCO 3溶液等体积混合：

c (4NH +)+c (NH 3·H 2O)=c (H 2CO 3)+c (3HCO -)+c (23CO -

) D. 0.6mol ·L ?1氨水和0.2mol ·L ?1NH 4HCO 3溶液等体积混合：c (NH 3·H 2O)+c (23CO -

)+c (OH ?)=0.3mol ·L ?1+c (H 2CO 3

)+c (H +) 【答案】BD

15.在恒压、NO 和O 2的起始浓度一定的条件下，催化反应相同时间，测得不同温度下NO 转化为NO 2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO 的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是

A. 反应2NO(g)+O 2(g)2NO 2(g)的ΔH >0

B. 图中X 点所示条件下，延长反应时间能提高NO 转化率

C. 图中Y 点所示条件下，增加O 2的浓度不能提高NO 转化率

D. 380℃下，c 起始(O 2)=5.0×10?4 mol ·L ?1，NO 平衡转化率为50%，则平衡常数K >2000

【答案】BD

【解析】A.随温度升高NO 的转化率先升高后降低，说明温度较低时反应较慢，一段时间内并未达到平衡，分析温度较高时，已达到平衡时的NO 转化率可知，温度越高NO 转化率越低，说明温度升高平衡向逆方向移动，根据勒夏特列原理分析该反应为放热反应，?

H<0，故A 错误；

B.根据上述分析，X 点时，反应还未到达平衡状态，反应正向进行，所以延长反应时间能提高NO 的转化率，故B 正确；

C.Y 点，反应已经达到平衡状态，此时增加O 2的浓度，使得正反应速率大于逆反应速率，平衡向正反应方向移动，可以提高NO 的转化率，故C 错误；

D.设NO 起始浓度为amol/L ，NO 的转化率为50%，则平衡时NO 、O 2和NO 2的浓度分别为0.5amol/L 、(5×10-4-0.25a)mol/L 、0.5amol/L ，根据平衡常数表达式K=2222242c (NO )0.5)c (NO)c(O )0.5)(5100.5)a a a -=???-((>41510

-?=2000，故D 正确； 故选BD 。

16.N 2O 、NO 和NO 2等氮氧化物是空气污染物，含有氮氧化物的尾气需处理后才能排放。

（1）N 2O 的处理。N 2O 是硝酸生产中氨催化氧化的副产物，用特种催化剂能使N 2O 分解。NH 3与O 2在加热和催化剂作用下生成N 2O 的化学方程式为________。

（2）NO 和NO 2的处理。已除去N 2O 的硝酸尾气可用NaOH 溶液吸收，主要反应为 NO+NO 2+2OH ?

22NO -+H 2O 2NO 2+2OH ?2NO -+

3NO -+H 2O ①下列措施能提高尾气中NO 和NO 2去除率的有________（填字母）。

A ．加快通入尾气的速率

B ．采用气、液逆流的方式吸收尾气

C ．吸收尾气过程中定期补加适量NaOH 溶液

②吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤，得到NaNO 2晶体，该晶体中的主要杂质是________（填化学式）；吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是________（填化学式）。

（3）NO的氧化吸收。用NaClO溶液吸收硝酸尾气，可提高尾气中NO的去除率。其他条件相同，NO转化为

NO-的转化率随NaClO溶液初始pH（用稀盐酸调节）的变化如图

3

所示。

①在酸性NaClO溶液中，HClO氧化NO生成Cl?和

NO-，其离子方程式为________。

3

②NaClO溶液的初始pH越小，NO转化率越高。其原因是________。

【答案】(1). 2NH3+2O2N2O+3H2O (2). BC (3). NaNO3(4). NO (5). 3HClO+2NO+H2O3Cl?+2

NO-+5H+(6). 溶液pH越小，溶液中

3

HClO的浓度越大，氧化NO的能力越强

【解析】（1）NH3与O2在加热和催化剂作用下发生氧化还原反应生成N2O，根据得失电子守恒和原子守恒可知反应有水生成，配平化学方程式为：2NH3+2O2N2O+3H2O，故答案为：2NH3+2O2N2O+3H2O；

（2）①A.加快通入尾气的速率，不能提高尾气中NO和NO2的去除率，不选A；

B.采用气、液逆流的方式吸收尾气，可使气液充分接触，能提高尾气中NO和NO2的去除率，选B；

C.定期补充适量的NaOH溶液可增大反应物浓度，能提高尾气中NO和NO2的去除率，选C。

故答案为：BC；

②由吸收反应：NO+NO2+2OH-=2NO2-+H2O，2NO2+2OH-=NO2-+ NO3-+H2O可知，反应后得到NaNO2和NaNO3混合溶液，经浓缩、结晶、过滤得到NaNO2和NaNO3晶体，因此得到的NaNO2混有NaNO3；由吸收反应可知，若NO和NO2的物质的量之比大于1：1，NO不能被吸收，因此，吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是NO，

故答案为：NaNO3；NO；

（3）①在酸性的NaClO溶液中，次氯酸根离子和氢离子结合生成HClO，HClO和NO发生氧化还原反应生成NO3-和Cl-，根据得失电子守恒及电荷守恒、原子守恒，配平离子方程式为2NO+3HClO+H2O=2 NO3-+3 Cl-+5H+，

故答案为：2NO+3HClO+H2O=2 NO3-+3 Cl-+5H+；

②在相同条件下，氧化剂的浓度越大，氧化能力越强，由反应2NO+3HClO+H2O=2NO3-+3 Cl-+5H+可知，溶液pH越小，溶液中HClO浓度越大，氧化NO的能力越强，

故答案为：溶液pH越小，溶液中HClO的浓度越大，氧化NO的能力越强。

17.化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：

（1）A中含氧官能团的名称为________和________。

（2）A→B的反应类型为________。

（3）C→D的反应中有副产物X（分子式为C12H15O6Br）生成，写出X的结构简式：________。（4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________。

①能与FeCl3溶液发生显色反应；

②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。

（5）已知：（R表示烃基，R'和R"表示烃基或氢），写出以和CH3CH2CH2OH为原料制备

的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。________________________

【答案】(1). （酚）羟基(2). 羧基(3). 取代反应(4).

(5). (6).

有机物A和SOCl2在加热条件下发生取代反应生成B，B和甲醇发生取代反应生成C，C和CH3OCH2Cl在三乙胺存在条件下发生取代反应生成D，D和CH3I在K2CO3条件下发生取代反应生成E，E在LiAlH4条件下发生还原反应生成F，据此解答。

【解析】（1）由A的结构简式可知，A中含氧官能团为-OH和-COOH，名称为(酚)羟基、羧基，

故答案为：(酚)羟基；羧基；

（2）根据以上分析可知，A→B的反应中-COOH中的羟基被氯原子取代，反应类型为取代反应，

故答案为：取代反应；

（3）观察对比C、D的结构可知，C→D的反应中酚羟基上的氢原子被-CH2OCH3取代生成D，根据副产物X的分子式C12H15O6Br，C→D的反应生成的副产物为C中两个酚羟基都发生了取代反应，可知X的结构简式为，

故答案为：；

（4）C为，C的同分异构体满足以下条件：①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1，说明含苯环的产物分子中有两种类型的氢原子且数目相等，应为间苯三酚，则该同分异构体为酚酯，结构简式为，

故答案为：；

（5）根据逆合成法，若要制备，根据题给已知可先制备和CH3CH2CHO。结合所给原料，1-丙醇催化氧化生成CH3CH2CHO，参考题中E→F的反应

条件，在LiAlH4条件下发生还原反应生成，和HCl 发生取代反应生成，在Mg、无水乙醚条件下发生已知中的反应生成，和CH3CH2CHO在一定条件下反应生成，所以合成路线设计为：

CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO，

，

故答案为：CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO，

。

18.聚合硫酸铁[Fe2(OH)6-2n(SO4)n]m广泛用于水的净化。以FeSO4·7H2O为原料，经溶解、氧化、水解聚合等步骤，可制备聚合硫酸铁。

（1）将一定量的FeSO4·7H2O溶于稀硫酸，在约70 ℃下边搅拌边缓慢加入一定量的H2O2溶液，继续反应一段时间，得到红棕色黏稠液体。H2O2氧化Fe2+的离子方程式为________；水解聚合反应会导致溶液的pH________。

（2）测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品3.000 g，置于250 mL锥形瓶中，加入适量稀盐酸，加热，滴加稍过量的SnCl2溶液（Sn2+将Fe3+还原为Fe2+），充分反应后，除去过量的Sn2+。用5.000×10?2 mol·L?1 K2Cr2O7溶液滴定至终点（滴定过程

中2

Cr O 与Fe2+反应生成Cr3+和Fe3+），消耗K2Cr2O7溶液22.00 mL。

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①上述实验中若不除去过量的Sn2+，样品中铁的质量分数的测定结果将________（填“偏大”或“偏小”或“无影响”）。

②计算该样品中铁的质量分数（写出计算过程）_____。

【答案】(1). 2Fe2++ H2O2+2H+2Fe3++2H2O (2). 减小(3). 偏大(4).

12.32%（过程见解析）

（1）Fe2+具有还原性，H2O2具有氧化性，根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒书写离子方程式；根据水解反应的离子方程式分析溶液pH的变化；

（2）①根据Sn2+能将Fe3+还原为Fe2+判断还原性的强弱，进一步进行误差分析；

②根据K2Cr2O7溶液的浓度和体积计算消耗的K2Cr2O7物质的量，由得失电子守恒计算n （Fe2+），结合Fe守恒和ω（Fe）的表达式计算。

【解析】（1）Fe2+具有还原性，在溶液中被氧化成Fe3+，H2O2具有氧化性，其还原产物为H2O，根据得失电子守恒可写出反应2Fe2++H2O2→2Fe3++2H2O，根据溶液呈酸性、结合原子守恒和电荷守恒，H2O2氧化Fe2+的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O；H2O2氧化后的溶液为Fe2（SO4）3溶液，Fe2（SO4）3发生水解反应Fe2（SO4）3+（6-2n）H2O Fe2（OH）6-2n（SO4）n+（3-n）H2SO4，Fe2（OH）6-2n（SO4）n聚合得到聚合硫酸铁，根据水解方程式知水解聚合反应会导致溶液的酸性增强，pH减小。答案：

2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O 减小

（2）①根据题意，Sn2+能将Fe3+还原为Fe2+，发生的反应为Sn2++2Fe3+=Sn4++2Fe2+，根据还原性：还原剂>还原产物，则还原性Sn2+>Fe2+，实验中若不除去过量的Sn2+，则加入的K2Cr2O7先氧化过量的Sn2+再氧化Fe2+，导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积偏大，则样品中铁的质量分数的测定结果将偏大。答案：偏大

② 实验过程中消耗的n （Cr 2O 72-）=5.000×10-2mol/L ×22.00mL ×10-3L/mL=1.100×10-3mol

由滴定时Cr 2O 72-→Cr 3+和Fe 2+→Fe 3+，根据电子得失守恒，可得微粒的关系式：

Cr 2O 72-~6Fe 2+（或Cr 2O 72-+6Fe 2++14H +=6Fe 3++2Cr 3++7H 2O ）

则n （Fe 2+）=6n （Cr 2O 72-）=6×1.100×10-3mol=6.6×10-3mol

（根据Fe 守恒）样品中铁元素的质量：m （Fe ）=6.6×10-3mol ×56g/mol=0.3696g

样品中铁元素的质量分数：ω（Fe ）=0.3696g 3.000g

×100%=12.32%。

19.实验室以工业废渣（主要含CaSO 4·2H 2O ，还含少量SiO 2、Al 2O 3、Fe 2O 3）为原料制取轻质CaCO 3和(NH 4)2SO 4晶体，其实验流程如下：

（1）室温下，反应CaSO 4(s)+23CO -(aq)CaCO 3(s)+24SO -

(aq)达到平衡，则溶液中()

()2423SO CO c c --

=________[K sp (CaSO 4)=4.8×10?5，K sp (CaCO 3)=3×10?9]。

（2）将氨水和NH 4HCO 3溶液混合，可制得(NH 4)2CO 3溶液，其离子方程式为________；浸取废渣时，向(NH 4)2CO 3溶液中加入适量浓氨水的目的是________。

（3）废渣浸取在如图所示的装置中进行。控制反应温度在60~70 ℃，搅拌，反应3小时。温度过高将会导致CaSO 4的转化率下降，其原因是________；保持温度、反应时间、反应物和溶剂的量不变，实验中提高CaSO 4转化率的操作有________。